专利名称：：自熄性热塑性聚氨酯、其制备方法和用途的制作方法自熄性热塑性聚氨酯、其制备方法和用途发明领域本发明涉及自熄性热塑性聚氨酯、其制备方法和用途。
背景技术：
：热塑性聚氨酯(TPUs)由于其优良的弹性体性能和热塑性加工性能而具有重大的工业意义。KunststoffHandbuch[G.Becker,D.Braun]，第7巻"polyurethane"，Munich,Vienna,CarlHanserVerlag，1983，给出了TPUs产品、性能和应用的概述。TPUs主要由线性多元醇(大二斷如聚酯二醇、聚醚二醇或聚碳酸酯二醇、有禾几二异氰酸酯和短f连的主要是双官能团的醇类(增,连剂)组成。可连续或间断地制备。众所周知的制备方法为压带方法(beltprocess)(GB-A1057018)和挤出机S(DE-A1964834)。热塑性可加工的聚氨脂弹性体能M:分步法(预聚物计量方法)或所有组分在一步同时反应(一次投料的计量方法)来构造。TPUs的缺点在于其高可燃性。为了避免此缺点，将阻燃齐綱如含卤素化合物与TPUs混合。然而，在许多瞎况下，这些产品的加入对获得的TPU模塑组合物存在负面影响。并且，由于含卤素物质的侵蚀作用，不含卤素的自熄性TPU模塑组合物是合乎需要的。EP-B0617079描述了使用磷酸酯和/或膦酸酯与三聚氰胺氰脲酸酯的组合。若将TPUs用于电，电子领域，特别是电缆中，尤其需要满足高要求。常把高度可燃的、非耐燃的聚烯烃(例如聚丙烯)用于电缆中，从而TPU除了本身的耐燃性问题外还有使聚烯烃熄灭的难题。已知的TPU材料不能满足这些高的技术要求，特另提同时具有优良的可挤出性的TPU外包皮的薄的壁厚。因此，本发明提供作为电缆外包皮材料的自熄性热塑性聚氨酯，其中不含卣素阻燃剂，其在高温火焰引燃几秒钟后熄灭而不燃烧，并且不产生液滴或燃烧时不产生液滴，而且同时具有优良的加工性能(优良的机械性能和优良的挤出性能)。本发明的这些和其他优点和益处将在下述发明详述中更为清楚地说明。发明详述本发明将以例证而非限制为目的进行说明。除了操作实施例或另有说明之处，说明书中表达数量、百分比、OH数、官f渡等的所有数字应当理解为在所有情况下以术语"约"进行修饰。此处以道尔顿(Da)给出的当量和分子量分别为数均当量和数均^量，除非另有说明。为了阻燃使TPU包含有机可掺入的氧化膦和三聚測刻行生物以及任选的另外的阻燃剂的混合物的这一难题能得以解决。因此，本发明提供自熄性热塑性聚氨酯，其中含有至少一种有机可掺入的的氧化膦和至少一种三聚割封行生物、，三聚氰胺氰脲酸酯和任选的另外的阻燃剂作为阻燃剂以及任选的其他添加齐诉口/或助齐鹏质。本发明进一步提供制备本发明的自熄性热塑性聚氨酯的方法，其中4吏A)有机和/或改性有机二异氰酸酯(a)与B)多羟基化合物(b)，特另提基本上二官能团多羟基化合物和C)增链剂(c)，在.D)阻燃剂(d)和任选的E)催化剂(e)、F)链终止剂(f)、G)助齐U物质禾口/或添加剂(g)的存在下进行反应，其中，使用至少一种有机可掺入的的氧化膦和至少一种三聚氰胺衍生物，优选三聚観安観尿酸酯和fe选的另外的阻燃剂作为阻燃剂(d)。任选地，三聚氰胺衍生物也可M31混炼随后被加入到成品TPU中。热塑性聚氨脂(也縮写成TPUs)为基本上线性的热塑性可加工的聚氨脂。出乎意料并且完全无法预见到的是通过使用有机可掺入的氧化勝与三聚氰胺组合可以获得还具有良好的机械、加工和应用性能的TPU模塑组合物。所有能通过一般方法制备的已知TPUs基本上都适用于本发明的"阻燃的"。TPUS,由如下组分构成可将脂肪族、环脂族、芳翻旨族、芳香族和杂环二异氰酸酯或这些二异氰酸酯的任何混合物用作有机二异氰酸酯(a)(参见HOUBEN-WEYL"MethodenderorganischenChemie",第E20巻"MakromolekulareStoffe"，GeorgThiemeVeriag，Stuttgart,NewYork1987，第1587-1593页或JustusLiebigsAnnalenderchemie,562，第75至(J136莉。