熟化不饱和聚酯树脂分解处理液,处理该树脂和分离合成材料的方法

专利名称：熟化不饱和聚酯树脂分解处理液,处理该树脂和分离合成材料的方法
技术领域：
本发明涉及一种处理熟化不饱和聚酯树脂的分解处理液，使用该处理液处理熟化不饱和聚酯树脂的方法，以及分离合成材料的方法。
然而，由于不饱和聚酯树脂是热固性树脂，模塑成型后不能再熔化，也不溶于通用溶剂中，因此很难重新利用。并且，里面添加了不同的填料以增加机械性能和其它性能，这些填料也很难溶解，因此这些材料不能被重新利用。
从熟化树脂中分离填料已有许多发明，如日本特许专利公开号1993-139715和1994-87123，在900℃或更高温度热分解树脂，从模塑材料中分离回收硅石。此外，在日本专利1995-330946中也公开了一种通过热固性树脂的热分解回收填料的方法。
然而，这些发明中，由于树脂被加热分解汽化，树脂的分解产物除了做燃料外，没有其它用途。由于分解温度一般要求在300℃或更高，除硅石以外的填料都降解了，无法被重新利用。并且由于热分解温度超过300℃时，要控制反应温度和压力就需要特别的容器，由于在高温高压下反应，安全也需要特别关注。
日本专利1996-85736公开了一种热处理不饱和聚酯的方法，将聚酯与含羟基官能团的原料一起进料。按照该出版物，热分解所需温度一般在370-390℃之间。而且，该出版物还描述“在树脂的热分解时，树脂最好加热到温度范围为340-900℃之间，优选为350-450℃”。
然而，当热分解温度超过300℃时，需要特别的容器控制反应温度和压力，在高温高压下操作安全也需要特别关注。
另一方面，与热分解相比较，化学分解可在较低温度下分解产物。作为一种化学分解不饱和聚酯树脂的方法，日本专利1996-113619公开了一种使用碱和亲水溶剂的方法。日本专利1996-134340公开了一种使用碱和单醇的方法。而日本专利1996-225635公开了一种使用乙二醇的方法，日本专利1997-221565公开了一种使用草酸或乙二胺的方法。日本专利1997-316311公开了一种使用二乙醇胺的方法。
然而，由于这些方法使用了腐蚀性化学药品，需要特别注意可能对人体和环境造成的危害。并且，当使用无腐蚀性化学药品时，由于分解速率太低而不实用。
当分解或溶解熟化不饱和聚酯树脂，用来回收利用原料时，一般不采用热分解法。
总之，在含氧氛围热分解树脂，碳原子和氢原子分别氧化形成二氧化碳和水，很难将它们作为合成树脂的原料。
而在无氧氛围热分解树脂，碳上的氢原子容易脱去，而形成炭，所以也不能将它们作为合成树脂的原料重新利用。
并且，为了回收利用其中的填料，将它们从熟化不饱和聚酯树脂的分解产物中分离出来，由于填料过热，导致填料熔融、氧化、树脂晶态改变等等，使填料的强度和形状发生改变，无法重新利用。
考虑到对人体的危害和对设备安全的顾虑，使用腐蚀性化学药品的方法也不太适用。
考虑到溶解效率，则应采用更高的熟化树脂的分解速率或溶解速率。
本发明的另一目的是为了从熟化不饱和聚酯树脂的分解产物中高效分离填料。
本发明涉及一种处理熟化不饱和聚酯树脂的分解处理液，含有磷酸(盐)组分，以及一种有机溶剂。
磷酸盐组分最好为磷酸钾，优选为磷酸氢二钾。
处理液中可以含有碱金属离子。
处理液可以含有一种醇类溶剂，或沸点在170℃或更高的有机溶剂。优选为含一种沸点在170℃或更高的醇类有机溶剂。
本发明同时包括一种使用上述处理液处理熟化不饱和聚酯树脂的方法。
处理过程中，处理液温度可以为250℃或更低，且树脂可以在常压下进行处理。
本发明同样包括一种分离由填料和熟化不饱和聚酯树脂组成的合成材料的方法，合成材料被分解成填料和固化树脂粉末，或者是使用上述处理液得到的分解产物的溶液。
使用本发明所述处理液，熟化不饱和聚酯树脂很容易就被分解或溶解。
并且，熟化不饱和聚酯树脂可以通过分解或溶解，而转化成可重新被利用的树脂材料。
