专利名称：稳定的引发剂体系的制作方法
背景技术：
本发明涉及光引发剂的应用。更具体而言，本发明涉及适用于制备眼科透镜过程中的光引发剂的稳定化。
眼科透镜如隐形眼镜(接触透镜)通常通过使用光引发聚合反应的方法制备。在这些反应中，常用紫外辐射和可见光辐射引发固化。通常希望制备材料与引发剂或引发剂体系(引发包括不止一种组分)和其它添加剂的混合物，它们在完成反应时将最终形成透镜。这些类型的混合物在本文中称为“单体混合物”。在单体混合物的工作时间和保存限期中引发剂的稳定性是关键因素。增加单体混合物的工作时间是所需的，因为可降低制备原材料的需要和在透镜生产中引入批次与批次间及批次内变化的可能性。
对于常常用于制备眼科透镜的自由自由基聚合类型，酰基膦是令人感兴趣和有用的一类引发剂。在Reaction Mechanism ofMonoacyl-and Bisacylphoine Oxide Photonitiators Studied by31P，13C-，and1H-CIDNP and ESR，Urszula Kolczak，Gunther Rist，Kurt Dietliker，and Jacob wirz，118 J.Am.Chem.Soc.，6477(1996)中描述了许多这种材料的反应机理。双酰基膦及其使用在专利US5,534,559和JP-A-8-259642中有进一步的描述，在此引入作为参考。
不幸的是，这类化合物在各种环境中往往不稳定，从而减少了其作为活性引发剂的潜能。EP849，296建议一种稳定双酰基膦引发剂的方法，该引发剂用于生产作为涂料使用的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯聚合物。该方法包括将单体组分与引发剂在叔胺的存在下和不存在锡化合物时结合在一起。日本专利JP-A-4-6125；JP-A-296315；JP-A8-127630建议一种类似的方法在用作聚合催化剂的锡化合物的存在下稳定单酰基膦光引发剂。
遗憾的是，当应用于用于制备眼科透镜的单体混合物时，这些解决办法并不令人满意，因为他们会对单体混合物的不同组分有潜在的有害作用。在用单体混合物制备有机硅(silicone)水凝胶透镜时尤其如此。
现需要一种新的稳定酰基膦引发剂的方法。
在本发明的另一个方面中，有机硅水凝胶单体配方通过使有机硅水凝胶形成混合物、引发剂和酸混合而制备。
在本发明的另一个方面中，一种稳定引发剂体系的方法包括降低引发剂体系的pH值。
在本发明的又一个方面中，一种在反应性有机硅大分子和光引发剂的混合物中稳定有机硅水凝胶单体配方的方法，包括使酸与大分子和光引发剂的混合物混合。发明详述本发明的引发剂是那些具有下列结构的化合物 结构I其中，R1，R2和R3各自独立地是H，或C1-12取代或未取代的烷基，环烷基或芳香基团，条件是R1，R2和R3中至少一个具有下列结构 结构II并在酰基碳原子上与P连接，其中，R4-R8独立地是H或C1-3取代或未取代的烷基或烷氧基基团。
在每种情况下，其中R1-R8为取代基团时，取代基可以包括羟基或C1-4烷基、烷氧基、链烯基或炔基基团。也可以用杂原子如氮、硫和卤原子取代，但并非是有利的。
优选R1，R2都是具有R4和R8取代基的结构II基团。最优选R4和R8为甲氧基。在此实施方案中更优选为R3为C1-10烷基、烷氧基或C1-2烷基取代的链烯基；最优选为取代的戊基基团。