特别是，举例来说可列举如下化合物月旨肪族二异氰酸酯如亚乙基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯；环脂族二异氰酸酯如异<酮二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1-甲基2,4-环己烷二异氰酸酯和l-甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯和相应的异构体混合物、4,4，-二环战甲烷二异氰酸酯、2,4，-二环己基甲烷二异氰酸酯和22，-二环己基甲烷二异氰酸酯禾財目应的异构体混合物；另外，芳族二异氰酸酯如2,4-亚甲苯二异氰酸酯、2,4-亚甲苯二异氰酸酯和2,6-亚甲苯二异氰酸酯的混合物、4,4，-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4，-二苯基甲烷二异氰酸酯和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯；2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物、氨基甲酸酯改性的液体4,4'-二苯基甲垸二异氰酸酯或2,4'-二苯基甲垸二异氰酸酯、4,4，-二异氰酸根合二苯基乙烷-(1,2)和1,5-萘二异氰酸酯。1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、4,4，-二苯基甲烷二异氰酸酯含量多于96wt。/。的二苯基甲烷二异氰酸酯异构体混合物，并且尤其,4,4'-二苯基甲'烷二异氰酸酯和1,5-萘二异氰酸酯。歹i俾的二异氰酸酯可单独或以混合物的形式使用。它们还可以与至多15mol%(基于二异氰酸酯的总量计第的多异氰酸酯一起使用。然而，多异氰酸酯至多可使用仍然生产热塑性可加工产品那么多。多异氰酸酯的实例为三苯基甲烷4,4，，4"-三异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯。多羟基化合物或多元酉Kb)是含有平均至少1.8到至多3.0Zerewitinoff-活性氢原子和数均分子量为冗为450到10000，优选450到6000的那些。作为生产的结果，常常包含少量的非线性的化合物。因此，常使用措辞"基本上线性的多元醇"。优选聚酯二醇、聚醚二醇、聚碳酸酯二S享或它们的混合物。合适的聚醚二醇可M31使一种或多种亚烷基上含有2到4个碳原子的氧化烯与包含两个活性氢原子的起动剂分子反应而制得。举例来说下列化合物可被列對乍为氧化烯环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、表氯醇和l,2-环氧丁烷和2,3-环氧丁烷。，使用环氧乙烷、环氧丙烷以及l,2-环氧丙烷和环氧乙垸的混合物。氧化烯可单独、相互交替或作为混合^H好目。例如可考虑使用下列化合物作为起始^T:水、氨基醇、如N-烷基-二乙醇胺、例如N-甲基二乙醇胺和二醇如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇。还可任选4顿起始^的混合物。此夕卜合适的聚醚醇为含羟基的四氢呋喃聚合产物。能以占双官能聚醚o到30wty。的量使用三官能团聚醚，但至多使用仍能制备热塑性可加工产品的量。基本上线性的聚醚二醇,数均^T量^:为450到6000。可单独或以混合物的形式4OT。例如合适的聚酯二醇可由含有2到12个碳原子，优选含有4到6个碳原子的二羧酸与多价醇类制得。例如下列化合物可考虑作为二羧酸脂肪族二羧酸如丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸，或芳族二羧酸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。