专利名称：用于与水长期接触的颜色稳定的有色热塑聚合物的协合稳定剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及协合稳定剂组合物，它包含受阻胺稳定剂(HAS)和酚类抗氧化剂，并且如果合适，还包含紫外吸收剂，用于与水长期接触的颜色稳定的有色热塑聚合物，特别是聚烯烃管和其它聚烯烃模制材料。
根据普遍观察，特别是在高温条件下，与含水环境长期接触的有色塑料制品如蓝色PE-HD水管会发生不符合要求的颜色改变。此外，根据技术要求，通常需要合适的载体来使之保持最初性能，尤其是对于如水管这样的制品和在永久水萃取条件下使用的一般聚合物基装置，例如洗碗机、洗衣机和其它厨房用品。
这种作用的程度可用参数如b*值来进行估量，b*值反映了由所谓的CIELAB体系给出的黄-蓝轴上的空间坐标值，以定义试验样品的颜色和色价(参考文献H.G.Vlz，“Industrielle Farbprüfung”，VCH-publishing comp.，Weinheim，New York，Basel，Cambridge，1990，第23页)。
除了保持其光学和机械性能外，使用合适的稳定剂或稳定剂组合物的一个重要目的还在于抑制有害的由热和光化学引起的聚合物降解作用。
迄今为止，还不可能足以通过一种适当的稳定剂体系来有效改变上述缺点。
令人惊奇的是，已经发现，即使在高温下长期保存的条件下，除其它性能外，特殊位阻酚组合物和苯酚组合物的组合物还能非同寻常地确保有色制品如蓝色PE-HD水管中的颜色稳定性。如果这些酚类和苯酚组合物与基于位阻哌啶化合物(HAS)的稳定剂一起应用，则效果更加显著，其中，该哌啶化合物在技术上被称作有效的光和热稳定剂。
同样，特殊酚组分与常用位阻酚和某些位阻胺所形成的多重组合物也显示出很好的效果。令人惊奇的是本发明稳定剂组合物的性能有可能优于现有技术状态。
本发明的目的在于用于有色热塑聚合物的稳定剂组合物，包括
a)至少一种位阻胺，其中之一必须是表氯醇和2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-20-(2，3-环氧丙基)-二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮(LS 1)，其余是聚-{[6[1，1，3，3-四甲基丁基)-亚氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][2-(2，2，6，6-四甲基-哌啶基)-氨基]-1，6-亚己基-[4-(2，2，6，6-四甲基-哌啶基)-亚氨基])(LS 2)或者是聚-(N-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶基-琥珀酸酯)(LS 3)，和b)至少一种酚类抗氧化剂，其中，组分a)的总重量比对组分b)的总重量比为10∶1至1∶5。
优选稳定剂组合物的组分b)选自化合物(AO 1)～(AO 8)双-[3，3-双-(4’-羟基-3’-叔丁苯基)-丁酸]-乙二醇酯(AO 1)，四亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-氢化肉桂酸酯(AO 2)，十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯(AO 3)，4，4’，4”-[(2，4，6-三甲基-1，3，5-苯三基)-三(亚甲基)]-三[2，6-双(1，1-二甲基乙基)-苯酚](AO 4)，1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮，1，3，5-三[[4-(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲苯基]甲基](AO 5)，苯酚，4，4’，4”-(1-甲基-1-丙基-3-亚基)三[2-(1，1-二甲基乙基)-5-甲基(AO 6)，苯酚，2，6-双[[3-(1，1-二甲基乙基)-2-羟基-5-甲苯基]八氢-4，7-亚甲基-1H-茚基]-4-甲基(AO 7)，或苯丙酸，3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲基-2，4，8，10-四氧杂-螺[5.5]十一烷-3，9-二基双(2，2-二甲基-2，1-二亚甲基)酯(AO8)。
同样地，优选稳定剂组合物的组分b)是化合物(AO 1)、(AO 2)或(AO 3)或者是它们的任意混合物，特别优选组合物的组分b)是化合物(AO 1)和(AO 2)的重量比为5∶1～1∶5的混合物，更优选为2∶1～1∶2。
加入紫外吸收剂作为另一组分c)后，稳定剂组合物同样具有非常好的稳定性，组分c)为methanone，[2-羟基-4-(辛氧基)苯基]苯基](UV 1)或苯酚，2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1，1-二甲基乙基)-4-甲基(UV 2)或2-羟二苯酮，2-(2-羟苯基)-苯并三唑，2-(2-羟苯基)-1，3，5-苯并三嗪，N，N’-草酰二苯胺，肉桂酸酯或水杨酸酯，其中，组分a)∶组分b)∶组分c)的重量比为5∶1∶1～1∶5∶5。
化合物(LS 1)～(LS 2)，(AO 1)～(AO 8)，(UV 1)和(UV 2)是商业上可购置的产品，就我们所知，上述化合物具有下列化学结构化合物(LS 1)表氯醇和2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-20-(2，3-环氧丙基)-二螺-[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮的聚合物；化合物(LS 2) 化合物(LS 3) 化合物(UV 1) 化合物(UV 2) 化合物(AO 1) 化合物(AO 2) 化合物(AO 3) 化合物(AO 4) 化合物(AO 5) 化合物(AO 6) 化合物(AO 7) 化合物(AO 8) 本发明的另一目的在于用上述稳定剂组合物来稳定与象水这样的萃取介质长期接触的有色热塑聚合物特别是聚烯烃的方法，其中，基于聚合物，该稳定剂组合物的重量百分比浓度为0.001％～2.000％，优选为0.020％～0.20％。
本发明的另一目的在于稳定与象水这样的萃取介质长期接触的有色热塑聚合物特别是聚烯烃的方法，其中，基于聚合物，所加入的稳定剂组合物的重量百分比为0.001％～2.000％，优选为0.020％～0.20％。
本发明可稳定的合适热塑聚合物实例如下1. 单烯类和二烯类聚合物，例如聚丙烯，聚异丁烯，聚丁-1-烯，聚-4-甲基戊-1-烯，聚异戊二烯或聚丁二烯，和环烯类聚合物例如环戊烯或降冰片烯；此外为聚乙烯(可任选为交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高摩尔量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度和超高摩尔量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯(HMDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，线性低密度聚乙烯(LLDPE)，支链低密度聚乙烯(BLDPE)。
可通过各种方法来制备聚烯烃类，即前面所列举的单烯类聚合物特别是聚乙烯和聚丙烯，尤其可通过下列方法来进行制备a)自由基聚合反应(通常是在高温高压下)b)使用催化剂的催化聚合反应，该催化剂通常包含周期表中IVb、Vb、VIb和VIII族的一种或多种金属。这些金属一般具有一个或多个配位体，例如氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基，它们既可以是π-配位，也可以是σ-配位。这些金属配合物可以是游离形式或者被固定在底物上，例如固定在活性氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。催化剂可以象聚合作用中的催化剂那样是活性的，或者可采用其它活化剂，例如烷基金属、金属氢化物、烷基金属卤化物、烷基金属氧化物或金属烷基噁烷，上述金属是周期表中Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可以被改性，例如用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚类来进行改性。这些催化剂体系一般被称作Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金属茂或单点催化剂(SSC)。