并且，根据本发明所述，使用特定的处理液，含有填料和熟化不饱和聚酯树脂的合成材料可以分成填料和熟化不饱和聚酯树脂，并且每一部分都可被重新利用。
也就是说，本发明可有效的重新利用含有使用不饱和聚酯树脂的模具。
本发明涉及的主题包含在日本专利2000-390804中，该专利于2000年12月22日申请，其公开的全部内容在此作为参考。
本发明可以处理任何常见类型的熟化不饱和聚酯树脂，树脂类型没有特别的要求。因此，本发明所述处理液可用于熟化的模具，该模具基本组成为一种不饱和的聚酯和一种可聚合的单体。
下面举例说明如何制备熟化的不饱和聚酯树脂。
不饱和聚酯由多元酸与多元醇反应得到，多元酸可以为α，β-不饱和多元酸或酸酐。
可作为不饱和聚酯的合成原料的多元酸有α，β-不饱和多元酸或酸酐，具体为马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸和马来酸酐中的一种或多种。
为调节不饱和度，以获得诸如柔性、耐热性等特性，上述多元酸可以含有一种不同于α，β-不饱和多元酸(酐)的饱和酸(酐)。
饱和多元酸在整个系统中的比例取决于树脂的用途。当整个系统中不饱和多元酸或酸酐的比例减小时，注模制品的强度也逐渐降低。例如，为得到一个硬塑制品，整个系统中不饱和多元酸或酸酐的比例最好为40mol％或更高，优选为45-80％，进一步优选为50-70％。
上述饱和多元酸或酸酐可以为邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸酐、3，6一桥亚甲基四氢化邻苯二甲酸酐、六氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸酐、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酸酐、均苯四酸、二聚酸、琥珀酸、壬二酸和松香马来酸加成物中的一种或多种。
另一合成原料多元醇可以为乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-环己醇，以及氢化双酚A；三羟基醇类，如甘油和三羟甲基丙烷；四羟基醇类，如季戊四醇等等的一种或多种。
相对于多元酸组分，取多元酸含量为1时，多元醇含量最好为1-1.3，优选为1.03-1.05。当多元醇的比例减少时，得到的不饱和聚酯的分子量随着减少。当比例增加时，酸值减少，从而在使用增稠剂的情况下，粘度增加的速度放缓。
不饱和聚酯可通过已知的方法合成。比如，将多元酸和多元醇放在一起发生缩聚反应，通过不断移走生成的水使反应顺利进行。系统通惰性气体或减压蒸馏，水分的除去受到了自发蒸馏作用的影响。为了加速水分的蒸馏作用，常加入溶剂，如甲苯、二甲苯等作为系统的共沸组成物。反应进程可通过反应过程中生成的馏分量、末端基量的测定、反应系统的粘度等来判断。
反应温度优选为150℃或更高，并且，为了防止氧化等副反应发生，系统常在惰性氛围中进行，比如，系统中通氮气或二氧化碳气体。
反应容器可选择玻璃、不锈钢等材料的容器，最好由以下几部分组成搅拌装置、分馏装置(防止醇与水及醇类物质共沸)、加热装置(提高反应系统温度)、温度控制装置、通惰气如氮气的装置等等。
不饱和聚酯的数均分子量最好在1000-4500之间。当分子量小于1000时，即使添加了适当比例的增稠剂，系统的粘度也不增大，使得到的树脂太软，使用性能不佳。如果分子量大于4500时，系统粘度太大，系统中填充了玻璃纤维时，可能会发生注模时注入不充分的现象，从而导致注模得到的树脂表面光洁度下降。
