专利名称：：一种用于种子包衣的成膜剂及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种用于种子包衣的成膜剂及其制备方法。
背景技术：
：成膜剂是农药种衣剂中重要的助剂之一，是种子包衣关键的功能性成分和所有种衣剂的共性成分。因为成膜剂的引入使得种衣剂能够在种子表面成膜，从而区别于种子处理剂。种衣剂中成膜物质的主要作用是将有效成分粘附在种子表面并形成均匀光滑的药膜。一方面成膜物具有较强的耐水性，在水分较高的土壤中，尤其是水田中不能被水溶毁；另一方面具有良好的透水、透气性，允许种子萌发所需水分和氧气通过；此外成膜物还具有一定的吸水溶胀能力，在干旱条件下可以在一定程度上吸收周围土壤中的水分以供种子萌发之用。目前应用在种衣成膜剂的传统品种主要有聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯醋酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯树脂、丙烯酸树脂、多元醇聚合物等高分子合成材料，羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素，乙基纤维素等纤维素衍生物，羧甲基淀粉钠、可溶性淀粉等多糖高分子化合物，阿拉伯树胶、明胶、黄原胶等天然高分子聚合物。这些高分子聚合物包括水溶性和油溶性的两类。水溶性高分子材料经水解制成具有一定粘度的液体。这种材料一般成膜时间较长，所成的膜在水中容易脱落，缓释控制能力较差。油溶性的高分子聚合物需要使用有机溶剂且存在透气性差、种子发芽率低等不足。高分子聚合物本身的特性决定了粘结性能较高的品种成膜强度一般较低，产品流动性差，成膜不均匀(即流平性能差)，膜的耐磨性能差，容易成粉状脱落；反之成膜强度高的品种粘结性差，膜与种子亲和力差，容易成片脱落。这造成了早期的一些种衣剂产品在成膜性能方面的缺陷。
发明内容本发明的目的是提供一种用于种子包衣的成膜剂及其制备方法。本发明所提供的用于种子包衣的成膜剂的制备方法，是将双丙酮丙烯酰胺与不饱和单体化合物进行共聚反应，将得到的聚合物产物与二酰肼类化合物反应，得到用于种子包衣的成膜材料；所述不饱和单体化合物为甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、马来酸酐、N-乙烯基吡咯烷酮、偏氯乙烯、丙烯腈、甲基乙烯基酮、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙脂、丙烯酸丁脂、丙烯酸-2-乙基己酯、N-乙烯基咔唑和丁二烯中的一种或一种以上任意组合；所述二酰肼类化合物为乙二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼中的一种或一种以上任意组合。所述方法中，所述双丙酮丙烯酰胺与不饱和单体化合物共聚反应体系中加有催化剂；所述催化剂为乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺和N，N,N，,N，一四甲基乙二胺中的一种或一种以上任意组合。所述方法中，所述双丙酮丙烯酰胺与不饱和单体化合物共聚反应体系中加有引发剂；所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、双氧水、过氧化苯甲酰和叔丁基过氧化氢中的一种或一种以上任意组合。所述方法中，所述双丙酮丙烯酰胺与不饱和单体化合物共聚反应体系中加有表面活性剂。所述的表面活性剂为十二垸基苯磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯丙烯醚、十二醇聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十八垸基二甲基苄基氯化胺等阴离子、阳离子和非离子性表面活性剂中的一种或一种以上任意组合。所述方法中，所述双丙酮丙烯酰胺、不饱和单体化合物、二酰肼的摩尔比例为1:0.2—4.0:0.001—1.0，优选为l:0.5—2.0:0.1—0.5。所述方法中，所述双丙酮丙烯酰胺与不饱和单体化合物共聚反应时间为l一3小时；所述共聚反应得到的聚合物产物与二酰肼类化合物反应时间为0.5—1小时。所述方法中，所述双丙酮丙烯酰胺与不饱和单体化合物共聚反应或共聚反应得到的聚合物产物与二酰肼类化合物反应是在水溶剂中，进行搅拌反应，反应温度为0—80。C。所述方法中，所述引发剂的用量占反应体系质量百分比为0.01%—10%，优选为0.1%—4。