2. 1)中所提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物，聚乙烯与聚异丁烯的混合物，聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE/LDPE)和不同类型聚乙烯之间的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯类和二烯类之间的共聚物或它们与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物，线性低密度聚乙烯(LLDPE)和它们与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯-丁-1-烯共聚物，丙烯-异丁烯共聚物，乙烯-丁-1-烯共聚物，乙烯-己烯共聚物，乙烯-甲基戊烯共聚物，乙烯-庚烯共聚物，乙烯-辛烯共聚物，丙烯-丁二烯共聚物，异丁烯-异戊二烯共聚物，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和它们与一氧化碳的共聚物，或乙烯-丙烯酸共聚物和它们的盐(离聚物)，以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物；和这些共聚物相互形成的混合物和与1)中所提及的聚合物所形成的混合物，例如聚丙烯-乙烯-丙烯共聚物、LDPE-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LDPE-乙烯-丙烯酸共聚物、LLDPE-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LLPDE-乙烯-丙烯酸共聚物和交替的或无规的聚亚烷基-一氧化碳共聚物，以及它们与其它聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.烃类树脂(例如C5-C9)，包括它们的氢化变体(例如增粘剂树脂)和聚亚烷基类与淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯，聚(对甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷基酯、苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-马来酐、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯；高冲击强度的苯乙烯共聚物与其它聚合物的混合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯-丙烯-二烯三元共聚物；和苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如聚丁二烯上的苯乙烯、聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上的苯乙烯、聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；聚丁二烯上的苯乙烯和马来酐；聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和马来酐或马来酰亚胺；聚丁二烯上的苯乙烯和马来酰亚胺；聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，乙烯-丙烯-二烯三元共聚物上的苯乙烯和丙烯腈，聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上的苯乙烯和丙烯腈，丙烯酸酯-丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈，以及它们与6)中所提及的共聚物的混合物，例如称作ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤丁橡胶)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，特别是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏-1，1-二氯乙烯、聚-1，1-二氟乙烯、聚偏氟乙烯；以及它们的共聚物，例如氯乙烯-1，1-二氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯或1，1-二氯乙烯-乙酸乙烯酯。
9.由α，β-不饱和酸及它们的衍生物衍生得到的聚合物，例如用丙烯酸丁酯进行冲击改良的聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酸甲酯。
10. 9)中所提及的单体之间的共聚物或它们与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯腈-卤化乙烯共聚物或丙烯腈-甲基丙烯酸烷基酯-丁二烯三元共聚物。
11.由不饱和醇类和胺类衍生得到的聚合物或它们的酰基衍生物或缩醛，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；以及它们与第1部分中所提及的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物，例如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或它们与二缩水甘油醚的共聚物。
13.聚缩醛类，例如聚甲醛和包含共聚单体如环氧乙烷的聚甲醛类；经热塑聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛类。
14.聚苯醚和聚苯硫，以及它们与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.由一端为羟基封端的聚醚类、聚酯类和聚丁二烯，另一端为脂族或芳族聚异氰酸酯衍生得到的聚氨酯类，以及它们的前体。
16.由二元胺和二羧酸和/或由氨基羧酸衍生得到的聚酰胺和共聚多酰胺，或者相应的内酰胺，例如聚酰胺4，6，6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，11和12，由间二甲苯、二元胺和己二酸制得的芳族聚酰胺；在含有或不含有高弹体作为改性剂的条件下，由六亚甲基二胺和间苯二酸和/或对苯二酸制得的聚酰胺，例如聚2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二酰胺或聚间亚苯基间苯二酰胺。上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键连接或接枝的高弹体的嵌段共聚物；或与聚醚类例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物。以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚多酰胺；和在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18.由二羧酸和二醇和/或由羟基羧酸或相应的内酯衍生得到的聚酯类，例如聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯和多羟基苯甲酸酯，以及由羟基封端的聚醚衍生得到的嵌段聚醚酯；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.由一端为醛，另一端为酚、脲或蜜胺衍生得到的交联聚合物，例如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和蜜胺/甲醛树脂。
22.干燥的和未干燥的醇酸树脂。
23.由饱和和不饱和二羧酸与作为交联剂的多元醇和乙烯基化合物的共聚多酯类衍生得到的不饱和聚酯树脂，以及它们的低燃性含卤素改性体。
24.由取代的丙烯酸酯例如环氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯衍生得到的可交联丙烯酸树脂。
25.与蜜胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸树脂。
26.由脂族、环脂族、杂环或芳族缩水甘油基化合物衍生得到的交联环氧树脂，例如双酚A二缩水甘油醚和双酚F二缩水甘油醚产品，它们是在包含或不包含促进剂的条件下，通过常用的硬化剂例如酐类或胺类来进行交联的。
27.天然聚合物例如纤维素、天然橡胶、凝胶和以聚合物-同系的方式进行化学改性后得到的它们的衍生物，例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，或者纤维素醚例如甲基纤维素；和松香类及衍生物。
28.上述聚合物的混合物(聚合共混物)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/热塑PUR，PC/热塑PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/ABS或PBT/PET/PC。
