专利名称：表面包覆粉末及含有该粉末的化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种经过表面包覆的粉末。更详细而言，涉及用金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物进行表面包覆的粉末。另外，还涉及由该粉末制成的化妆品用粉末，以及含有这种化妆品用粉末的化妆品。
背景技术：
为了提高妆容的持久性、改善涂抹化妆品时的触感，用于化妆品的粉末一般都用以硅酮、金属皂、全氟烷基磷酸酯为代表的含氟物质等疏水性表面处理剂进行表面包覆。
并且，如果该表面包覆处理后的粉末疏水性低，则妆容持久性得不到提高。反之，若疏水性太高，则与肌肤的亲和性变差，结果导致妆容持久性变差、化妆脱落变脏。所以疏水性的调整非常重要。虽然可以通过改变粉末表面包覆处理时的疏水性表面处理剂的处理量来调整该粉末的疏水性，但如果处理量太少则粉末表面不能被完全包覆，还会引起品质不匀或凝集。而即使在增加了处理量的情况下，若处理量太多则不能包覆在粉末表面上的多余部分将析出，所以也存在着与处理量相应的疏水性不能显现的问题。并且，无论处理量太少还是太多，触感都会变差。即，通过改变疏水性表面处理剂的处理量来调整粉末的疏水性程度时存在问题。
作为粉末的疏水性表面处理剂，从结构的差异、获取的容易程度、功能性、安全性等方面考虑，一般最常用的是硅酮或其衍生物。本申请人先前开发了由有机聚硅氧烷的一部分硅原子通过氧与金属原子形成共价键并均一复合而成的金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物(日本特开2001-64395号)。该粉末可直接混合到化妆品中。
发明内容
本发明人等认为，利用表面处理来控制粉末表面的疏水性时，不通过控制疏水性表面处理剂在粉末表面的包覆量来进行，而最好是通过控制疏水性表面处理剂的疏水性本身来进行。
并且，本发明人等注意到金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物是亲水性的金属氧化物与疏水性的有机聚硅氧烷的杂化物。即，注意到了通过改变金属氧化物与有机聚硅氧烷的比例可以调整杂化物的疏水性，并想到将该杂化物用于粉末表面处理剂来控制表面处理粉末的疏水性，从而完成了本发明。
即，本发明涉及在粉末表面包覆由金属氧化物与有机聚硅氧烷在分子水平进行复合的金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物而得到的表面包覆粉末。上述金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物中的金属氧化物，优选为一种或多种选自二氧化钛、氧化锆和二氧化硅的金属氧化物。此外，上述金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物中的有机聚硅氧烷优选为以下通式(1)表示的残基。
[式中，R为碳原子数1～22的烷基、芳基或芳烷基，各自可以相同也可以不同。Y为-R、-O-或-R1-Si(-O-)3所示基团(其中R1为碳原子数1～5的亚烷基)，可以相同也可以不同，但至少有一个Y为-O-或-R1-Si(-O-)3。此外，n＝1～100，m＝0～5。]此外，本发明涉及一种表面包覆粉末的制备方法，其特征在于使末端或侧链具有活性官能团的有机聚硅氧烷与金属醇盐的部分水解物反应，用由此得到的杂化物溶胶对粉末进行表面包覆处理，然后干燥。该有机聚硅氧烷优选以下通式(2)
[式中，R为碳原子数1～22的烷基、芳基或芳烷基，各自可以相同也可以不同。X为-H、-R或-R1-Si(-OR2-)3所示基团(其中R1为碳原子数1～5的亚烷基，R2为氢或碳原子数1～5的烷基)，可以相同也可以不同，但至少有一个X为-H或-R1-Si(-OR2)3。另外，n＝1～100，m＝0～5。]此外，本发明涉及由上述经表面包覆的粉末制成的化妆品用粉末，以及含有该化妆品用粉末的化妆品。
附图简述
图1表示本发明的经表面包覆的二氧化钛和未处理的二氧化钛的受射角(受光角)与亮度(Y)的关系。