本发明可使用的聚合单体包括苯乙烯的衍生物，如苯乙烯、氯苯乙烯、二乙烯基苯、叔丁基苯以及溴代苯乙烯；甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基酯类，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯；甲基丙烯酸或丙烯酸的羟烷基酯，如甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟乙酯；邻苯二甲酸二烷基酯、丙烯酰胺、N-苯基马来酰亚胺等等。此外，也可使用多官能团的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，如二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊醇酯和三甲基丙烯酸丙三醇酯。
不饱和聚酯树脂组分可通过混合不饱和聚酯和可聚合单体得到，其中添加固化剂、阻聚剂、流平剂、增稠剂等等，根据需求加入。不饱和聚酯树脂和可聚合单体的混合比例，取决于应用产品的形状及制造工艺的可行性。例如，当需要制成片状的纤维材料时，取不饱和聚酯树脂和可聚合单体的总量为100重量分，优选不饱和聚酯的用量为25-80重量分，可聚合单体为75-20重量分，再进一步优选不饱和聚酯的用量为40-65重量分，可聚合单体为60-35重量分。当不饱和聚酯树脂的用量小于25重量分时，树脂粘度太低，无法形成片状，并且由于合成物易沉降，而难于与其它组分混合。并且，当使用该合成物制造纤维增强注模材料时，注模产品可能会由于表面收缩太大而断开或开裂。当不饱和聚酯树脂的用量大于80重量分时，由于粘度太高，或者是合成物很难与其它组分共混，从而导致合成物很难投入实际使用。
固化剂可使用过氧化酮类(ketone peroxides)、过氧化碳酸氢盐、氢过氧化物、过氧化二酰类、过氧化缩酮类(peroxy ketals)、二烷基的过氧化物、过氧化酯、烷基硝酸酯等等。固化剂的含量不仅影响制模周期，也影响材料的储存性、色差(color heterogeneity)等等，因此，它取决于材料性质的要求。考虑到材料的储存性和注模周期，固化剂含量优选为不饱和聚酯树脂和可聚合单体总量的0.5-5wt％，进一步优选为1-3wt％。
阻聚剂为对苯醌、萘醌、甲苯醌、对苯二酚、单叔丁基对苯二酚、二叔丁基对苯二酚等等。阻聚剂用量优选为不饱和聚酯树脂和可聚合单体总量的0.5％或更少。将阻聚剂与树脂合成物混合时，阻聚剂含量优选为0.05wt％或更多，以获得较好的储存性。
流平剂(shrinkage-lowering agent)可为热塑性树脂，如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚己酸内酯、聚醋酸乙烯、聚乙烯或者丁基橡胶。用量取决于注模产品的表面收缩率、平整度以及光泽，并不作特别要求。为制造一种低收缩的硬注模产品，流平剂含量优选为不饱和聚酯树脂和可聚合单体总量的20-50wt％。
增稠剂可为氧化镁、氢氧化镁、氧化钾、氢氧化钾等。一般选用氧化镁。增稠剂用量取决于注塑材料的使用性，优选为不饱和聚酯树脂和可聚合单体总量的0.5-5wt％，进一步优选为0.7-2wt％。当增稠剂用量太小，树脂合成物的粘度不会增加，从而导致增稠剂失去作用；若用量太大，可能粘度增加太快以至无法控制。
上述不饱和聚酯合成物还可以添加稀释剂、稳定剂、着色剂等等。
并且，不饱和聚酯合成物还可以与下述无机填料混合，然后注模。无机填料包括金属及其氧化物、氢氧化物、卤化物、金属氮化物、非金属结晶等等。具体为硼、铝、铁、硅、钛、铬、钴、镍、锌、钯、银、锡、钨、铂、金、铅、矾土、锆、镁、碳化硅、氮化硅、氮化硼、云母、硅石、粘土、玻璃、炭、碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸钙等等。这些无机物可单独使用，也可熔融或混合在一起使用。当所用无机填料，如玻璃、碳酸钙等，在处理液中溶解度很小时，无机填料很容易分离回收，重新被利用。并且，无机填料的形状可以是粉末状、纤维状、珠状、箔片状、膜状、线状(wire)或者线圈状(circuit)等。纤维形状可为簇型或者像织成的布。熟化树脂中的无机填料用量没有特别的限制，一般为5-90wt％。