在最优选的实施方案中，R1和R2都是具有R4和R8为甲氧基基团的结构II基团；R1是三甲基戊基。因此，最优选的实施方案具有下列结构 结构III这些引发剂可以单独使用或与其它引发剂结合使用，其它引发剂如安息香甲基醚，1-羟基环己基苯基酮，Irgacure 1850牌光引发剂，1-羟基环己基苯基酮(可以“Irgacure 184”市购)；2-苄基-2-正-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-异-丁酮(可以“Irgacure 369”市购)；1-羟基环己基苯基酮(50％重量)加上二苯甲酮(可以“Irgacure500”市购)；4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基丙基)酮(可以“Irgacure2959”市购)；2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)(50％重量)加上2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(HMPP)(50％重量)(可以“Darocur 4265”市购)；2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(BDK)(可“Irgacure 651”市购)；双(n1-2，4-环戊二烯-1-基)，双(2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)钛(CGI-784)；2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙-1-酮(MMMP)(可以“Irgacure 907”市购)；2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(HMPP)(可以“Darocur1173”市购)，或它们的混合物。优选使用包括UV和可见光引发剂的混合物，因为它们允许在单体混合物中更灵活地使用UV阻隔剂。
适用于本发明的稳定剂是酸，优选为弱有机酸，但也可包括强无机酸和路易斯酸。另外，也可以使用在反应混合物中能产生酸的前体。最优选的酸是乙酸、甲酸、丙酸和丙烯酸。
无机酸包括如盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、氢碘酸、氢氟酸、亚硫酸、硝酸、亚硝酸、亚磷酸、高氯酸、氯酸、亚氯酸、碘酸、溴酸、砷酸、碳酸、硒化氢、碲化氢、膦酸、连二磷酸、二膦酸、焦磷酸、偏磷酸、多磷酸、硒酸、亚硒酸、碲酸、亚碲酸、亚砷酸、锑酸、亚锑酸、氟硼酸，等。
有机酸包括，例如磺酸，如羟基甲磺酸、三氟甲磺酸、β溴乙磺酸、烯丙基磺酸、2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、D-10-樟脑磺酸、苯磺酸、间-硝基苯磺酸、间-苯二磺酸、甲磺酸、乙磺酸、2-羟基乙磺酸、2-(环己烯基氨基)甲磺酸、(3-环己烯基氨基)甲磺酸、对-乙基苯磺酸、α-萘磺酸、β-萘磺酸、对-甲苯磺酸、对-氯甲基苯磺酸、对-苯酚磺酸、2-吡啶羟基甲磺酸、2，6-萘二磺酸等；有机亚磺酸、如苯亚磺酸、对-甲苯亚磺酸等；有机磷酸、如苯基亚膦酸、丁基亚膦酸、甲基亚磷酸、二苯次膦酸、二丁基次膦酸、苯膦酸、甲基膦酸、苯基次膦酸、甲基次膦酸、二苯硫代次膦酸、二丁基硫次膦酸、苯硫代膦酸、甲基硫代膦酸、苯基硫代次膦酸、甲基硫代次膦酸、苯硫代亚膦酸、二丁基硫代亚膦酸、二乙基二硫代磷酸、α-羟基苄基亚膦酸、甲苯亚膦酸等；取代或非取代的脂肪族羧酸、包括例如苦杏仁酸、乙酸、乳酸、抗坏血酸、苯乙酸、溴乙酸、三氯乙酸、氯二氟乙酸、硫代乙酸、乙二醇乙酸、二羟乙酸、丙烯酸、β-氯丙烯酸、氰基乙酸、乙氧基乙酸、β-氯丙酸、全氟丙酸、丙炔酸、正-丁酸、异丁酸、α-羟基异丁酸、巴豆酸、粘氯酸、环丙烷羧酸、异戊酸、1-甲基环丙烷羧酸、1-氰基环丙烷羧酸、环丁烷羧酸、环戊烷羧酸、2-酮丁酸、乙酰丙酸、新戊酸、叔丁基乙酸、香豆酸、3-环己烯羧酸、β-2-呋喃基丙烯酸、3-吡啶基乙酸、苯基硫代乙酸、间-氯苯基乙酸、邻-硝基苯乙酸、对-氟代苯乙酸、邻-羟基苯乙酸、苯