实施发明的最佳方式本发明的表面包覆粉末中，包覆在粉末表面的金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物是由有机聚硅氧烷与金属氧化物在分子水平发生复合化的产物。此处“在分子水平复合化”是指，有机聚硅氧烷相与金属氧化物相这两相在纳米级混合。该杂化物具有如下性质由于有机聚硅氧烷相与金属氧化物相的区域大小在可见光波长(400nm)以下，所以用光学显微镜不能确认有机聚硅氧烷相与金属氧化物相这两相。此外，在有机聚硅氧烷相与金属氧化物相的界面处，存在由一部分金属原子与有机聚硅氧烷的硅原子通过氧形成的共价键。由于存在这样的共价键，才得到了金属氧化物与有机聚硅氧烷均质复合化的杂化物。
本发明中，将该金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物以前体溶胶的状态包覆在粉末表面。并在粉末表面生成了金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物。
上述金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物中，与有机聚硅氧烷发生杂化的金属氧化物的金属可以列举出钛、锆、铝等，还可以使用硅。这些金属的氧化物可以分别单独使用，也可以将2种以上混合使用。金属氧化物中优选二氧化钛、氧化锆，特别优选二氧化钛。这些金属氧化物，如下所述，优选以金属醇盐(用钛等金属置换醇类羟基中的氢而得到的化合物)作为原料。杂化过程中金属转变成金属氧化物。醇盐可以列举出甲醇盐、乙醇盐、丙醇盐、丁醇盐、异丙醇盐等。
此外，用于与金属氧化物发生杂化的有机聚硅氧烷，只要是其末端或侧链具有活性官能团的有机聚硅氧烷(本发明中称为活性有机聚硅氧烷)即可，此外并无特殊限定。活性官能团如烷氧基、硅烷醇基、羧基、氨基、环氧基等，优选含有烷氧基的有机聚硅氧烷和含有硅烷醇基的有机聚硅氧烷(此处，这些含有烷氧基或硅烷醇基的有机聚硅氧烷，有时简称为含烷氧基有机聚硅氧烷、含硅烷醇基有机聚硅氧烷)。
上述烷氧基为甲氧基、丙氧基、丁氧基、异丙氧基等。特别优选使用含有以下通式(2)表示的烷氧基的有机聚硅氧烷衍生物。
[式中，R为碳原子数1～22的烷基、芳基或芳烷基，各自可以相同也可以不同。X为-H、-R或-R1-Si(-OR2)3所示基团(其中R1为碳原子数1～5的亚烷基，R2为氢或碳原子数1～5的烷基)，可以相同也可以不同，但至少有一个X是-H或-R1-Si(-OR2)3。n＝1～100，m＝0～5。]上述R的烷基为甲基、乙基、丙基等，特别优选使用甲基化合物。此外，上述R的芳基为苯基、甲苯基等，芳烷基为苯乙基等。这些有机聚硅氧烷衍生物可以列举如通式(3)(通式(3)中的R1、R2、n与通式(2)中的定义相同)。具体可以列举出下式(4)、(5)表示的化合物。
以下说明本发明的表面包覆粉末的制备方法。本发明中，金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物以其前体溶胶的状态包覆在粉末表面，并在粉末表面形成最终的金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物。以其中金属氧化物选用二氧化钛，用钛的醇盐作为其原料，活性有机聚硅氧烷使用含含烷氧基聚二甲基硅氧烷的情况为例进行说明。
向钛的醇盐中滴加水、有机溶剂、酸三者的混合液，使其部分水解，生成二氧化钛溶胶。此时优选缓慢滴加混合液以得到透明的溶胶。向该二氧化钛溶胶中添加含含烷氧基聚二甲基硅氧烷衍生物，生成杂化物溶胶。在这个阶段水解·聚合并没有完全结束。将该杂化物溶胶用于粉末的表面包覆。
该杂化物溶胶具有形成透明薄膜的性质。将该杂化物溶胶包覆在粉末表面，在粉末表面通过杂化物溶胶的进一步水解·聚合，可得到经金属二氧化钛-聚二甲基硅氧烷杂化物进行表面包覆的表面包覆粉末。
本发明中，将杂化物溶胶包覆在粉末表面，并在粉末表面形成金属二氧化钛-聚二甲基硅氧烷杂化物的方法可以例举下述方法将杂化物溶胶与粉末混合后干燥的方法；将杂化物溶喷雾到粉末表面上后干燥的方法；将杂化物溶胶与粉末混合，之后添加氨水等碱性试剂使杂化物在粉末表面析出，然后干燥的方法等。
使用杂化物溶胶形成的杂化物薄膜，是一种透明且具柔软性的均匀覆膜。改变二氧化钛与聚二甲基硅氧烷的组成比例，可以控制该杂化物薄膜的疏水性和折射率。此外，若钛的醇盐单独进行水解·聚合生成二氧化钛，通常难以形成透明的薄膜。另一方面，即使含烷氧基有机聚硅氧烷单独进行水解·聚合，也只是仅仅获得高分子量而已，不能形成牢固的覆膜。