二羧酸可单独或以混合物形式使用，例如以丁二酸、戊二酸和己二酸混合物的形式使用。使用二羧酸相应的衍生物制备聚酯二醇是任选有利的，如醇基上带1到4个碳原子的羧酸二酯、羧酸酸酐或酰氯代替二羧酸。多价醇类的实例为含有2到10，雌含有2到6个碳原子的二醇，例如乙二醇、二甘醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1，3-丙二醇或一缩二丙二醇。取决于期望的性能，多价醇可单独或以混合物形式4顿。碳酸与列举的二醇的酯，特别是含有4到6个碳原子的二元醇如1,4-丁二醇或1,6-己二醇、CD-羟基羧酸如o羟基己酸的縮聚产物或内酯的聚合产物如任选取代的-己内酯也适合。可将乙二醇聚己二酸酯、1,4-丁二醇聚己二酸酯、乙二，享-1，4-丁二醇聚己二酸酯、1，6-己二醇新戊二醇聚己二酸酯、1,6-己二醇-1,4-丁二醇聚己二酸酯和聚己内酯用作聚酯二醇。聚酯二醇的数均分子量^;为450到10000，其可单独或以混合物的形式使用。增链剂(c)具有平均1.8到3.0Zerewitinoff活性氢原子并且^T量为60到400。除了具有氨基、硫醇基和羧基化合物外，它们还包括二到三个，优选两个羟基。ttit含有2到14个碳原子棚旨肪族二醇如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二甘醇和一縮二丙二醇被用作增链剂。对苯二甲酸与含有2到4个碳原子二醇的二酯例如对苯二甲酸-双-乙二醇酯劍苯二甲酸-双-l,4-丁二醇酯、氢醌的羟基亚烷基醚例如1,4-二(p-羟乙基)-氢醌、乙氧基化双酚例如1,4-二(p-羟乙基)-双酚A、(用脂肪二胺如异佛尔酮二胺、乙二胺、1》丙二胺、1,3-丙二胺、N-甲基-亚丙基-l,3-二胺、N,N，-二甲基乙二胺和芳族二胺如2,4-甲苯二胺、2,6-甲苯二胺、3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺或3,5-二乙基-2,6-甲苯二胺或基本的单-、二-、三-或四-烷基取代4,4'-二氨基二苯基甲烷也适用。乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-二(P-羟乙基)-氢醌或1,4隱二(p-羟乙基)-双酚A尤其tm作为增f连剂。还可以{顿±^列举的增链剂的混合物。另外，还可加入少量的三醇。可掺入的氧化膦与三聚M安衍生物组合可以被用作阻:^剂(d)。氧化勝具有平均至少1.5并且至多3.0，1.8到2.5，尤其,1.95到2.10个Zerewitinoff活性氢原子。这些Zerewitinoff活性氢原子，被包含于醇类劍安类的羟基和胺基中。氧化膦数的均分子量]^为60到1000。通式(,化合物雌用作氧化膦<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(I)r以及R>H、含有1到12个碳原子的支链或无支fl^基、含有6到20个碳原子的取代棘取代的芳基含有6到30个碳原子的取代^取代的芳烷基、含有6到30个碳原子的取代1取代的烷芳基，R2，R3=含有1到24个碳原子的支链或无支链的亚烷基、含有6到30个碳原子的取代駄取代的亚芳基其中^和W可相同或不同。氧化Pt^选以占TPU总量的0.1到20wt%，伏选1到12wt。/。的量4吏用。tt^将三聚籠安氰脲酸酯用作三聚mi封行生物。三聚mi安氰脲酸酯以商购的形式使用。任选地，还可以使用另外的阻燃剂(除三聚氰胺衍生物和氧化嫩卜)如磷酸酯和/，酸酯。综述可参见Zweifel，PlasticsAdditivesHandbook,5thed，HanserVerlagMunich，2001，第12章；J.Green,J.ofFireSciences,1997，15，第52至'J67页或Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,4thed，第10巻，JohnWiley&Sons,NewYoik，第930-998页。