29.包含纯单体化合物或它们的混合物的天然和合成有机物，例如矿物油、动物或植物脂肪、油类和蜡类，或者以合成酯(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或1，2，4-苯三酸酯)为基础的油类、蜡类和脂肪类，和例如用作纺丝油剂的以任意所需重量百分比混合的合成酯类与矿物油的共混物，以及它们的含水乳液。
30.天然或合成橡胶的含水乳液，例如天然橡胶胶乳或羧化苯乙烯-丁二烯共聚物的胶乳。
如果需要，本发明的稳定剂组合物或被稳定的热塑聚合物还可包括其它添加剂，例如抗氧化剂、光稳定剂、金属减活化剂、抗静电剂、阻燃剂、润滑剂、成核剂、酸清除剂(碱性共稳剂)、颜料和填充剂。可另外结合使用的合适添加剂的实例为如下化合物
1.抗氧化剂1.1 烷基化单酚类，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚，2，6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基-环己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三环己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，线性的或侧链支化的壬基酚类，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1-甲基-1’-十一烷基)-苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基-1’-十七烷基)-苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基-1’-十三烷基)苯酚和它们的混合物。
1.2 烷基硫代甲基苯酚，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3 氢醌和烷基化氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氢醌，2，5-二叔戊基氢醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氢醌，2，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基硬脂酸酯，双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)己二酸酯。
1.4 2，2’-硫代双(4-辛基苯酚)，4，4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4’-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4’-硫代双(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4’-双(2，6-二甲基-4-羟苯基)二硫化物。
1.5 亚烷基双酚类，例如2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)，2，2’-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2，2’-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]，2，2’-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)丁烷，2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)丁烷，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷，双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)-二环戊二烯，双[2-(3’-叔丁基-2’-羟基5’-甲苄基)-6-叔丁基-4-甲苯基]对苯二甲酸酯，1，1-双(3，5-二甲基-2-羟苯基)丁烷，2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙烷，2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷，1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)-戊烷，双[3，3-双(3’-叔丁基-4’-羟苯基)丁酸乙二酯。
1.6 O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羟基二苄基醚，4-羟基-3，5-二甲苄基巯基乙酸十八酯，三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)胺，双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)二硫代对苯二甲酸酯，双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)硫化物，3，5-二叔丁基-4-羟苄基巯基乙酸异辛酯，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸十二烷基酯。
1.7 羟苄基化丙二酸酯，例如2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟苄基)丙二酸双十八酯，2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苄基)丙二酸双十八酯，双十八烷基-巯基乙基-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯，二-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)丙二酸酯。
1.8 芳族羟苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2，4，6-三甲苯，1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-2，3，5，6-四甲苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-苯酚。
1.9 三嗪化合物，例如2，4-双辛基巯基-6-(3，5-二叔丁基-4-羟苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲苄基)异氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)六氢-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟苄基)异氰脲酸酯。
1.10 苄基膦酸酯类，例如2，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸二甲酯，二乙基-3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸酯，双十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸酯，双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲苄基膦酸酯，3，5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸的单乙基酯的Ca盐。
1.11 酰氨基酚类，例如4-羟基月桂酰苯胺，4-羟基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸辛酯。