本发明中用金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物进行表面包覆的粉末，只要是化妆品中常用的粉末，除板状、纺锤状、针状等形状和粒径、多孔、无孔等粒子结构外，没有特殊限定，可以列举出无机粉末类、光亮性粉末类、有机粉末类、色素粉末类、复合粉末类等。具体可以列举出深蓝、群青、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、二氧化钛、氧化锌、氧化铝、氧化铈、二氧化硅、氧化镁、氧化锆、碳酸镁、碳酸钙、氧化铬、氢氧化铬、碳黑、硅酸铝镁、云母、合成云母、合成绢云母、绢云母、滑石、高岭土、碳化硅、硫酸钡、皂土、蒙脱石、氮化硼等无机粉末类；氯氧化铋、云母钛、氧化铁包覆云母、氧化铁云母钛、有机颜料处理云母钛、铝粉等光亮性粉末类；硬脂酸镁、硬脂酸锌、N-酰基赖氨酸、尼龙等有机粉末类；有机焦油类颜料、有机色素的色淀颜料等色素粉末类；二氧化钛包覆云母钛微粒、氧化锌包覆云母钛微粒、硫酸钡包覆云母钛、含有二氧化钛的二氧化硅、含有氧化锌的二氧化硅等复合粉末等。这些粉末可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。此外，还可以使用这些粉末中的一种或多种复合而成的物质。
本发明中，对金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物相对于粉末的量没有特殊限定，优选相对于粉末为1～99质量％(以下简记为“％”)，进一步优选为3％以上。
本发明的表面包覆粉末可作为粉末用于涂料、油墨、化妆品等。尤其适用作化妆用粉末。
以本发明的表面包覆粉末对于水和有机溶剂2-丙醇的混合溶液的易润湿程度来评价其疏水性。向混合液中添加粉末，不润湿时粉末漂浮在液面上，增加2-丙醇相对于水的比例则最终粉末沉降。将此时的2-丙醇相对于水的容量比定义为疏水化度。例如，相对于25ml水，当2-丙醇的量为10ml时，疏水化度是0.4。疏水化度越大，粉末的疏水性越高。将表面包覆粉末用于化妆品时，疏水化度太低，则会被汗液润湿，妆容持久性变差。另一方面，疏水化度太高，因与肌肤的亲和性变差，妆容持久性也变差。具体而言，疏水化度的值优选为0.6以上但小于1.2。
开发用于化妆品的粉底等的粉末时，为实现涂布时的自然外观，一般都控制粉末的光学特性。具体而言，例如，通过减少光入射粉末时的表面反射光的比例而增加散射光，可以消除涂布时不自然的光泽，并可掩盖肌肤的缺点。在粉末表面包覆折射率不同的二氧化硅和二氧化钛等，能够相对增加散射光。但是当用这些无机氧化物形成的复合物时，直接使用则会有硬的感觉，为进一步赋予疏水性必需进行表面处理。针对以上情形，本发明中，用金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物包覆粉末，在赋予触感的柔软性和适度疏水性的同时，利用在粉末表面形成的透明金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物层可增加散射光。
以下就混合了本发明的表面包覆粉末的化妆品进行说明。通过混合用金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物进行表面包覆的本发明的表面包覆粉末，可以制得妆容持久性及使用感良好、化妆效果自然的化妆品。化妆品的剂型主要有粉底、白粉等美容化妆品，也可用于防晒化妆品、乳液、化妆水等护肤化妆品、发用化妆品等。对表面包覆粉末的混合量没有特别限定，优选0.1质量％以上。
并且，在本发明的化妆品中，为了保持剂型及其他种种目的，可以在不影响本发明效果的范围内使用化妆品中常用的成分。例如，可适当混合油性成分以赋予润滑感，混合有机粉末、无机粉末、颜料等粉末以赋予着色效果和粉末感，混合水溶性高分子、醇类、水等水性成分以赋予滋润感，可适当混合调整粉末分散、触感的表面活性剂、聚合物乳液等覆膜形成剂、紫外线吸收剂、保湿剂、抗氧化剂、美容成分、pH调节剂、消泡剂、防褪色剂、防腐剂、香料等以达到各种效果。
以下列举实施例来说明本发明，但本发明并不受限于这些实施例。
杂化物溶胶的制备例1.