氧基乙酸、邻-氯代苯氧基乙酸、2，4-二氯苯氧基乙酸、2，4，5-三氯苯氧基乙酸、环己基乙酸、1-甲基-1-环己烷羧酸、6-乙酰氨基己酸、庚酸、d1-芸香酸、苯甲酰基甲酸、肉桂酸、邻-氯代肉桂酸、2，4-二氯肉桂酸、间-硝基肉桂酸、邻-羟基肉桂酸、d-2-苯氧基丙酸、3-苯氧基丙酸、3-苯基丙酸、3-(对-羟基苯基)丙酸、2-(2，4，5-三氯苯氧基)丙酸、4-甲氧基苯基乙酸、对-氯-2-甲基苯基乙酸、3，4-亚甲基二氧基苯基乙酸、4-氯-2-甲基苯氧基乙酸、间-甲苯基乙酸、α，α，α-三氟-间-甲苯基乙酸、对-羟基苯基丙酮酸、α-氰基肉桂酸、对-甲氧基肉桂酸、间-三氟甲基肉桂酸、3，4-亚E甲基二氧基肉桂酸、3，4-二甲氧基苯基乙酸、(-)-α-甲氧基-α-三氟甲基苯基乙酸、1，4-苯并二噁烷-6-乙酸、3-苯基-正-丁酸、1-苯基-1-环丙烷羧酸、2-(对-甲氧基苯基)-乙炔-1-羧酸、3-苯甲酰基丙酸、2-(对-氯苯氧基)-2-甲基丙酸、α-萘基乙酸、β-萘氧基乙酸、3，4，5-三甲氧基苯基乙酸、二苯基乙酸、双(对-氯苯基)乙酸、1-甲氧基乙酸、二亚苯基乙酸、1-苯基环戊烷羧酸、1-(对-氯苯基)-1-环戊烷羧酸、d1-3-樟脑羧酸、棕榈酸、硬脂酸、二苯乙醇酸、脱氧胆酸、亚油酸、油酸、α-乙酰氨基肉桂酸等；芳香族羧酸、包括例如苯甲酸、水杨酸、邻-甲苯酸、α，α，α-三氟-间-甲苯酸、对-乙基苯甲酸、2，6-二甲基苯甲酸、2，4，6-三甲基苯甲酸、对-叔丁基苯甲酸、对-溴甲基苯甲酸、2-联苯羧酸、4，4’-亚甲基双(3-羟基-β-萘酸)、c-萘酸、对-苯甲酰基苯甲酸、邻氨甲酰苯甲酸、邻-苯醛酸、间-硝基苯甲酸、3，4-二硝基苯甲酸、间-氰基苯甲酸、硫代水杨酸、没食子酸、间-羟基苯甲酸、2，3-二羟基苯甲酸、1-羟基-2-萘酸、邻-茴香酸、3，4-二甲氧基苯甲酸、4-羟基-3-甲氧基苯甲酸、4-羟基-3，5-二甲氧基苯甲酸、4-正-丁氧基苯甲酸、3-苯氧基苯甲酸、胡椒基酸、邻-乙酰氨基苯甲酸、对-氯苯甲酸、3，5-二氯苯甲酸、邻-氟苯甲酸、间-氟苯甲酸、2，6-二氟苯甲酸、2，6-二氯苯甲酸、2，3，5-三碘苯甲酸、4-氯水杨酸、3-硝基水杨酸、5-溴水杨酸、2-氯-3-硝基苯甲酸、3-氯-4-羟基苯甲酸、3，5-二氯-4-羟基苯甲酸、3-氯-4-甲基苯甲酸、3-甲氧基-4-硝基苯甲酸、3-甲氧基-4-羟基苯甲酸、3-甲氧基-4-甲基苯甲酸、3-甲基-2-硝基苯甲酸、3-羟基-4-硝基苯甲酸、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、邻-百里亭酸等；杂芳香羧酸、包括例如N-甲基吡咯-2-羧酸、2-呋喃羧酸、5-溴-2-呋喃羧酸、吡咯-2-羧酸、3-呋喃羧酸、烟酸、异烟酸、柠嗪酸、α-吡啶甲酸等；取代或非取代脂肪族多羟基羧酸、包括例如琥珀酸、富马酸、马来酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、草酸、丙二酸、乙基丙二酸、羟基丙二酸、甲基琥珀酸、2-甲基-2-苯基琥珀酸、2-乙基-2-甲基琥珀酸、2-异丙基琥珀酸、溴代琥珀酸、2，3-二溴代琥珀酸、α-酮基戊二酸、3-乙基-3-甲基戊二酸、戊烯二酸、衣康酸、中康酸、柠康酸、己二酸、樟脑酸、二甘醇酸、乙炔基二羧酸、二甲基环丙烷二羧酸等；芳香族二羧酸、包括例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、高邻苯二甲酸、3-硝基邻苯二甲酸、4-羟基间苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、四氯对邻苯二甲酸、硝基对苯二甲酸、吡嗪-2，3-二羧酸、邻-亚苯基二乙酸、5，5’-亚甲基二水杨酸等；苯酚类、包括例如苦味酸、2，4-二硝基苯酚、2，6-二硝基苯酚、2，6-二碘-4-硝基苯酚、2，6-二氯-4-硝基苯酚、2，5-二氯-4-硝基苯酚、2，6-二溴-4-硝基苯酚、2-溴-4-氯-6-硝基苯酚、2，4-二氯-6-硝基苯酚等；以及取代或非取代的二硫代氨基甲酸，包括例如2-环己烯基二硫代氨基甲酸、2-环庚烯基二硫代氨基甲酸、甲基二硫代氨基甲酸、二甲基二硫代氨基甲酸、亚乙基双(二硫代氨基甲酸)等。
