专利名称：一种双环戊二烯酚型树脂的脱色方法
技术领域：
本发明属于化学工业技术范畴，提供了一种双环戊二烯酚型树脂的脱色方法。
背景技术：
双环戊二烯(DCPD)是石油裂解过程中副产物C5馏分的主要成分之一，它是由环戊二烯二聚形成的不饱和环烃化合物。DCPD具有高度的反应活性，不仅可以自聚形成石油树脂，还可以与含有羟基的丙烯醇、苯酚等反应制备多种结构类型的树脂。
由DCPD所合成的树脂或改性的聚合物具有优异的耐热、低吸水性等性能，在高速印油墨、涂料、环氧树脂的该系功能材料、层压板及半导体封装材料、密封胶等方面有着极为广泛的应用。DCPD与酚的反应类国内外近年来多有文献报道。一般认为，DCPD与酚类主要是通过加热共聚以及在三氟化硼乙醚催化下的Fredel-crafts烷基化反应制得DCPD酚树脂。一般可以得到红黑色固体或液体的双环戊二烯酚型树脂，对于颜色要求不高的行业可以直接利用，但对于颜色有要求的浅色制品无法直接使用。
DCPD与各种酚(如对甲苯酚、苯酚等)的反应多见于文献报道，按照文献报道的关于DCPD与各种酚合成的最佳条件进行合成实验，减压后往往得到红黑色等颜色较深的物质，但关于如何改变色泽的问题未见文献报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种双环戊二烯酚型树脂的脱色方法，该方法解决了现有技术中树脂颜色深的问题，使其应用范围更为广泛。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案实现一种双环戊二烯酚型树脂的脱色方法，其特征在于该方法首先将酚和催化剂按所述的原料配比混合，加热至80-90℃，然后在2-3小时内将双环戊二烯滴加完毕，加入脱色剂，在80-90℃温度条件下搅拌均匀1-3h，待反应完毕后加入与缩合物等量的甲苯溶解之，过滤除去固体，减压蒸馏除去甲苯、未反应的对甲酚及低沸点物质得到淡黄色透明固体，研磨后为流动性好的白色粉末；所述的原料配比如下酚和双环戊二烯的摩尔比为1-5；三氟化硼乙醚催化剂用量为酚质量的0.5-5.0％；脱色剂用量为缩合物质量的0.5-10％，最佳配比为2-5％。
所述的脱色剂包括还原性物质与氢氧化物两部分组成，其质量比为(1-3)∶1，最佳配比为2∶1；其中还原性物质可为亚磷酸盐，亚磷酸酯等，如亚磷酸钙，亚磷酸镁，亚磷酸甲酯，亚磷酸三乙酯中的一种或两种以上混合物；氢氧化物为氢氧化钙，氢氧化钠，氢氧化钾等氢氧化物或其混合物。
该脱色方法适用于双环戊二烯与各种酚型树脂，如对甲苯酚、苯酚、对叔丁基苯酚等与双环戊二烯反应所得的树脂。
本发明的优点是按照所述的合成条件进行，在合成实验完毕，减压蒸馏之前加入自制脱色剂，于缩合实验温度下搅拌反应一定时间约1～3h，可以达到改变缩合物色泽的目的，得到淡黄色至琥珀色的透明固体，研磨后可以得到流动性好的白色粉末。
具体实施例方式
一种双环戊二烯酚型树脂的脱色方法，该方法首先将酚和催化剂按所述的原料配比混合，加热至80-90℃，然后在2-3小时内将双环戊二烯滴加完毕，加入脱色剂，在80-90℃温度条件下搅拌均匀1-3h，待反应完毕后加入与缩合物等量的甲苯溶解之，过滤除去固体，减压蒸馏除去甲苯、未反应的对甲酚及低沸点物质得到淡黄色透明固体，研磨后为流动性好的白色粉末。
所述的原料配比为酚和双环戊二烯的摩尔比为1-5；三氟化硼乙醚催化剂用量为酚质量的0.5-5.0％；脱色剂用量为缩合物质量的0.5-10％，最佳配比为2-5％。