1.12 β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，醇例如甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N’-二(羟乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.13 β-(5-叔丁基-4-羟基3-甲苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，醇例如甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N’-二(羟乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.14 β-(3，5-二环己基-4-羟苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，醇例如甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N’-二(羟乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.15 3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯，醇例如甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N’-二(羟乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.16 3，3-双(3’-叔丁基-4’-羟苯基)丁酸与一元醇或多元醇的酯，醇例如甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N’-二(羟乙基)草酰胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.17 β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的氨基化物，例如N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)六亚甲基二胺，N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)三亚甲基二胺，N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)肼。
1.18 生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，σ-生育酚和它们的混合物(维生素E)。
1.19 抗坏血酸(维生素C)。
1.20 胺类抗氧化剂，例如N，N’-二异丙基-对苯二胺，N，N’-二仲丁基-对苯二胺，N，N’-双(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺，N，N’-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺，N，N’-双(1-甲基己基)-对苯二胺，N，N’-二环己基-对苯二胺，N，N’-二苯基-对苯二胺，N，N’-二(萘基-2-)-对苯二胺，N-异丙基-N’-苯基-对苯二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-对苯二胺，N-环己基-N’-苯基-对苯二胺，4-(-甲苯磺酰氨基)二苯胺，N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基-对苯二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯胺，4-异丙氧基二苯胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基化二苯胺，例如p，p’-二叔辛基二苯胺，4-正丁基氨基苯酚，4-丁酰氨基苯酚，4-壬酰氨基苯酚，4-十二酰氨基苯酚，4-十八酰氨基苯酚，二(4-甲氧苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚，2，4’-二氨基二苯基甲烷，4，4’-二氨基二苯基甲烷，N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷，1，2-二-[(2-甲苯基)氨基]乙烷，1，2-二-(苯氨基)丙烷，(邻甲苯基)双胍，二[4-(1’，3’-二甲基丁基)-苯基]胺，叔辛基化N-苯基-1-萘胺，一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物，一烷基化和二烷基化壬基二苯胺的混合物，一烷基化和二烷基化十二基二苯胺的混合物，一烷基化和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物，一烷基化和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物，2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，一烷基化和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺，双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.紫外吸收剂和光稳定剂2.1 2-(2’-羟苯基)苯并三唑，例如2-(2’-羟基-5’-甲苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟苯基)苯并三唑，2-(5’-叔丁基-2’-羟苯基)苯并三唑，2-[2’-羟基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羟苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-双-(α，α-二甲苄基)-2’-羟苯基)苯并三唑，由2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲苯基)苯并三唑和2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑)组成的一种混合物，2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羟苯基]苯并三唑和聚乙二醇300的酯交换反应产物；[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2，其中R＝3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基-苯基。
2.2 2-羟基二苯甲酮类，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二氧基、4-苄氧基、4，2’，4’-三羟基和2’-羟基-4，4’-二甲氧基衍生物。
2.3 取代或未取代苯甲酸的酯类，例如水杨酸4-叔丁苯酯，水杨酸苯酯，水杨酸辛苯酯，二苯甲酰间苯二酚，双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚，苯甲酰间苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。
2.4 丙烯酸酯类，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯，α-甲氧甲酰基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯或α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲氧甲酰基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲氧甲酰基-β-氰基-乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5镍化合物，例如2，2’-硫代-双-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，例如在包含或不包含其它配位体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺的条件下的1∶1或1∶2配合物，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的一烷基酯例如甲酯或乙酯的镍盐，酮肟的镍配合物，例如2-羟基-4-甲苯基十一烷基酮肟，在包含或不包含其它配位体的条件下，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物。