并且，不饱和树脂合成物可与有机填料一起混合进行铸造，有机填料指天然有机物质(如木片)或者人造有机物(如塑料)。当有机填料在处理液中的溶解度很小时，有机填料可以很容易分离和回收。
不饱和聚酯树脂可通过已知的方法生产。一种已知的方法是将多元酸和多元醇放在一起进行缩聚反应，反应过程中不断除去生成的水。由于系统通惰性气体或处于减压状态，水分的除去受到了伴生的蒸馏作用的影响。为了加速水分的蒸发，甲苯或二甲苯等溶剂可加入系统中作为共沸组成物。反应进行程度一般可由反应过程中生成的洗出液量、端官能团量、反应系统的粘度等来判断。不饱和聚酯树脂的固化可在任何温度下进行，但固化一般在室温到250℃温度范围之间发生。固化可以在加压、常压或减压下进行。固化树脂并不一定完全硬化，有可能是半硬化，只是在室温下不流动。下面将提到一个使用不饱和聚酯树脂的注模材料的例子。
使用处理液处理不饱和聚酯树脂时，熟化树脂可保持原来的尺寸或经过碾碎。碾碎的树脂尺寸并不受限，任何尺寸的树脂均可处理。也就是说，没有必要特别将树脂碾成小碎片，只要将树脂尺寸调节到可放入反应容器就足够了。特别地，分离回收填料时，最好根据分离回收填料的效率和回收填料的可操作性来调节树脂碾碎后的大小。例如，回收填料如玻璃纤维时，将树脂碾碎成小碎片，将反而很难回收填料，最佳的碎片大小为10mm或更大。考虑到设备的规模、处理过程、处理时间，熟化不饱和聚酯树脂或它的碎片的最大尺寸在10mm-15mm之间比较适合。当尺寸小于这个范围，碾碎过程会耗费较长的时间，而尺寸大于这个范围时，处理时间又会较长。
本发明所述的分解或溶解熟化不饱和聚酯树脂所用的处理液，是一种磷酸(盐)类化合物，以及一种有机溶剂。
该处理液可同时含有磷酸类化合物及其盐。
磷酸类化合物为磷酸、连二磷酸、亚磷酸、连二亚磷酸、焦磷酸、三偏磷酸、四偏磷酸和焦亚磷酸。
磷酸类化合物的盐类为上述磷酸类化合物的阴离子和阳离子盐类。阳离子为锂、钠、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶、钡、钛、锆、钒、铬、铁、钴、镍、铜、银、钯、锌、铝、镓、锡、铵离子。
这些盐类可以是任何一种一价盐含一个金属原子和两个氢原子，二价盐含两个金属原子和一个氢原子，三价盐含三个金属原子；也可以是酸性盐、碱性盐和中性盐。这些化合物可单独使用，也可是几种化合物的混合物。而且，可使用除了上述化合物的任何化合物，不会因不纯带来任何问题。
在上述化合物中，考虑到溶剂的溶解性，优选碱金属的磷酸盐。当使用水溶性溶剂时，优选碱金属磷酸盐的水合物。
本发明所用的有机溶剂为胺类、醇类、酮类、醚类、酯类溶剂中的一种或多种。也可在上述溶剂中加入无机溶剂，不会因溶剂不纯带来任何问题。
胺类溶剂为甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N，N’，N’-四甲基脲、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、己内酰胺和氨基甲酸酯。