路易斯酸，包括例如三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼、氟化铝、氯化铝、溴化铝、碘化铝、硫酸铝、氟化铁、氯化铁、溴化铁、硝酸铁、硫酸铁、氟化镓、氯化镓、氟化锑、氯化锑、硫酸锑、氟化铟、氯化铟、氟化锡、氯化锡、溴化锡、碘化锡、氟化砷、氯化砷、氟化锌、氯化锌、溴化锌、碘化锌、氯化铜、氯化钡、氯化银等。
通常希望用于本发明操作中的酸的摩尔浓度或浓度要使在其中使用的单体混合物的pH值为3-8。优选低于7。单体混合物可降低到的pH值范围的上限为轻微碱性，酸的加入把pH值降低至其不呈碱性。无论如何，在一元酸如HCl的情况下，在单体混合物中使用约0.1-约10重量％的酸。基于此，技术人员易于决定在本发明操作中使用的其它酸的当量范围。
制备本发明的透镜通过以下方法进行，根据众所周知的透镜制备方法如在透镜模具内光引发浇铸，将单体混合物组分与上述的稳定剂和引发剂结合在一起。
有机硅水凝胶具有高的氧渗透性，因而特别适合用于本发明的透镜。当单体混合物包括用于制备有机硅水凝胶的组分时，在此称为形成有机硅水凝胶的混合物。优选通过聚合包括至少一种含有机硅单体和至少一种亲水单体的混合物制备有机硅水凝胶。含有机硅单体或亲水性单体可以作为交联剂使用，或可以使用独立的交联剂。交联剂是具有多个可聚合部分的单体。当在此意义上使用术语“单体”时，是指用于形成最终聚合体系的物质。交联剂可以是单分子的，二聚的，三聚的，或多聚的分子并且仍被认为相对于由此最终生成的有机硅水凝胶是单体。可聚合的官能团通常键接到多于一个的聚合物链上，形成网状或类网状聚合结构。有许多含有机硅单体单元常用于形成有机硅水凝胶。美国专利号U.S.4,136,250；4,153,641；4,740,533；5,034,461；5,070,215；5,260,000；5,310,779和5,358,995提供了一些有用的实例，每个专利在此引用作为参考。
以前已经发现的可用于制备有机硅水凝胶的亲水性单体包括不饱和羧酸，如甲基丙烯酸和丙烯酸；丙烯酸取代的醇，如2-羟基乙基甲基丙烯酸酯和2-羟基乙基丙烯酸酯；乙烯基内酰胺，如N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰胺，如甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺。进一步的实例为美国专利号5,070,215公开的亲水性碳酸乙烯酯或氨基甲酸乙烯酯单体，以及美国专利号4,910,277公开的亲水性噁唑酮单体，每一项专利在此引用作为参考。
用于制备本发明有机硅水凝胶透镜的单体混合物的优选组分包括，例如硅氧烷，和丙烯酸/甲基丙烯酸及其衍生物，多乙烯基，典型的为二-或三-乙烯基单体，如二甘醇、三甘醇或丁二醇和己-1，6-二醇的二或三(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯。在优选的实施方案中，硅氧烷组分为聚二甲基硅氧烷。它与亲水性单体如羟乙基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯衍生物结合。