2.6 位阻胺类，例如双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)戊二酸酯，双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)戊二酸酯，山嵛酸2，2，6，6-四甲基哌啶酯，山嵛酸1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯，1-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪的缩合物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，1，2，3，4-丁四酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，1’-(1，2-二亚甲基)-双(3，3，5，5-四甲基-哌嗪酮(piperazinone))，4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-十八酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-十八酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁苄基)丙二酸酯，双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)2-正丁基-2-(4-羟基-3，5-二叔丁苄基)丙二酸酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-二-(4-甲氧基丙氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双-(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-二-(4-甲氧基丙氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与单官能胺或多官能胺类的反应产物，其中胺上的一个至所有活性氢原子被取代，胺类例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、六亚甲基二胺和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与单官能胺或多官能胺类的反应产物，其中胺上的一个至所有活性氢原子被取代，胺类例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、六亚甲基二胺和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪与单官能胺或多官能胺类的反应产物，其中胺上的一个至所有活性氢原子被取代，胺类例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、六亚甲基二胺和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪与单官能胺或多官能胺类的反应产物，其中胺上的一个至所有活性氢原子被取代，胺类例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、六亚甲基二胺和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和4-(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪与单官能胺或多官能胺类的反应产物，其中胺上的一个至所有活性氢原子被取代，胺类例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、六亚甲基二胺和1，2-二(3-氨基丙氨基)乙烷，2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和4-(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪与单官能胺或多官能胺类的反应产物，其中胺上的一个至所有活性氢原子被取代，例如与乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、六亚甲基二胺和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷，1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪和4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物，N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，低聚2，2，4，4-四甲基-20-(环氧乙基甲基)-7-氧杂-3，20-二氮杂-二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，低聚1，2，2，4，4-五甲基-20-(环氧乙基甲基)-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，低聚1-乙酰基-2，2，4，4-四甲基-20-(环氧乙基甲基)-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮，2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮，2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-21-氧代-3，20-二氮杂二螺[5.1.11.2]-二十一烷-3-丙酸十二烷酯，2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-21-氧代-3，20-二氮杂二螺[5.1.11.2]-二十一烷-3-丙酸十四烷酯，2，2，3，4，4-五甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺-[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，2，2，3，4，4-五甲基-7-氧杂-21-氧代-3，20-二氮杂二螺-[5.1.11.2]二十一烷-3-丙酸十二烷酯，2，2，3，4，4-五甲基-7-氧杂-21-氧代-3，20-二氮杂二螺-[5.1.11.2]二十一烷-3-丙酸十四烷酯，3-乙酰基-2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-21-氧代-3，2 0-二氮杂二螺-[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，3-乙酰基-2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-21-氧代-2-氮杂-二螺-[5.1.11.2]二十烷-3-丙酸十二烷酯，3-乙酰基-2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-21-氧代-3，20-二氮杂二螺[5.1.11.2]-二十一烷-3-丙酸十四烷酯，1，1’，3，3’，5，5’-六氢-2，2’，4，4’，6，6’-六氮杂-2，2’，6，6’-双亚甲基-7，8-二氧代-4，4’-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)联苯，聚-N，N’-双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，8-二氮杂癸烯，2，2，6，6-四甲基-4-烯丙氧基哌啶和聚甲基氢化硅氧烷(摩尔质量最高为4000)的加合物，1，2，2，6，6-五甲基-4-烯丙氧基哌啶和聚甲基氢化硅氧烷(摩尔质量最高为4000)的加合物，N，N’-二甲酰-N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺，N，N’-二甲酰-N，N’-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺，5，11-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-3，5，7，9，11，13-六氮杂四-环[7.4.0.02.7.13.13]十四烷-8，1 4-二酮，5，11-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-3，5，7，9，11，13-六氮杂四-环[7.4.0.02.7.13.13]十四烷-8，14-二酮，[(4-甲氧苯基)亚甲基]-丙二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，[(4-甲氧苯基)-亚甲基]-丙二酸双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，2，4，6-三(N-环己基-N-[2-(3，3，4，5，5-五甲基哌嗪酮-1-基)乙基]氨基)-1，3，5-三嗪，含甲基苯乙烯的苯乙烯和与4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶和十八胺反应的马来酐的共聚物，含α-甲基苯乙烯的苯乙烯和与4-氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶和十八胺反应的马来酐的共聚物，含2，2’-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]双[乙醇]作为二醇组分的聚碳酸酯，含2，2’-[(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基]双[乙醇]作为二醇组分的聚碳酸酯，马来酐和与4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶反应的最高为C30的α-烯烃的共聚物，马来酐和与1-乙酰基-4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶反应的最高为C30的α-烯烃的共聚物，马来酐和与4-氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶反应的最高为C30的α-烯烃的共聚物，以及上述哌啶上含游离NH基团的化合物的N-烷基-和N-芳氧基衍生物，特别是C1-C18的α-甲基苄氧基和烷氧基。