取1mol四异丙氧基钛(和光纯药制)于玻璃烧杯中，在用磁力搅拌器进行搅拌的同时，以约2mL/min的速度滴加1mol水、0.06mol盐酸、400ml异丙醇的混合液，得透明的二氧化钛溶胶。滴毕，立刻添加由0.2mol上述化学式(4)表示的含含烷氧基聚二甲基硅氧烷和200ml异丙醇组成的混合液，得到二氧化钛-聚二甲基硅氧烷杂化物溶胶。四异丙氧基钛与含烷氧基聚二甲基硅氧烷的投料比为摩尔比5∶1，以后就将此例制得的溶胶称为5/1杂化物溶胶。
杂化物溶胶的制备例2.
取1mol四异丙氧基钛(和光纯药制)于玻璃烧杯中，在用磁力搅拌器搅拌的同时，以约2mL/min的速度滴加1mol水、0.06mol盐酸、400ml异丙醇的混合液，得到透明的二氧化钛溶胶。滴毕，立刻添加由0.1mol上述化学式(4)表示的含烷氧基聚二甲基硅氧烷和100ml异丙醇组成的混合液，制得二氧化钛-聚二甲基硅氧烷杂化物溶胶。四异丙氧基钛与含烷氧基聚二甲基硅氧烷的投料比为摩尔比10∶1，以后就将此例制得的溶胶称为10/1杂化物溶胶。
实施例1.
在100份二氧化钛(金红石型，特级试剂，关东化学制)中，加入20份制备例1的5/1杂化物溶胶，混合，再添加异丙醇至形成浆状。考虑到杂化物溶胶中的异丙醇和脱离的烷氧基，使包覆在粉末表面的二氧化钛/聚二甲基硅氧烷杂化物的固体成分量相对于生成物(即处理后的粉末，下同)为约5％质量。一边用自动乳钵将其混合粉碎，一边使异丙醇挥发。将其于100℃干燥后粉碎，制得5/1杂化物包覆二氧化钛。
实施例2.
在100份二氧化钛(金红石型，特级试剂，关东化学制)中，加入25份制备例2的10/1杂化物溶胶，混合，再添加异丙醇至形成浆状。考虑到杂化物溶胶中的异丙醇和脱离的烷氧基，使包覆在粉末表面的二氧化钛/聚二甲基硅氧烷杂化物的固体成分量相对于生成物为约5％质量。一边用自动乳钵将其混合粉碎，一边使异丙醇挥发。将其于100℃干燥后粉碎，制得10/1杂化物包覆二氧化钛。
比较例1.
在100份二氧化钛(金红石型，特级试剂，关东化学制)中，将4份上述化学式(4)的含烷氧基聚二甲基硅氧烷用异丙醇稀释混合，继续添加异丙醇至形成浆状。一边用自动乳钵将其混合粉碎，一边使异丙醇挥发。将其于100℃干燥后粉碎，制得硅酮包覆二氧化钛。
比较例2.