所述的脱色剂包括还原性物质与氢氧化物两部分组成，其质量比为(1-3)∶1，最佳配比为2∶1；其中还原性物质可为亚磷酸盐，亚磷酸酯等，如亚磷酸钙，亚磷酸镁，亚磷酸甲酯，亚磷酸三乙酯中的一种或两种以上混合物；氢氧化物为氢氧化钙，氢氧化钠，氢氧化钾等氢氧化物或其混合物。
实施例1在带有搅拌器、回流冷凝管、温度计的250ml四口烧瓶中，加入54g对甲酚与1.08g三氟化硼乙醚催化剂，加热至85℃，23ml双环戊二烯(95％)3h内滴加完毕，搅拌0.5h，加入脱色剂1.58g，85℃下搅拌1.5h，反应完毕后加入与缩合物等量的甲苯溶解之，过滤除去固体，减压蒸馏除去甲苯、未反应的对甲酚及低沸点物质得到淡黄色透明固体，研磨后为流动性好的白色粉末，质量为49g。
实施例2按照实施例1进行操作，但不加入脱色剂，得到深棕色透明固体49g，研磨后呈黄褐色粉末。
实施例3在带有搅拌、回流冷凝器、温度计的500ml四口烧瓶中，加入150g对叔丁基苯酚及1.2g三氟化硼乙醚催化剂，微热搅拌溶解后，加热到90℃，66ml双环戊二烯在6h内滴加完毕，加入脱色剂10.8g保温搅拌2.5h。加入甲苯溶解稀释，过滤除去沉淀，减压蒸馏除去甲苯、未反应物及低沸点物质，得到淡棕色透明固体产品。研磨后呈白色粉末。
实施例4按照实施例3进行操作，但不加入脱色剂，得到黑红色透明固体，研磨后呈褐色粉末。
权利要求
1.一种双环戊二烯酚型树脂的脱色方法，其特征在于该方法首先将酚和催化剂按所述的原料配比混合，加热至80-90℃，然后在2-3小时内将双环戊二烯滴加完毕，加入脱色剂，在80-90℃温度条件下搅拌均匀1-3h，待反应完毕后加入与缩合物等量的甲苯溶解之，过滤除去固体，减压蒸馏除去甲苯、未反应的对甲酚及低沸点物质得到淡黄色透明固体，研磨后为流动性好的白色粉末；所述的原料配比如下酚和双环戊二烯的摩尔比为1-5；三氟化硼乙醚催化剂用量为酚质量的0.5-5.0％；脱色剂用量为缩合物质量的0.5-10％，最佳配比为2-5％。
2.根据权利要求1所述的一种双环戊二烯酚型树脂的脱色方法，其特征在于所述的脱色剂包括还原性物质与氢氧化物两部分组成，其质量比为(1-3)∶1，最佳配比为2∶1。
3.根据权利要求2所述的一种双环戊二烯酚型树脂的脱色方法，其特征在于所述的还原性物质为亚磷酸盐，亚磷酸酯，如亚磷酸钙，亚磷酸镁，亚磷酸甲酯，亚磷酸三乙酯中的一种或两种以上混合物；所述的氢氧化物为氢氧化钙，氢氧化钠，氢氧化钾其中的一种或两种以上。
4.根据权利要求1所述的一种双环戊二烯酚型树脂的脱色方法，其特征在于该脱色方法适用于双环戊二烯与各种酚型树脂，如对甲苯酚、苯酚、对叔丁基苯酚与双环戊二烯反应所得的树脂。
全文摘要
本发明属于化学工业技术范畴，提供了一种双环戊二烯酚型树脂的脱色方法，该方法是以酚和双环戊二烯为原料，三氟化硼乙醚作催化剂反应得到酚与双环戊二烯的缩合物，加入脱色剂，在此温度下继续反应，过滤除去固体，减压蒸馏除去低沸点物质即可得到固体产品；本发明的优点是按照所述的合成条件进行，在合成实验完毕，减压蒸馏之前加入自制脱色剂，于缩合实验温度下搅拌反应一定时间约1～3h，可以达到改变缩合物色泽的目的，得到淡黄色至琥珀色的透明固体，研磨后可以得到流动性好的白色粉末。
文档编号C08G65/00GK1970593SQ200610134228
公开日2007年5月30日 申请日期2006年11月10日 优先权日2006年11月10日
发明者王守凯, 金丹, 李宏克 申请人:中唯炼焦技术国家工程研究中心有限责任公司