2.7 草酰胺类，例如4，4’-二辛氧基草酰替苯胺，2，2’-二乙氧基苯胺，2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基草酰替苯胺，2，2’-双十二烷氧基-5，5’-二叔丁基草酰替苯胺，2-乙氧基-2’-乙基草酰替苯胺，N，N’-双(3-二甲氨基丙基)-草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基草酰替苯胺的混合物，以及被邻-与对-甲氧基二取代的草酰替苯胺的混合物和被邻-与对-乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。
2.8 2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪类，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧苯基)-4’，6-双(2’，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羟苯基)-4，6-双(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羟苯基)-4，6-双(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-双(2-羟基-4-丙氧苯基)-6-(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧苯基)-4，6-双(4-甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷氧苯基)-4，6-双(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十三烷氧苯基)-4，6-双(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-[4-十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟丙氧基]-2-羟苯基]-4，6-双(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-甲氧苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。
3.金属减活化剂，例如N，N’-二苯基草酰胺，N-水杨醛-N’-水杨酰肼，N，N’-双(水杨酰)肼，N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰)肼，3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑，双(苯亚甲基)草酰二酰肼，草酰替苯胺，间苯二酰二酰肼，癸二酰双苯基酰肼，N，N’-二乙酰己二酰二酰肼，N，N’-双(水杨酰)草酰二酰肼，N，N’-双(水杨酰)硫代丙酰二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯基酯，二苯基烷基亚磷酸酯，苯基二烷基亚磷酸酯，三(壬苯基)亚磷酸酯，亚磷酸三月桂酯，三(十八烷基)亚磷酸酯，二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯，亚磷酸三(2.4-二叔丁苯)酯，双异癸基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，4-二叔丁苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，6-二叔丁基-4-甲苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，4-二叔丁基-6-甲苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，4，6-三叔丁苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯，四(2，4-二叔丁苯基)4，4’-二亚苯基二亚膦酸酯，6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂phosphocin，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂phosphocin，亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲苯基)甲酯，亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲苯基)乙酯，亚磷酸三(2-叔丁基-4-硫代(2’-甲基-4’-羟基-5’-叔丁基)苯基-5-甲基)苯酯，2，2’，2”-次氮基[三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联苯-2，2’-二基)亚磷酸三乙酯]，双[2-甲基-4，6-双(1，1-二甲基乙基)苯酚]亚磷酸乙酯。
5.羟胺类，例如N，N-二苄基羟胺，N，N-二乙基羟胺，N，N-二辛基羟胺，N，N-二月桂基羟胺，N，N-双十四烷基羟胺，N，N-双十六烷基羟胺，N，N-双十八烷基羟胺，N-十六烷基-N-十八烷基羟胺，N-十七烷基-N-十八烷基羟胺，和由氢化动物脂肪胺制备的N，N-二烷基羟胺类。
6.硝酮类，例如N-苄基α-苯基硝酮，N-乙基α-甲基硝酮，N-辛基α-己基硝酮，N-月桂基α-十一烷基硝酮，N-十四烷基α-十三烷基硝酮，N-十六烷基α-十五烷基硝酮，N-十八烷基α-十七烷基硝酮，N-十六烷基α-十七烷基硝酮，N-十八烷基α-十五烷基硝酮，N-十七烷基α-十七烷基硝酮，N-十八烷基α-十六烷基硝酮，由氢化动物脂肪胺制备的N，N-二烷基羟胺衍生得到的硝酮。
7.沸石和水滑石，例如DHT 4A。这类水滑石可用下列通式来描述[(M2+)1-x(M3+)x(OH)2(An-)x/nyH2O]，其中，(M2+)是Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Pb、Sn和Ni(M3+)是Al、B和Bi
An-是一种n价阴离子n是1～4的整数x为0～0.5间的值y为0～2间的值A是OH-、Cl-、Br-、I-、ClO4-、CH3COO-、C6H5COO-、CO32-、SO42-、(OOC-COO)2-、(CHOHCOO)22-、(CHOH)4CH2OHCOO-、C2H4(COO)22-、(CH2COO)22-、CH3CHOHCOO-、SiO32-、SiO44-、Fe(CN)63-、Fe(CN)64-、BO33-、PO33-和HPO42-。
优选采用其中(M2+)为(Ca2+)、(Mg2+)或(Mg2+)和(Zn2+)混合物的水滑石；(An-)为CO32-、BO33-和PO33-；x的值为0～0.5，y的值为0～2。也有可能采用具有下列通式的水滑石[(M2+)x(Al3+)2(OH)2x+6nz(An-)2yH2O].其中，(M2+)是Mg2+和Zn2+，但是更优选Mg2+。(An-)是一种阴离子，特别是选自CO32-、(OOC-COO)2-、OH-和S2-，其中n描述了该离子的化合价。y是正数，更优选为0～5，特别优选为0.5～5。x和z为正值，优选x为2～6，优选z应小于2。特别优选具有下列通式的水滑石Al2O3×6MgO×CO2×12H2O，Mg4.5Al2(OH)13×CO3×3.5H2O，4MgO×Al2O3×CO2×9H2O，4MgO×Al2O3×CO2×6H2O，ZnO×3MgO×Al2O3×CO2×8-9H2O，ZnO×3MgO×Al2O3×CO2×5-6H2O，Mg4.5Al2(OH)13×CO3.