醇类溶剂为甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、异-戊基乙醇、叔-戊基乙醇、3-甲基-2-丁醇、新戊基乙醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、环己醇、1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、4-甲基环己醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、丙三醇、二丙(撑)二醇，1，2-亚乙基二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丙醚、二甘醇单丁醚、三甘醇、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚、四甘醇及聚乙二醇如聚乙二醇#200，聚乙二醇#300和聚乙二醇#400(所有这些都是商品名，由Kanto Kagaku K.K公司制造)。当使用聚乙二醇时，考虑到溶解度，优选聚乙二醇的平均分子量为500或更小。
酮类溶剂为丙酮、甲乙酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、甲基异丁酮、2-庚酮、4-庚酮、二异丁基甲酮、环己酮、甲基环己酮、佛尔酮、异佛尔酮。
醚类溶剂为二丙醚、二异丙醚、二丁醚、二己醚、苯甲醚、苯乙醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃、乙缩醛、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚。
无机溶剂包括水、液氨和液态二氧化碳。
这些溶剂中，优选醇类溶剂，因为它较容易溶解磷酸类化合物及其盐。而且考虑到在常压或减压条件下处理，有机溶剂沸点应为170℃或更高。
本发明所用处理液中，优选磷酸类化合物及其盐相对于有机溶剂的浓度为0.001-80wt％。当浓度低于0.001wt％时，熟化树脂的分解速率降低；浓度高于80wt％时，制备处理液非常困难。进一步优选磷酸类化合物及其盐的浓度为0.1-20wt％。并且，磷酸类化合物及其盐不必全部在溶剂中溶解。当溶液饱和时，磷酸类化合物及其盐没有全部溶解，系统处于平衡状态，当溶质失活时，磷酸类化合物及其盐可以有效的补充进来。
该处理液中也可添加表面活性剂。
处理液的制备可在任意温度下进行，但是在常压下制备时，考虑到操作效率和液体的可操作性，优选制备温度不低于所用溶剂的熟化点，也不高于所用溶剂的沸点。处理液可在空气中制备，也可在惰性气体如氮气、氩气或二氧化碳中制备；可在常压、减压或加压的条件下制备。
用处理液处理熟化树脂时，没有特别的条件限制，只要处理液是液态即可。为控制处理速度，处理液应在不低于所用溶剂的熟化点，也不高于所用溶剂的沸点的温度范围内使用。并且，为防止这些热分解得到的回收材料的性能不下降，填料的强度不降低，处理过程优选在250℃或更低温度下完成，最好为200℃或更低。
处理过程中，将不饱和聚酯浸入到处理液中，为加快处理速度，可使用超声波产生振荡。或者，将处理液用喷嘴或类似物或在高压下喷到聚酯上，而不是将聚酯浸入处理液。
处理液可在空气或惰性气体如氮气、氩气或二氧化碳中使用或保存，也可在常压、减压或加压条件下使用或保存。考虑到良好的安全性和操作的简便性，优选在常压下使用或保存。在本发明中，分解或溶解熟化不饱和聚酯树脂的处理在常压和大气中进行。也就是说，不需要特殊的气体氛围和压力条件。
根据本发明分解或溶解不饱和聚酯得到的树脂化合物，可用常规的方法分离和再利用。例如，离心或相似操作分离杂质后，蒸馏除去溶剂得到的树脂组分可用作树脂的原料。而且，当分离和回收固体填料如金属或玻璃时，用处理液分解或溶解树脂组分，再用过滤、倾析或类似操作回收填料。
下面将参考实施例解释本发明。实验实施例1-23和参考实施例1-6[熟化不饱和聚酯的制备]
在装有温度计、搅拌桨叶和精馏管的2升四颈烧瓶中加入578克丙二醇，318克二甘醇，444克邻苯二甲酸酐和686克马来酸酐。系统通氮气流，4小时内加热至210℃，保温反应5小时，当酸值达到8时，冷却至160℃。再加入784克马来酸酐，在4小时内加热至215℃。