在98.2份二氧化钛(金红石型，特级试剂，关东化学制)中，将0.8份甲基氢聚二甲基硅氧烷用异丙醇稀释混合，继续添加异丙醇至形成浆状。一边用自动乳钵将其混合粉碎，一边使异丙醇挥发。将其于100℃干燥后粉碎，制得0.8％甲基氢聚二甲基硅氧烷包覆二氧化钛。
比较例3.
在100份二氧化钛(金红石型，特级试剂，关东化学制)中，将4份甲基氢聚二甲基硅氧烷用异丙醇稀释混合，继续添加异丙醇至形成浆状。一边用自动乳钵将其混合粉碎，一边使异丙醇挥发。将其于100℃干燥后粉碎，制得3.8％甲基氢聚二甲基硅氧烷包覆二氧化钛。
评价实施例1、2及比较例1～3的疏水性。疏水性的评价按以下方法进行。
取25ml水和0.05g测定样品于100ml烧杯中，在磁力搅拌器搅拌下用滴定管滴加2-丙醇。读取搅拌状态下漂浮于液面的样品变得通过目视不能确认时的滴定量。结果总结如下表1。表中的疏水化度是指2-丙醇的滴定量与水的容量比值。疏水化度越高，表明疏水性越强。
表1
从实施例1、2的结果可知，通过改变起始原料比(四异丙氧基钛与含烷氧基聚二甲基硅氧烷的投料比)，即使采用同一处理量也可以控制疏水程度。从比较例1的结果可知，只用杂化物的原料-含烷氧基聚二甲基硅氧烷，并不能表现出充分的疏水性。
使用变角色差计评价实施例1、2及包覆处理前的二氧化钛。用刷子在半透明粘胶带(住友3M制)的粘着面上涂布评价样品，使用变角色差计(techworld社制·多分光测角光度计)进行测定。入射角定为-5°，受射角在5°～80°的范围内(图1)。从此时的亮度(Y)与受射角的关系图可知，实施例1、2的包覆处理后的二氧化钛与未经处理的二氧化钛相比，低角度一侧亮度下降，而相对高角度一侧的亮度上升。低角度一侧对应单向反射光，高角度一侧对应散射光，由此可以确认，经杂化物溶胶包覆后光的散射能上升。
实施例3、4制备混合了上述实施例1、2和比较例1～3的粉末粉底，它们的组成如下表所示，由40名专业评审员从“延展性”、“密着感”、“妆容持久性”、“自然的外观”四个方面进行使用测试。根据判定为优良的人数，按以下标准进行评价。评价结果总结如表2。
◎35名以上○25～34名△15～24名×不足15名表2
(制备方法)A将成分1～11混合、分散。
B将成分12～16混合。
C向A中添加B，混合，粉碎得到粉末粉底。
从表中结果可知，本发明的实例3、4在所有项目上都取得了良好的结果。
实施例5在100份氧化铁黄中加入20份制备例1的5/1杂化物溶胶，混合，再添加异丙醇至形成浆状。考虑到杂化物溶胶中的异丙醇和脱离的烷氧基，使包覆在粉末表面的二氧化钛/聚二甲基硅氧烷杂化物的固体成分量相对于生成物为约5％质量。一边用自动乳钵将其混合粉碎，一边使异丙醇挥发。将其于100℃干燥后粉碎，得5/1杂化物包覆氧化铁黄。同上操作，制得5/1杂化物包覆氧化铁红、氧化铁黑。制得的这些5/1杂化物包覆氧化铁，色泽澄清，与只用硅酮包覆处理的物质相比在同等水平。疏水化度全部都在0.6以上、不足0.8的范围内。
实施例6.