合适的催化剂(e)为现有技术已知的普通叔胺，例如三乙胺、二甲基环己胺、N-甲基吗啉、N,N'-二甲基哌嗪、2-(二甲基氨基乙氧萄乙醇、二氮杂双环[2,2,2]辛烷和类似物，并且特别是有机金属化合物如钛酸酯、铁化合物或锡化合物如二乙酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡或脂肪族羧酸的二烷基锡盐如二乙酸二丁基锡或二月桂酸二丁基锡或类似物。的催化齐伪有机金属化合物，特别是钛酸酯、铁和锡化合物。本发明TPUs中的催化剂总量通常为占TPU的总量约0到5wt0/0，雌0到2wt0/0。对于异氰酸酯(f)，单官能化合物能以占TPU至多2wt。/。的量使用，作为所述的链终止剂。例如，一元胺如丁胺和二丁基胺、辛胺、硬脂胺、N-甲基硬月副安、吡咯烷、哌啶或环己胺，一元醇如丁醇、2-乙基已醇、辛醇、十二烷醇、十八醇、各种戊醇、环己醇和乙二醇甲醚是适合的。本发明的热塑性聚氨酯弹性体可以包含基于TPU总量最多20wt。/。的助剂物质和添加剂(g)。一般的助剂物质和添加剂为润滑齐诉n脱模剂如脂肪酸酯、及其金属皂、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯翻安和硅化合物、防结块剂、抑制剂、水解、光、热和变色稳定剂、染料、颜料、无机和/或有机填料、增塑齐咖磷酸酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯和烷基磺酸酯、抑霉和抑菌活性物质以及填料及其混合物和增强剂。增强剂尤其是纤维增强剂，如按照现有技术制备的也能以一定规粉顿的无机纤维。所列举的助齐U物质和添加齐啲更多详细信息可从专业文献获得，例如J.H.Saunders禾nK.C.Fnsch的专题论文"HighPolymers"，volumeXVI，Polyurethane，parts1禾口2，VerlagIntersciencePublishers1962和1964，theTaschenbuchfiirKunststoff-AdditivebyR.G^chter和H.Miiller(HanserVerlagMunich1990)或DE-A2901774。为了制备本发明的TPUs，使组併a)、(b)、(c)和任选的(f)在本发明的阻燃剂(d)和任选的催化剂(e)以及助齐U物质和域添加剂(g)的存在下进行反应，使得二异氰酸酯(a)的NCO基团与包含Zerewitinoff-活性氢原子的组分(b)、(c)、(d)和(f)之禾啲当量比为0.9:1到l丄1。因此，阻燃剂(d)的氧化膦在结构组併a)、(b)和(c)反应期间每一种情况下蹄在，而三聚籠安衍生物还可以在之后被加入TPU。在每一种情况下本发明的自熄性TPUs通常包含基于TPU的总量O.l到20wt.%，雌1到12wt。/。氧化膦和5到50wt.%，tte10到40wt。/。三聚籠安衍生物。本发明的模塑组合物为自熄性的，不产生小滴和燃烧时不产生小滴，并具有优良的机械性能禾咖工性能。可任选iiM本发明的TPU进行进一步加工，例如3I31加热TPU以制备片材或±央料，M在石开磨机或粉碎机中轧制或粒化，通过熔融排气(venting)并粒化。TPU，经过连续的排气和成股装置。lt燥置例如可以是多螺杆挤出机(ZSK)。本发明的TPUs，用来制备注射模塑制品和挤出制品。本发明将借助下列实施例更详细地说明。实鬼使用如下縮写TERATHANE100MDIIHPOBDOIRGANOX1010LICOWAXCMCBDPEXOLITOP910聚醚，其M量^;二1000g/mol;DuPontdeNemours的产品亚甲基_4,4'-(苯基异氰酸酯)异丁基-双(羟丙基)-氧化膦，阻燃剂1,4-丁二醇四(亚甲基-(3,5-二-叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)甲烷，来自QbaSpecialtyChemicalsInc.