在此温度下反应6小时，得到酸值为29的不饱和聚酯。
将得到的不饱和聚酯树脂溶解在苯乙烯单体中，制取不饱和聚酯合成物。其中不饱和聚酯树脂为60wt％，苯乙烯单体为40wt％，单体中还溶有0.02wt％的对苯二酚。
并且，不饱和聚酯树脂合成物在170℃加热1小时熟化处理，熟化产品切成10mm×30mm×3mm片状，作为熟化不饱和树脂的试验样品。[处理液的制备]如表1和2所示，称好各种磷酸类化合物及其盐、替代品或溶剂后倒入试管，轻轻搅拌得到处理液。[熟化树脂的处理]装有处理液的实验试管油浴加热至温度范围为180-220℃。上述试验样品称重后浸入处理液，4小时后取出称重，处理前后重量的差值除以样品的总重量可计算出熟化树脂的溶解度。
表1和2列出实施例1-23和参照实施例1-6的实验结果表1

表2

表中磷酸类化合物及其盐的符号和溶剂的符号的含义解释如下P磷酸 Q亚磷酸 R磷酸三钾 S磷酸三钾水合物A二甘醇单甲醚 B苯甲醇 C乙二醇 D二甘醇单乙醚E二甘醇 F三甘醇 G四甘醇 I水H聚乙二醇#200(商品名，Kanto Kagaku K.K.公司制造)如实施例1-23所示，在使用含磷酸类化合物及其盐的有机溶液时，所有的溶液都能溶解熟化的不饱和聚酯树脂，只是由于溶剂的种类不同，而有细微的差别。特别地，实施例5，6，14，17中的溶解度很高。
而且，在实施例中所用的磷酸三钾也可作为食品添加剂使用，所以，不必担心它会对人体有特别的负作用。
在参考实施例1中，使用了水和一种磷酸类化合物的盐类，发现溶解度是0％。在参考实施例2中，树脂用溶剂单独处理，发现溶解度也是0％。
在参考实施例4中，使用的是一种碱金属盐、氯化钾或乙酸钠，溶解度是1％或更低。
而且，参考实施例3和6中，使用的是腐蚀性碱类，如氢氧化钾和甲醇锂，发现溶解度较高，其值分别为14.8％和38.0％。然而，这些碱类有腐蚀性，对人体危害性较大。
用磷酸三钾水合物作为催化剂，二甘醇单甲醚作溶剂，试剂称重后装入试管中，其中催化剂的浓度为0.33mol/1000g溶剂，轻轻搅拌制得处理液。
装处理液的试管在油浴中加热到190℃，再将测试片浸入到处理液中，18小时后取出。
玻璃纤维的回收量可从取出的测试片回收的玻璃纤维的数量算出。然后，处理液用等量的蒸馏水混合，混合液过滤，收集沉淀。沉淀再用蒸馏水洗涤，回收碳酸钙，算出碳酸钙的回收率。
然后，从滤液中蒸馏除去溶剂，树脂残留物用蒸馏水洗涤。根据合成材料中树脂的溶解度，可算出处理前的熟化树脂的重量。熟化树脂的重量变化由处理前熟化树脂的重量和处理后熟化树脂的重量的差值来确定。
结果为，合成材料中树脂的溶解度为98％，玻璃纤维的回收率为96％，碳酸钙的回收率为85％。
结果为，合成材料中树脂的溶解度为95％，玻璃纤维的回收率为90％，碳酸钙的回收率为78％。
结果为，合成材料中树脂的溶解度为99％，玻璃纤维的回收率为98％，碳酸钙的回收率为93％。
结果为，合成材料中树脂的溶解度为99％，玻璃纤维的回收率为97％，碳酸钙的回收率为92％。参考实施例7同实施例24所述的溶解处理方法，区别在于不使用实施例24中的催化剂。
结果为，合成材料不溶于处理液，合成材料中树脂的溶解度为0％，玻璃纤维的回收率为0％，碳酸钙的回收率为0％。参考实施例8同实施例24所述的溶解处理方法，区别在于催化剂换成了氢氧化钾，一种碱金属化合物。
结果为，合成材料中树脂的溶解度为90％，玻璃纤维的回收率为54％，碳酸钙的回收率为55％。
实施例24-27与参考实施例7和8的比较。
如参考实施例7所示，在单独使用一种有机溶剂处理时，发现合成材料不溶。
而且，如参考实施例8所示，当使用碱金属化合物、氢氧化钾或有机溶剂处理时，发现有较高的溶解度。然而，由于这种溶液有腐蚀性，玻璃纤维强度被削弱，所以回收率较低。