％;所述催化剂的用量占反应体系质量百分比为0.001%—5%，优选为0.1%—1%之间；所述表面活性剂的用量占反应体系质量百分比为0.1%—10。％，优选为0.2%—5%。上述方法制备的用于种子包衣的成膜剂均属于本发明的保护范围。上述成膜剂为结构式可为式I所示的聚合物；CNH—C(CH2)2—CH2——C—CH39II、IIIIO丽H—OC~(CH2)z~C—N，0=CNHC(CH2)2——CH2—CCH3乇M—CH厂C好y(式I)其中，式I中，x、y、z均为大于零的整数，M为甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、马来酸酐、N-乙烯基吡咯烷酮、偏氯乙烯、丙烯腈、甲基乙烯基酮、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙脂、丙烯酸丁脂、丙烯酸-2-乙基己酯、N-乙烯基咔唑、丁二烯等。所得成膜剂的粘均分子量为20—100万。本发明以双丙酮丙烯酰胺这一含有双功能基团化合物为聚合单体与不饱和单体共聚，然后以二酰肼类化合物进一步反应，通过控制引发剂、催化剂的种类、用量，反应温度、反应时间、单体投料比控制得到的聚合物产物的单体质量分数、聚合度、平均分子量，使得到的聚合物产物呈网状结构，其耐水性、成模性，以及成膜后的透水、透气性均能够达到种子包衣的要求。实验证明，本发明的成膜剂具有良好的成膜时间短，包衣脱落率低，包衣均匀度高、包衣覆盖率高，本发明的成膜剂对供试种子发芽安全，没有降低种子发芽势和发芽率，植物苗期株高均大于未包膜种子大，该成膜剂还具有生长调节作用，促进作物生长，说明本发明的成膜剂的成膜性、耐水性、透气性、透水性等理化性能和药物缓慢释放功效，达到延长药效，保护作物健康生长的目的。具体实施例方式本发明的方法的原理双丙酮丙烯酰胺含有烯基与羰基的双功能基团化合物，利用双丙酮丙烯酰胺的烯键与不饱和单体(甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、马来酸酐、N-乙烯基吡咯垸酮、偏氯乙烯、丙烯腈、甲基乙烯基酮、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙脂、丙烯酸丁脂、丙烯酸-2-乙基己酯、N-乙烯基咔唑或丁二烯)进行共聚反应得到共聚物；该共聚物中含有双丙酮丙烯酰胺带入的羰基，将该共聚物与二酰肼类化合物进一步反应得到网状结构的聚合物，即为成膜剂。通过控制引发剂、催化剂的种类、用量，反应温度、反应时间、单体投料比从而控制成膜性、耐水性、透气性、透水性等理化性能和药物缓慢释放功效，达到延长药效，保护作物健康生长的目的。其反应方程式可表示如下(下述方程式的分子式中x、y、z均为大于零的整数)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，上述方程式中的分子式中，M均为甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、马来酸酐、N-乙烯基吡咯垸酮、偏氯乙烯、丙烯腈、甲基乙烯基酮、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙脂、丙烯酸丁脂、丙烯酸-2-乙基己酯、N-乙烯基咔唑或丁二烯。以下述实施例为例，说明本发明用于种子包衣的成膜剂的制备方法和其效果。下述实施例中的百分含量，如无特别说明，均为质量百分含量实施例1、用于种子包衣的成膜剂的制备及其效果验证1、本发明用于种子包衣的成膜剂的制备在带有搅拌的250mL三口瓶中加入99%双丙酮丙烯酰胺8.5g(0.05摩尔)、99%丙烯酰胺7.1g(0.1摩尔)、过硫酸铵O.lg、十二垸基苯磺酸钠0.2g、N，N,N',N'—四甲基乙二胺0.1g，去离子水75g。开动搅拌，加热并控制反应温度在4(TC，搅拌2h后得中间体双丙酮丙烯酰胺与丙烯酰胺的共聚物，用红外光谱仪、核磁共振仪、凝胶渗透色谱仪、粘度计等检测表明该共聚物的聚合度为1400，共聚率为99.2%。向体系中继续每分钟滴加约30—40滴质量百分浓度为10%的己二酰肼水溶液8.7g(0.005摩尔)，加料完毕后继续搅拌lh，停止反应，得到粘稠的液体，即为成膜剂。