脱翻，来自ClanantW她GmbH三聚w安,酸酯，阻燃剂磷酸双酚AI^基酯，低聚物混合物基于膦酸酯的阻燃剂，来自ClanantGmbH(不含Zerewitinoff-活性氢原子)实施例l(对照)制备肖氏A硬度为85的TPU模塑组合物。将1159gTERATHANE1000、139gBDO、110gEXOLITOP910、110gBDP、7gIRGANOX1010和10gLICOWAXC的混合物4顿桨式搅拌器以每分钟500转数(rpm)的速度搅拌并加热至160°C。加入684gMDI。搅拌110秒并倒出TPU。将该原料在80°C下再处理30力H中。将成品TPU粉碎、造粒并进一步加工。实施例2(对照)制备肖氏A硬度为85的TPU模塑组合物。将1159g1ERATHANE1000、139gBDO、220gEXOLITOP910、7gIRGANOX1010和10gLICOWAXC的混合tHOT桨式搅拌器以每併中500转数(rpm)的速度搅拌并加热至160°C。加入684gMDI。搅拌110秒并倒出TPU。将该材料在8(TC下再处理30分钟。将成品TPU粉碎、造粒并进一步加工。实施例3(本发明)将溶解了BDP(占TPU总量的10wt.%)、IRGANOX1010(基于TPU总量0.4wt。/。)和二辛酸锡(100ppm，基于TERATHANE1000的数量)的TERATHANE1000(650g/min)加热到180°C，ffiil齿轮泵连续进料到ZSK53(双螺杆挤出机，来自Wemer&Pfleiderer)的第一个腔室。把丁二酉K98g/min)和IHPO(51g/min;60。C)与LICOWAXC(5g/mm;占TPU总量的0.4wt.%)—起连续进料至同一个腔室。将DESMODUR44M(461g/min)连续地注^^腔室3。将挤出机的腔室1到3加热到80°C，将腔室4至8加热至220-23CTC，以及最后将4个腔室冷却。螺杆速度为290rpm。在螺杆的末端，将热熔体以股状移出，在7jC浴中7转卩并造粒。实施例4(本发明)将溶解了IRGANOX1010(占TPU总量0.4^.%)和二辛,(100ppm，基于TERATHANE1000的数量)的TERATHANE1000(600g/min)加热到180°C，通过齿轮泵连续进料到ZSK53(双螺杆挤出机，来自Werner&Pfleiderer)的第一个腔室。把丁二酉K106g/mm)和IHPO(52g/min;60。C)与LICOWAXC(5g/腿;占TPU总量的0.4wt.%)—起连续进料至同一腔室。将DESMODUR44M(508g/min)连续地注入腔室3。将挤出机的腔室1到3加热到80°C，将腔室4至8加热至220-23(TC，以及最后将4个腔室冷却。螺杆鹏为290rpm。在螺杆的末端，将热熔体以股状移出，在水浴中冷却并造粒。实細尹J5(本发明)将溶解了IRGANOX1010(占TPU总量0.4wt。/。)和二辛酸锡(100ppm，基于TERATHANE1000的数量)的TERAIHANE1000(550g/min)加热到180。C，M31齿轮泵连续进料到ZSK53(双螺杆挤出机，来自Wemer&Pfleiderer)的第一个腔室。把丁二酉K107g/min)和IHPO(78g/min;6(TC)与LICOWAXC(5g/腿;占TPU总量的0.4wtG/。)一起连续进料至同一腔室。将DESMODUR44M(517g/min)连续地注入腔室3。将挤出机的腔室1到3加热到80°C，将腔室4至8加热至220-23CTC，以及最后将4个腔室冷却。螺杆速度为290rpm。在螺杆的末端，将热熔体以股状移出，^E7jC浴中^i卩并造粒。再挤出将MC(用量信息参见表l)加入到实施例中制备的TPU粒中。用DSE乃，4Z，360Nm型挤出机在220ipm的速度下以10kg/h的传送带速率再挤出，挤出机具有下列结构1.具有传送元件的冷却进料区，2.