另一方面，如实施例24-27所示，当使用磷酸类化合物及其盐的有机溶液作处理液时，熟化不饱和聚酯树脂溶解。
特别地，在实施例26中，合成材料的熟化不饱和聚酯树脂全都溶解，玻璃纤维和碳酸钙的回收率很高。所使用的磷酸三钾是一种食品添加剂。所以回收的玻璃纤维和碳酸钙可被重新利用。并且，回收的树脂组分可被用作树脂合成物的一部分，或者通过蒸馏或类似操作分离成单独组分后重新利用。
需要指出的是，上面只讨论了本发明的最佳实施例，而本发明的目的在于涵盖所有实施例中的改变和修正，这并不违背本发明的目的和宗旨。
权利要求
1.一种熟化的不饱和聚酯树脂的分解处理液，其特征在于由一种磷酸类化合物或其盐和一种有机溶剂组成。
2.一种熟化的不饱和聚酯树脂的分解处理液，其特征在于由一种磷酸盐类化合物和一种有机溶剂组成。
3.如权利要求2所述的熟化的不饱和聚酯树脂的分解处理液，其特征在于磷酸盐类化合物含有碱金属离子。
4.如权利要求1-3所述的熟化的不饱和聚酯树脂的分解处理液，其特征在于所用磷酸盐类化合物包括磷酸钾。
5.如权利要求1-4所述的熟化的不饱和聚酯树脂的分解处理液，其特征在于所用磷酸盐类化合物包括磷酸钾水合物。
6.如权利要求1-5所述的熟化的不饱和聚酯树脂的分解处理液，其特征在于所用有机溶剂包括醇类溶剂。
7.如权利要求1-6所述的熟化的不饱和聚酯树脂的分解处理液，其特征在于所用有机溶剂有170℃或更高的沸点。
8.如权利要求1-7所述的熟化的不饱和聚酯树脂的分解处理液，其特征在于所用有机溶剂是沸点为170℃或更高的醇类溶剂。
9.一种处理熟化的不饱和聚酯树脂的方法，该方法包括用根据权利要求1-8所述的处理液中任意一种分解或溶解熟化的不饱和聚酯树脂的步骤。
10.如权利要求9所述的处理熟化的不饱和聚酯树脂的方法，其特征在于树脂在250℃或更低的温度下处理。
11.如权利要求9或10所述的处理熟化的不饱和聚酯树脂的方法，其特征在于树脂在常压下处理。
12.一种分离含有填料和熟化的不饱和聚酯树脂的合成物的方法，其特征在于合成材料被分离成填料和熟化的树脂粉末，或用处理液分解或溶解的熟化的树脂得到的熟化的树脂分解产物的溶液；处理液由一种磷酸类化合物及其盐和一种有机溶剂组成。
13.一种分离含有填料和熟化的不饱和聚酯树脂的合成物的方法，其特征在于合成材料被分离成填料和熟化的树脂粉末，或用分解或溶解处理液处理的熟化的树脂得到的熟化的树脂分解产物的溶液；该处理液由一种磷酸类化合物及其盐和一种有机溶剂组成。
14.如权利要求13所述的分离合成材料的方法，其特征在于磷酸类化合物含有碱金属离子。
15.如权利要求13所述的分离合成材料的方法，其特征在于磷酸类化合物为磷酸钾。
16.如权利要求13所述的分离合成材料的方法，其特征在于磷酸类化合物为磷酸钾的水合物。
17.如权利要求12-16所述的分离合成材料的方法，其特征在于有机溶剂为一种醇类溶剂。
18.如权利要求12-16所述的分离合成材料的方法，其特征在于有机溶剂的沸点为170℃或更高。
19.如权利要求12-16所述的分离合成材料的方法，其特征在于有机溶剂为具有沸点为170℃或更高的醇类溶剂。
20.如权利要求12-19所述的分离合成材料的方法，其特征在于处理液的使用温度是250℃或更低。
21.如权利要求12-20所述的分离合成材料的方法，其特征在于处理液在常压下使用。
全文摘要
本发明涉及了一种熟化的不饱和聚酯树脂的分解处理液,该处理液的基本组成为一种磷酸类化合物及其盐和一种有机溶剂,使用本发明提供的处理液,熟化的不饱和聚酯树脂能很容易的被分解或溶解。
文档编号C08J11/08GK1359964SQ0114481
公开日2002年7月24日 申请日期2001年12月24日 优先权日2000年12月22日
发明者柴田胜司, 伊泽弘行, 松尾亚矢子 申请人:日立化成工业株式会社