在最优选的实施方案中，单体包括单烷基封端的聚二甲基硅氧烷(“mPDMS”)如单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷，和包含下述组分的大分子2-羟乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、单甲基丙烯酰氧基丙基封端的单丁基封端的聚二甲基硅氧烷、和3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯的反应产物。另外优选的单体包括，例如，甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷，“TRIS”；N，N-二甲基丙烯酰胺，“DMA”；三甘醇二甲基丙烯酸酯，“TEGDMA”。也可以使用本领域中已知的制备有机硅水凝胶的其它单体和交联剂。
mPDMS的使用是值得注意的，因为它被认为是使最终得到的水凝胶具有改进的机械性能如降低的弹性模量和tanδ(材料的损耗模量与其弹性模量之比或G”/G’)，而在聚合过程中不损失单体相容性的原因。与目前普遍使用的许多硅氧烷不同，mPDMs没有极性官能团，并且具有较高的分子量。因此改进其结合性能的措施是受欢迎的。MPDMS的结构可以描述如下 其中b＝0-100，R57是任何可以包括杂原子的C1-10脂肪族或芳香族基团，条件是R57在其与Si键接之处是非官能化的。优选带丁基，特别最优选仲丁基的C3-8烷基基团。R56是任何单独的可聚合乙烯基基团。优选为甲基丙酰基基团，但也可以是丙烯酰基或苯乙烯基团或其他类似的基团。
单体混合物也包括上述酸和引发剂。可以在混合物组合在透镜形成的透镜模具或其他容器之前，之中，或之后加入到混合物中。
在稀释剂存在的情况下进行固化也是适宜的。合适的稀释剂包括链烷醇、N，N-二甲基甲酰胺、乙酰胺、乙腈、N，N-二甲基乙酰胺、庚烷、二甲基亚砜、丙酮、乙酸叔丁酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯和N-甲基-2-吡咯烷酮。优选低分子量(C5-12)的烷醇。最优选二甲基-3-辛醇。
在下面非限制性实施例中将进一步描述本发明。实施例1(大分子的形成)在14℃，N2气氛下，在13.75ml 1M的TBACB的THF溶液、30.0g双(二甲基氨基)甲基硅烷、61.39g的对-二甲苯、154.28g甲基丙烯酸甲酯和1892.13g 2-(三甲基硅氧基)乙基甲基丙烯酸酯的4399.78gTHF溶液中，加入191.75g1-三甲基硅氧基-1-甲氧基-2-甲基丙烯。在260分钟内加入另外30ml TBACB的THF(0.4M)溶液，在此期间内，允许反应混合物放热，然后冷却到30℃。加入2-(三甲基硅氧基)乙基甲基丙烯酸酯60分钟后，加入467.56g 2-(三甲基硅氧基)乙基甲基丙烯酸酯，3636.6g mPDMS和3673.84gTRIS和20.0g双(二甲基氨基)甲基硅烷，允许混合物放热，然后冷却到30℃保持2小时。然后加入10.0g双(二甲基氨基)甲基硅烷、154.26g甲基丙烯酸甲酯和1892.13g 2-(三甲基硅氧基)乙基甲基丙烯酸酯，再一次允许混合物放热。2小时后，加入2加仑无水THF，然后在溶液冷却到34℃后，加入439.69g水、740.6g甲醇、和8.8g二氯乙酸的溶液。混合物用油浴在110℃加热回流4.5小时，并且在135℃蒸馏掉挥发物，加入甲苯辅助除去水，直至蒸汽温度达到110℃。
反应瓶冷却到110℃，加入443gTMI和5.7g二丁基锡二月桂酸酯的溶液。使混合物反应3.5小时，然后冷却到30℃。减压蒸发甲苯以得到灰白色、无水、蜡状、反应性大分子。该大分子中OH的理论含量为1.69mmol/g。
通过向美国专利U.S.4,640,489描述的八腔透镜模腔内加入大约0.1g单体混合物，并固化1200秒，以形成水凝胶。聚合在用AndoverCorp.420PS10-25 AM39565-02光过滤器产生的5mW cm-2的UV光线引发，在氮气净化下进行。