基于总的聚合物配方，优选用于聚合物中的水滑石的重量百分比浓度为0.01～5％，特别优选为0.2～3％。
8.硫代协合剂，例如硫代二丙酸二月桂酯和硫代二丙酸二硬脂酯。
9.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯类，例如月桂酯、硬脂酯、肉豆蔻酯或十三烷酯，巯基苯并咪唑，2-巯基苯并咪唑的锌盐，烷基二硫代氨基甲酸锌，二丁基二硫代氨基甲酸锌，双十八烷基一硫化物，双十八烷基二硫化物，季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
10.聚酰胺稳定剂，例如与碘化物和/或磷化合物结合的铜盐，和二价锰盐。
11.碱性共稳剂，例如蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮，二氰基二酰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲的衍生物，肼的衍生物，胺类，聚胺类，聚氨酯类，高级脂肪酸的碱金属和碱土金属盐例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠、棕榈酸钾、邻苯二酚锑或邻苯二酚锡，乳酸的碱金属和碱土金属盐以及锌盐或铝盐。
12.成核剂，如无机物例如滑石，金属氧化物例如氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐，有机化合物例如一元羧酸或多元羧酸和它们的盐类，例如4-叔丁基安息香酸、己二酸；二苯基乙酸；琥珀酸钠或安息香酸钠；芳香醛和多官能醇类如山梨糖醇的缩醛，例如1，3-2，4-二(4-苯亚甲基)-D-山梨糖醇、1，3-2，4-二(亚甲苯基)-D-山梨糖醇和1，3-2，4-二(4-乙基苯亚甲基)-D-山梨糖醇，聚合物例如离子共聚物(离聚物)。
13.填充剂和加固剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和金属氢氧化物、碳黑、石墨、木粉和其它天然产物的粉料或纤维及合成纤维。
14.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变学添加剂、催化剂、均化助剂、光学增亮剂、防火剂、抗静电剂和发泡剂。
15.苯并呋喃酮和吲哚满，例如在US-4325863、US-4338244、US-5175312、US-5216052、US-5252643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中所描述的，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]-苯并呋喃-2-酮，3，3’-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟乙氧基]苯基)-苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧苯基)-苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二乙基-4-新戊酰氧苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
如果在经热水保存之后或在热水保存过程中，将上述混合物用于在水萃条件下所使用的有色聚烯烃制品中，这些混合物显示出良好的长期性能，没有显著的颜色强度损耗。该聚烯烃树脂也可被涂敷或层压在金属制品如钢管或海用电缆上。
特别是在热水处理过程中或在热水处理之后，上述用于稳定处于水萃条件下的有色聚烯烃制品的稳定剂体系能够防止因迁移出聚合物树脂而引起的最初损耗。这种性能明显改善了相关制品的长期稳定性。
从用于稳定处于水萃条件下的有色聚烯烃制品的现有技术状态来考虑，不曾预料到特殊稳定剂具有如此明显的改善作用和如此大的贡献。
下列实施例将阐述本发明。下列“份”或“百分比”指的是“重量份”或“重量百分比”。
使用蓝色试验样品时，已经另外加入了2份称作Remafin-Blue154的母料，它包含4.1％Pigment Blue和2.8％ TiO2(金红石型)。
在聚合物的存在下，添加剂已经溶解于丙酮中，此后在真空条件下蒸发掉溶剂。
在T＝210-240℃/125rpm条件下，用单螺杆挤出机(Brabender型，螺杆直径为16毫米，L/D＝20)使之均匀化。通过加入颜料-母料，可在相同条件下进行另一次三倍挤出。
通过从压制板(300×300毫米，厚度为1毫米)上冲压物体来制备试验样品，该压制板本身是如下制备的在T＝185℃下，用蒸汽加热/水冷却的水压机；接触压力30bar保持5分钟；最后压力200bar下保持3分钟。试验步骤于T＝90℃下将样品热水保存2个月。然后用Minolta CM 3500d型分光光度计测量如CIELAB体系中所定义的参数b*0。接着于120℃下将该样品保存在循环空气炉中。以每周的间隔，取出个别配方的样品，测量它们的实际b*值。在炉中保存0周和5周后的b*结果列于表1中。