在100份氧化铁黄中加入25份制备例2的10/1杂化物溶胶，混合，再添加异丙醇至形成浆状。考虑到杂化物溶胶中的异丙醇和脱离的烷氧基，使包覆在粉末表面的二氧化钛/聚二甲基硅氧烷杂化物的固体成分量相对于生成物为约5％质量。一边用自动乳钵将其混合粉碎，一边使异丙醇挥发。将其于100℃干燥后粉碎，得10/1杂化物包覆氧化铁黄。同上操作，得10/1杂化物包覆氧化铁红、氧化铁黑。制得的这些10/1杂化物包覆氧化铁，色泽澄清，与只用硅酮包覆处理的物质相比在同等水平。疏水化度全部在0.8以上、不足1.0的范围内。
实施例7.
在100份绢云母中加入20份制备例1的5/1杂化物溶胶，混合，再添加异丙醇至形成浆状。考虑到杂化物溶胶中的异丙醇和脱离的烷氧基，使包覆在粉末表面的二氧化钛/聚二甲基硅氧烷杂化物的固体成分量相对于生成物为约5％质量。一边用自动乳钵将其混合粉碎，一边使异丙醇挥发。将其于100℃干燥后粉碎，制得5/1杂化物包覆绢云母。同上操作，得5/1杂化物包覆滑石粉、云母。疏水化度全部在0.6以上、不足0.8的范围内。
实施例8.
在100份绢云母中加入25份制备例2的10/1杂化物溶胶，混合，再添加异丙醇至形成浆状。考虑到杂化物溶胶中的异丙醇和脱离的烷氧基，使包覆在粉末表面的二氧化钛/聚二甲基硅氧烷杂化物的固体成分量相对于生成物为约5％质量。一边用自动乳钵将其混合粉碎，一边使异丙醇挥发。将其于100℃干燥后粉碎，得10/1杂化物包覆绢云母。同上操作，制得10/1杂化物包覆滑石粉、云母。疏水化度全部在1.0以上、不足1.2的范围内。
实施例9.粉末粉底(成分)(％)1.5/1杂化物包覆二氧化钛(实施例1) 10.02.10/1杂化物包覆二氧化钛(实施例2) 10.03.10/1杂化物包覆滑石粉(实施例8) 15.04.10/1杂化物包覆绢云母(实施例8) 余量5.球状尼龙粉末5.06.二氧化硅5.07.10/1杂化物包覆氧化铁黄·氧化铁红·氧化铁黑(实施例6) 5.08.液体石蜡4.09.聚异丁烯2.010.三异硬脂酸二甘油酯 3.011.美容成分 适量12.香料 适量
(制备方法)A将成分1～7混合。
B将成分8～10加热溶解，向其中添加成分11及12。
C向A中添加B，混炼后用锤碎机粉碎。
D在金属器皿中挤压成型，得到粉末粉底。
所得粉末粉底延展性、与肌肤的亲和性良好，具适度的密着感，化妆效果自然，妆容持久性良好。
实施例8.油性粉底(成分)(％)1.5/1杂化物包覆二氧化钛(实施例1) 8.02.10/1杂化物包覆二氧化钛(实施例2) 6.03.氧化锌 10.04.5/1杂化物包覆绢云母(实施例7) 余量5.5/1杂化物包覆云母(实施例7) 10.06.5/1杂化物包覆氧化铁黄·氧化铁红·氧化铁黑实施例5)7.07.角鲨烷 15.08.巴西棕榈蜡 3.09.微晶蜡 5.010.甲基聚硅氧烷10.011.十甲基环戊硅氧烷10.012.美容成分适量13.香料适量(制备方法)A将成分1～6混合。
B将成分7～10在90℃溶解，向其中添加成分11。
C将B加入A中，混炼。
D将成分12～13加入C中，均匀混合。
E将D在金属器皿中加热成型，得到油性粉底。
所得油性粉底具延展性和密着感，化妆效果自然，妆容持久性良好。
实施例9.油包水型乳化粉底(成分)(％)1.5/1杂化物包覆二氧化钛(实施例1) 5.02.10/1杂化物包覆二氧化钛(实施例2) 3.03.5/1杂化物包覆绢云母(实施例7) 5.04.5/1杂化物包覆氧化铁黄·氧化铁红·氧化铁黑(实施例5)4.05.新戊二醇二癸酸酯 6.06.大豆卵磷脂 1.07.脱水山梨糖醇倍半油酸酯 2.08.净化水 余量9.丙二醇 9.010.防腐剂 适量11.十甲基环戊硅氧烷20.012.角鲨烷 5.013.聚丙烯酸烷基酯粉末 3.014.美容成分适量15.香料适量(制备方法)A将成分5～7溶解后，添加成分1～4，充分混合。