带第一捏合区的第一加热区(175°C)，3滞传送元件和第二捏合区的第二加热区(185'C)4滞捏合区、传送元件和真空排风口的第三加热区(19(TC)，5.十字头(195。C)和模口(190°C)然后以带状造粒机再加工成粒。电缆制备将再挤出的颗粒与三线(three-wire)聚丙烯(PP)基电缆在挤出机I:加工成对应的电缆结构。所有情况下电缆总直径为7.8mm。按EN60811-1-1测定以这种方式生产的电缆的机械性能，按UL-1581测定耐燃性。阻燃剂性能测量按照UL-1581测定阻燃性能，其中将如上所述的成品电缆在1分钟内火焰处理三次，若在火焰锥体上方250mm的纸能燃烧并且在最后施加的火焰之后的后燃烧时间小于1分钟，贝i他缆il31测试。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>顿照实施例1中，将三聚氰胺謹酸酯与磷酸酯和膦酸酯的组合用作阻燃剂。机械性能良好。然而，在模塑表面形成固态发粘涂层。该涂层是不可接受的，因lt昧进纟彌一步it验。自照实施例2中，将磷酸酯与三聚割安WR酸酯组合使用。此TPU未达到按照UL-1581的耐燃性能。由于在冲模头上发生大量沉积("芒刺(bearding)")。沉积导致在电缆表面形成不合需要的5鹏。在本发明的实施例3中使用了磷酸酯和膦酸酯与三聚氰胺氰脲酸酯的组合。此阻燃齐啲组合满足了根据UL-1581的阻燃性能。TPU还具有良好的挤出性能和非常好的机械性能。在本发明实施例4和5中{顿了氧化膦与三聚測安氰脲酸酯的组合。TPUs通过了火焰测试并显现出良好的挤出性能。'尽管在上文中，以举例说明为目的进行了详细的描述，应当理解为这样的细节仅是为了解释说明，本领域熟练技术人员在不偏离本发明的精神和范围的情况下在权利要求所限定的内容之外，对其作改动。权利要求1、一种自熄性热塑性聚氨酯(“TPU”)，其改进包括包含至少一种有机可掺入的氧化膦和至少一种三聚氰胺衍生物和任选的另外的阻燃剂的阻燃剂和任选的其他添加剂和/或助剂物质。2、权利要求1的自熄性热塑性聚氨酯，其中有机可掺入的氧化膦具有结构式(I)<formula>seeoriginaldocumentpage2</formula>、(1)其中，R1=H、含有1到12个碳原子的支链或无支链烷基、含有6到20个碳原子的取代或未取代的芳基含有6到30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、含有6到30个碳原子的取代或未取代的烷芳基，R2、R3=含有1到24个碳原子的支链或无支链的亚烷基、含有6到30个碳原子的取代或未取代的亚芳基，其中R2和R3可以相同或不同。3、权利要求l的自熄性热塑性聚氨酯，其中基于TPU的总量，热塑性聚氨酯包含约2到约20被％有机可掺入的氧化膦和约5到约50wty。三聚氰胺衍4、一种制备自熄性热塑性聚氨酯的方法，包括使A)有机和域改性的有机二异氰酸酯(a)与B)至少一种多羟基化合物(b)和C)一种或多种增链剂(c)，在D)至少一种阻燃剂(d)和任选的E)—种或多种催化剂(e)、F)—禾中或多种链终止剂(f)、G)助齐鹏质和/或添加剂(g)的存在下进行反应，其中，使用至少一种有机可掺入的氧化膦和至少一种三聚氰胺衍生物，优选三聚割安氰脲酸酯和任选的另外的阻燃剂作为阻燃剂(d)o5、在注射模塑制品和挤出制品之一的生产中，其改进包括包含权利要求l的自熄性热塑性聚氨酯。6、权利要求l的自熄性热塑性聚氨酯，其中基于TPU的总量，热塑性聚氨酯包含约2到约12wty。有机可掺入的氧化膦和约10到约40wt/。三聚氰胺氰脲酸酯。7、权利要求4的方法，其中所述的至少一种多羟基化合物(b)包括双官能团多羟基化合物。全文摘要本发明涉及自熄性热塑性聚氨酯、其制备方法和用途。文档编号C08L75/04GK101200586SQ200710194478公开日2008年6月18日申请日期2007年11月30日优先权日2006年11月30日发明者H·皮尔林斯,J·温克勒申请人:拜尔材料科学股份公司