表1不同稳定的蓝色PE-HD样品(厚度为1毫米)的水保存(90℃/2月)和炉内老化(120℃/5周)效果；颜料2.2％Ramafin-blue；碱稳定剂0.1％三(2，4-二叔丁苯基)亚磷酸酯，0.1％硬脂酸钙
实验数据清楚表明，与现有技术相比，本发明的稳定剂组合物具有惊人的良好稳定性。
权利要求
1.一种用于有色热塑聚合物的稳定剂组合物，包括a)至少一种位阻胺，其中之一必须是表氯醇和2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-20-(2，3-环氧丙基)-二螺-[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮(LS 1)，其余是聚-{[6[1，1，3，3-四甲基丁基)-亚氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][2-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-氨基]-1，6-亚己基-[4-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-亚氨基]}(LS 2)或者是聚-(N-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶基-琥珀酸酯)(LS 3)，和b)至少一种酚类抗氧化剂，其中，组分a)的总重量比对组分b)的总重量比为10∶1至1∶5。
2.权利要求1的稳定剂组合物，其中，组分b)选自化合物(AO 1)～(AO 8)双-[3，3-双-(4’-羟基-3’-叔丁苯基)-丁酸]-乙二醇酯(AO 1)，四亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-氢化肉桂酸酯(AO 2)，十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯(AO 3)，4，4’，4”-[(2，4，6-三甲基-1，3，5-苯三基)-三(亚甲基)]-三[2，6-双(1，1-二甲基乙基)-苯酚](AO 4)，1，3，5-三嗪-2，4，6(1 H，3H，5H)-三酮，1，3，5-三[[4-(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲苯基]甲基](AO 5)，苯酚，4，4’，4”-(1-甲基-1-丙基-3-亚基)三[2-(1，1-二甲基乙基)-5-甲基(AO 6)，苯酚，2，6-双[[3-(1，1-二甲基乙基)-2-羟基-5-甲苯基]八氢-4，7-亚甲基-1H-茚基]-4-甲基(AO 7)，或苯丙酸，3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲基-2，4，8，10-四氧杂-螺[5.5]十一烷-3，9-二基双(2，2-二甲基-2，1-二亚甲基)酯(AO8)。
3.权利要求2的稳定剂组合物，其中，组分b)是化合物(AO 1)、(AO 2)或(AO 3)或者是它们的任意混合物。
4.权利要求3的稳定剂组合物，其中，组分b)是化合物(AO 1)和(AO 2)的重量比为2∶1～1∶2的混合物。
5.权利要求1～4中任一项的稳定剂组合物，其中，作为组分c)的附加紫外吸收剂为methanone，[2-羟基-4-(辛氧基)苯基]苯基](UV1)或苯酚，2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1，1-二甲基乙基)-4-甲基(UV 2)或2-羟二苯酮，2-(2-羟苯基)-苯并三唑，2-(2-羟苯基)-1，3，5-苯并三嗪，N，N’-草酰二苯胺，肉桂酸酯或水杨酸酯，其中，组分a)∶组分b)∶组分c)的重量比为5∶1∶1～1∶5∶5。
6.权利要求1～5中任一项的稳定剂组合物的用法，其中，基于聚合物，加入有色热塑聚合物中的量为0.001～2.000重量％。
7.权利要求1～5中任一项的稳定剂组合物的用法，其中，基于聚合物，加入到有色热塑聚合物中的量为0.020～0.20重量％。
8.权利要求6或7所述的用法，其中，所述热塑聚合物为聚乙烯。
9.与水长期接触的有色热塑聚合物的稳定方法，包括在加工前或加工过程中向其中加入稳定量的权利要求1～5中任一项的稳定剂组合物。
10.权利要求9所述的方法，其中，基于热塑聚合物，所述稳定剂组合物的加入量为0.020～0.20重量％。
全文摘要
本发明涉及协合稳定剂组合物，它包含受阻胺稳定剂(HAS)和酚类抗氧化剂，如果合适，还包含紫外吸收剂，用于与水长期接触的有色热塑聚合物，特别是聚烯烃管和其它聚烯烃模制材料。通过标准试验方法例如颜色测量法测得这些混合物具有良好的长期性能。
文档编号C08K5/353GK1444624SQ01813539
公开日2003年9月24日 申请日期2001年8月8日 优先权日2000年8月9日
发明者J·马利克, C·克雷恩克 申请人:克莱里安特财务(Bvi)有限公司