专利名称：一种极性化的sds及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种极性化的SDS及其制备方法。
在现有技术中，对SDS进行极性化改性的方法是将SDS环氧化、磺化或与马来酸酐、丙烯酸酯类等可聚合单体进行自由基接枝共聚改性。如文献(1)《精细石油化工》2002年9月，第五期，P23-25《SBS的磺化改性》韦异等，用浓硫酸将溶于环己烷中的SBS进行磺化反应，制得了磺化改性的极性化SBS，磺化SBS和普通SBS相比，它对极性材料的粘结强度明显提高；文献(2)《中国胶粘剂》2000年，第九卷第一期，P5-6《环氧化SBS胶粘剂的研制》邸明伟，用过氧化氢与甲酸反应生成的过甲酸作氧化剂，对SBS中丁二烯软段中的双键进行环氧化反应，可制得环氧化改性的极性化SBS，用于胶粘剂时对极性材料的粘结性能明显改善；文献(3)《合成树脂及塑料》1997，14(2)，P30-32《SBS接枝胶的研究》张长德等，用甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯作为接枝单体，以过氧化二苯甲酰作为引发剂对SBS溶液进行接枝反应，制得了甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯接枝改性的极性化SBS，作为胶粘剂时对极性材料的粘结性能明显改善。
上述极性化SBS均采用后改性方法制备，产品存在如下缺点(1)改性SBS的接枝率不高，一般接枝率仅为1％-5％，胶的粘结力不强，较难满足制鞋工业要求。(2)生产成本高，一般采用溶液法接枝，溶剂的价格高，而且还要提纯和洗涤，改性SBS的成本高。
本发明提供的极性化SDS是在SDS生产过程中，在第三段聚合后，在得到的SDS三嵌段活性聚合物中，加入可进行活性聚合的极性单体继续进行聚合，从而制得末端含一段极性单体链段的极性SDS。其技术方案是，在制备SDS的阴离子聚合体系中，先将苯乙烯加热到50℃以上，加入烷基锂进行引发聚合，第一段聚合完后，相继分别加入丁二烯或戊二烯和苯乙烯进行第二段和第三段聚合，在三段聚合完后，得到SBS或SIS三嵌段活性聚合物，再继续加入化学通式为CH2CHC(CH3)COO(CnH2n+1)(n＝1-8)的极性单体进行第四段聚合，第四段聚合的温度控制在-10℃～100℃，聚合时间控制在1分钟～120分钟，从而制备极性化SDS。
该方法是在SDS生产过程中直接进行改性，操作简便，生产成本低。该方法生产的极性化SDS为嵌段共聚物，极性单体的含量可任意控制，用作胶粘剂，可大大提高其对极性材料之间的粘接性能，同SBS或SIS相比，剥离强度可提高50％以上。
实施例2将第二段加入的丁二烯改为戊二烯，其它原料和制造方法均同例1，即可制得极性化SIS。产品数均分子量为74490，分子量分布指数为1.02。
实施例3～8前三段的原料加入量和聚合方法均同例1，加入的极性单体的种类及加入量以及第四段聚合的温度和时间见表1，得到了种类不同的极性化SBS。
表1
权利要求
1.一种极性化SDS，其特征在于它是一种四嵌段共聚物，结构为“SDSM”，其中S代表聚苯乙烯嵌段，D代表聚丁二烯嵌段或聚异戊二烯嵌段，M代表极性嵌段，极性嵌段由化学通式为CH2CHC(CH3)COO(CnH2n+1)(n＝1-8)的极性单体聚合得到；S/D的比例为5％～95％/95％～5％；M的重量含量为0.1％～50％；产品的平均分子量为1万～30万，分子量分布指数为1.02～2.00。
2.一种极性化SDS的制备方法，其特征在于在制备SDS的阴离子聚合体系中，先将苯乙烯加热到50℃以上，加入烷基锂进行引发聚合，第一段聚合完后，相继分别加入丁二烯或戊二烯和苯乙烯进行第二段和第三段聚合，在三段聚合完后，得到SBS或SIS三嵌段活性聚合物，再继续加入化学通式为CH2CHC(CH3)COO(CnH2n+1)(n＝1-8)的极性单体进行第四段聚合，第四段聚合的温度控制在-10℃～100℃，聚合时间控制在1分钟～120分钟。
全文摘要
本发明提供了一种极性化SDS，它是一种四嵌段共聚物，结构为“SDSM”，其中S代表聚苯乙烯嵌段，D代表聚丁二烯嵌段或聚异戊二烯嵌段，M代表极性嵌段，极性嵌段由化学通式为CH
文档编号C08F293/00GK1454911SQ0311838
公开日2003年11月12日 申请日期2003年5月14日 优先权日2003年5月14日
发明者夏金魁, 熊远凡, 肖哲 申请人:中国石化集团巴陵石油化工有限责任公司