经过5天由此单体混合物成功地制备了透镜而不需要再补充大分子或单体混合物其它组分。
此实施例阐明了根据本发明通过稳定引发剂可以得到长的工作时间。
表1
*比较例，非本发明DiMA＝二甲胺DCAA＝二氯乙酸TBAH＝氢氧化叔丁基铵HCl＝浓盐酸(37％重量或10.15M)实施例9-17(大分子存在下的稳定性研究)包含10％重量实施例1描述的大分子，0.1％重量DMBAPO和不同浓度的酸的溶液，如表2所示，在2-丙醇中制备。试样在室温下保存。
表2
HOAc＝冰醋酸表3
实施例24(含大分子的单体混合物中DMBAPO的稳定性研究)制备实施例2(透镜形成)中描述的三类单体混合物。混合物1不合酸，混合物2包含0.1％重量浓盐酸(37％重量或10.15M)，及混合物3包含1.0％重量冰醋酸。试样在45℃保存并通过具有UV-Vis检测器的反相高效液相色谱分析，以测定一段时间内DMBAPO的存在量。结果如表4所示。
表4
也发现维持引发剂溶液的PH值在约3-8之间使得DMBAPO稳定。
权利要求
1.有机硅水凝胶单体配方，其通过混合以下组分制备a) 形成有机硅水凝胶的混合物b) 具有以下结构的引发剂 结构I其中，R1、R2和R3各自独立地是H或C1-12取代或未取代的烷基、环烷基或芳香基团，条件是R1、R2和R3中至少一个具有下列结构 结构II其中，R4-R8独立地是H或C1-3取代或未取代的烷基或烷氧基基团；以及c)酸。
2.根据权利要求1的配方，其中所述酸选自布朗斯台德酸、路易斯酸及其混合物。
3.根据权利要求1的配方，其中所述酸为弱有机酸。
4.根据权利要求1的配方，其中所述酸为乙酸。
5.根据权利要求1的配方，包括每摩尔引发剂1-100当量的酸。
6.根据权利要求1的配方，其中所述酸为无机酸。
7.一种稳定引发剂体系的方法，包括降低所述体系pH值的步骤，其中引发剂体系包括具有以下结构的化合物 结构I其中，R1、R2和R3各自独立地是H或C1-12取代或未取代的烷基、环烷基或芳香基团，条件是R1、R2和R3中至少一个具有下列结构 结构II其中，R4-R8独立地是H或C1-3代或未取代的烷基或烷氧基基团。
8.根据权利要求7的方法，其中pH值降低至不超过8。
9.根据权利要求7的方法，其中pH值通过混入酸而降低。
10.根据权利要求7的方法，其中pH值通过混入选自布朗斯台德酸、路易斯酸及其混合物之一的酸而降低。
11.根据权利要求7的方法，其中0.1-10％重量的酸与所述含有单体混合物的引发体系混合。
12.一种稳定有机硅水凝胶单体配方的方法，该配方包含反应性有机硅大分子和具有下列结构的光引发剂的混合物 结构I其中，R1、R2和R3各自独立地是H或C1-12取代或未取代的烷基、环烷基或芳香基团，条件是R1，R2和R3中至少一个具有下列结构 结构II其中，R4-R8独立地是H或C1-3取代或未取代的烷基或烷氧基基团；所述方法包括与之混合酸的步骤。
13.根据权利要求12的方法，其中0.1-10％重量的酸与所述含有单体混合物的引发体系和大分子混合。
14.根据权利要求12的方法，其中所述酸选自布朗斯台德酸、路易斯酸及其混合物。
15.根据权利要求12的方法，其中所述酸为弱有机酸。
16.根据权利要求12的方法，其中所述酸为乙酸。
17.根据权利要求12的方法，其中所述酸包括至少0.25％重量乙酸的溶液。
全文摘要
通过在用于制备透镜的单体混合物中加入酸的方法稳定用于制备眼科透镜的酰基膦引发剂。
文档编号C08F230/08GK1430629SQ01809842
公开日2003年7月16日 申请日期2001年3月22日 优先权日2000年3月22日
发明者D·G·范德拉安, R·N·罗维, J·D·福德, A·阿利, J·M·伍德, I·M·努内兹 申请人:庄臣及庄臣视力保护公司