B将成分11～15用均相混合机混合后，添加A，分散混合。
C向B中添加另外溶解混合的成分8～10，乳化混合。
D将C脱泡处理后，即得油包水型粉底。
所得油包水型粉底，具延展性和密着感，化妆效果自然，妆容持久性良好。
实施例10.眼睑膏(成分)(％)1.10/1杂化物包覆绢云母(实施例8)35.02.10/1杂化物包覆滑石粉(实施例8)余量3.10/1杂化物包覆二氧化钛(实施例2) 5.04.10/1杂化物包覆氧化铁黄·氧化铁红·氧化铁黑(实施例6)10.05.氧化铁红包覆包覆云母钛 10.06.球状聚苯乙烯粉末 5.07.无孔球状二氧化硅 5.08.苹果酸二异硬脂酰酯 4.09.角鲨烷 4.010.三异硬脂酸二甘油酯 4.011.美容成分适量12.香料适量(制备方法)A将成分1～7混合。
B将成分8～10加热溶解，向其中添加成分11和12。
C向A中加入B，混炼后用锤碎机粉碎。
D于金属器皿中挤压成型，得到眼影膏。
所得眼影膏显色好，与肌肤的亲和性好，具适度密着感，妆容持久性良好。
实施例11.睫毛油(成分)(％)1.巴西棕榈蜡 4.02.蜂蜡 4.03.季戊四醇松香酸酯 2.04.山萮醇 1.55.蔗糖脂肪酸酯 1.56.脱水山梨糖醇倍半油酸酯 2.07.聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯(20E.0.) 1.08.5/1杂化物包覆二氧化钛(实施例1) 2.09.含全氟烷基酯包覆氧化铁黑 8.010.5/1杂化物包覆云母(实施例7) 6.011.净化水 余量12.氢氧化钠0.513.1，3-丁二醇 8.014.防腐剂 适量15.聚丙烯酸烷基酯水分散液 30.016.尼龙末 4.017.美容成分适量18.香料适量(制备方法)A将成分1～4在100℃加热溶解，添加成分5～7，溶解。向其中添加8～10，充分混炼使粉末分散，将温度调节至75℃。
B将成分11～17混合，溶解，将温度调节至75℃。
C向A中添加B，乳化混合。然后脱泡、冷却，添加成分18，即得睫毛油。
所得睫毛油显色及对睫毛的附着性良好。
实施例12.口红(成分)(％)1.微晶蜡 10.02.纯地蜡 5.03.聚乙烯聚丙烯共聚物 5.04.液体羊毛脂 7.05.凡士林 5.06.异辛酸鲸蜡酯 10.07.液体石蜡 佘量8.着色颜料 10.09.云母钛 10.010.5/1杂化物包覆二氧化钛(实施例1) 5.011.染料1.012.美容成分适量13.香料适量(制备方法)A将成分1～7在110℃加热溶解。
B向A中添加成分8～13，在90℃分散，之后脱泡。
C将B装到容器中，冷却，即得口红。
所得口红铺展性良好、顺滑，使用性优良。
实施例13.防晒化妆品(成分) (％)1.5/1杂化物包覆二氧化钛(实施例1) 10.02.10/1杂化物包覆二氧化钛(实施例2) 10.03.十甲基环戊硅氧烷 20.04.新戊二醇二癸酸酯 5.05.对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 10.0
6.4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷5.07.聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物 3.08.香料 适量9.乙醇 5.010.美容成分 适量11.净化水余量(制备方法)A将成分1～8用均相混合机分散混合。
B向A中添加成分9～11的混合溶解物，乳化混合，即得防晒化妆品。
所得防晒化妆品具有很强防紫外线的效果，但并不会白得刺眼，延展性等使用性能良好。
发明的效果本发明的表面包覆粉末，其表面包覆的金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物的疏水性可以通过改变金属氧化物与有机聚硅氧烷的比例来加以调整，通过调整该疏水性，即使在母体粉末上附着相同量的杂化物，也可以改变粉末表面的疏水性。
另外，上述金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物在可见光区域高度透明，不影响母体粉末的色和味，并能在粉末表面形成折射率可控的均一覆膜，因此能够改变母粉末的光学性质。
并且，该金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物具有来自有机聚硅氧烷的柔软性，可以制得具有良好使用感的表面包覆粉末。同时，混合了本发明的表面包覆粉末的化妆品，涂布时触感良好，可达到自然的化妆效果。
权利要求
1.一种表面包覆粉末，其在粉末表面包覆着由有机聚硅氧烷和金属氧化物在分子水平进行复合的金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物。
2.权利要求1所述的表面包覆粉末，其特征在于所述金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物的金属氧化物是一种或多种选自二氧化钛、氧化锆和二氧化硅的金属氧化物。
3.权利要求1或2所述的表面包覆粉末，其中所述金属氧化物-有机聚硅氧烷杂化物的有机聚硅氧烷为以下通式(1)表示的残基， 式中，R为碳原子数1～22的烷基、芳基或芳烷基，各自可以相同也可以不同；Y为-R、-O-或-R1-Si(-O-)3所示基团(其中R1为碳原子数1～5的亚烷基)，可以相同也可以不同，但至少有一个Y为-O-或-R1-Si(-O-)3；此外，n＝1～100，m＝0～5。
4.权利要求3所述的表面包覆粉末，其中所述通式(1)的R为甲基。
5.权利要求1所述的表面包覆粉末的制备方法，其特征在于使末端或侧链具有活性官能团的有机聚硅氧烷与金属醇盐的部分水解物反应，用由此得到的杂化物溶胶对粉末进行表面包覆，然后干燥。
6.权利要求5所述的方法，其中所述末端或侧链具有活性官能团的有机聚硅氧烷是以下通式(2)表示的有机聚硅氧烷衍生物。 式中，R为碳原子数1～22的烷基、芳基或芳烷基，各自可以相同也可以不同；X是-H、-R或-R1-Si(-OR2)3所示基团(其中R1为碳原子数1～5的亚烷基，R2为氢或碳原子数1～5的烷基)，可以相同也可以不同，但至少有一个X是-H或-R1-Si(-OR2)3；n＝1～100，m＝0～5。
7.权利要求6所述的方法，其中所述通式(2)的R为甲基。
8.权利要求6所述的方法，其中所述通式(2)的有机聚硅氧烷衍生物是以下通式(3)表示的化合物。 式中，R1是碳原子数2～4的亚烷基，R2是-CH3或-C2H5，n＝6～16。
9.由权利要求1～4的任一项所述的表面包覆粉末制成的化妆品用粉末。
10.含有权利要求9所述的化妆品用粉末的化妆品。
全文摘要
一种在粉末表面包覆由有机聚硅氧烷和金属氧化物在分子水平复合化的金属氧化物－有机聚硅氧烷杂化物而得到的表面包覆粉末。用金属氧化物－有机聚硅氧烷杂化物溶胶包覆粉末，在粉末表面形成上述杂化物的薄膜。上述金属氧化物－有机聚硅氧烷杂化物的金属氧化物优选为选自二氧化钛、氧化锆和二氧化硅的或多种金属氧化物。调整金属氧化物与有机聚硅氧烷的比例，可以控制上述金属氧化物－有机聚硅氧烷杂化物的疏水性，所以通过调整两者的比例可以容易地控制粉末的疏水性。另外，混合了表面包覆粉末的化妆品，其自然的外观和涂布时的触感都良好。
文档编号C08G77/04GK1894312SQ200480037230
公开日2007年1月10日 申请日期2004年12月15日 优先权日2003年12月18日
发明者石森俊广, 中出正人 申请人:株式会社高丝