该成膜剂在常温下溶于水中，形成稳定的乳状胶体溶液，其pH值为6.7，常温下，粘度为2200mPa.s，粘均分子量为80万，与各种农药和助剂具有很好的配伍性，所得成膜剂结构式如式II所示，式II中，x，y均为大于零整数；<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>2、本发明成膜剂的效果验证1)成膜剂对种衣剂理化性质的影响以步骤1制备的聚合物作为种衣剂成膜剂，按照质量分数2.0%的用量加工20%福，多悬浮种衣剂，具体方法为将农药福美双原药13%、多菌灵原药7%、步骤l制备的成膜剂2%、硫酸锌2%、十二烷基苯磺酸钠1%、辛基酚聚氧乙烯醚3%、硅藻土5%、乙二醇20%、硅酮0.2%、精光红0.1%、加水补至100%，混合砂磨4小时左右，使体系平均粒径5um左右，即为种衣剂。按照农药悬浮剂质量测试标准分别测试上述得到的种衣剂的酸碱度、粘度、起泡性、分散性、悬浮率、稳定性等物化性能。具体结果如下所述PH值5.4，符合标准要求；粘度320cp，符合标准要求；筛分湿筛，通过孔径为75pm的筛子大于99.5X;持久起泡性将250mL量筒加标准硬水至180mL刻度线处，称入试样1.0g(精确至0.1g)，盖上塞，以量筒底部为中心，上下颠倒30次(每次2S)。放在试验台上静置lmin，泡沫量为12mL;自动分散性1.0g种衣剂浸泡于200mLCIPAC标准水D中，30。C下，5min后80%分散；悬浮率福美双悬浮率96.2%、多菌灵悬浮率95.6%(3(TC下，使用CIPAC标准水D);低温稳定性上述得到的种衣剂在0irC下贮存7d后，再按照上述方法检测产品的分散性、悬浮率、筛分，结果都符合标准要求；热稳定性上述得到的种衣剂在54士2。C下贮存14d后，福美双和多菌灵含量大于贮存前的测得的平均值的97.3%，结果表明，以步骤1制备的聚合物作为种衣剂成膜剂制备的种衣剂的PH值、分散性、悬浮率、筛分都符合标准要求，表明步骤1制备的成膜剂应用于种衣剂生产加工中，对种衣剂的体系的理化性能没有不良影响，与原有助剂具有较好的相容性。2)成膜剂的成膜性能的测定将步骤1制备的成膜剂按步骤1)中所述方法分别按成膜剂加入量为0.5%，1.0%，1.5%，2.0%，2.5%质量分数分别制备种衣剂，同时取常规成膜剂(聚乙烯醇PVA)按照同样的方法以成膜剂加入量为4%的质量分数用量制备的种衣剂作为对照，将制备好的种衣剂分别与玉米种子按照1:40的质量比进行包衣，按照国家标准GB/T17768-1999方法测定成膜时间、包衣脱落率、包衣均匀度和包衣覆盖率等指标。结果如表1所示，结果表明，在上述国家标准GB/T17768-1999实验条件下种衣剂成膜时间在7min以下，包衣脱落率在0.5%以下，包衣均匀度在95%以上，包衣覆盖率大于88%，符合种衣剂成膜性能要求。表l.成膜性能的测定<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>3)用本发明的成膜剂制备的种衣剂对种子发芽的安全性测定用步骤l)制备的种衣剂将供试品种的种子(农大108)按I:IO，1:20，1:30，1:40，1:50的种衣剂与种子质量比进行包衣处理，设未用药剂处理(清水)(ck，空白对照)和常规成膜剂(聚乙烯醇PVA)种衣剂(按照步骤2)的方法制备)按l:40的药种质量比包衣的处理作对照(PVA对照)，每个处理每次重复做50粒，3次重复。按GB/T3543.5-1995(砂床，恒温25'C)进行标准发芽试验，第四天测定发芽势，第七天统计发芽率并测幼苗高度。结果如表2所示，结果表明在上述GB/T3543.5-1995试验条件下按种衣剂与种子质量比1:10到1:50包衣处理时，成膜剂对供试种子发芽安全，没有降低种子发芽势和发芽率，植物苗期株高均大于空白对照和PVA对照，该成膜剂还具有生长调节作用，可促进作物生长。表2种衣剂对种子发芽势、发芽率和苗高的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>实验例2、用于种子包衣的成膜剂的制备及其效果验证1、本发明用于种子包衣的成膜剂的制备在带有搅拌250mL三口瓶中加入99。/。双丙酮丙烯酰胺8.5g(0.05摩尔)、99%甲基丙烯酸2.2g(0.025摩尔)、过硫酸钾0.1g、壬基酚聚氧乙烯醚(n=20)3g、1,4一丁二胺lg，去离子水52.8g，开动搅拌，加热并控制反应温度在6(TC，搅拌2h后得中间体双丙酮丙烯酰胺与甲基丙烯酸的共聚物，用红外光谱仪、核磁共振仪、凝胶渗透色谱仪、粘度计等检测表明该共聚物的聚合度为1000，共聚率为99.5%。向体系中继续滴加10X丙二酰肼水溶液33g(0.025摩尔)，加料毕继续搅拌50分钟,停止反应，即得粘稠的液体为成膜剂产品。该高分子化合物成膜剂在常温下溶于水中形成稳定的乳状胶体溶液，其pH值为5.5，常温下，粘度为1500mPa.s，粘均分子量为50万，与各种农药和助剂具有很好的配伍性，所得成膜剂结构式如式III所示，式III中，x，y均为大于零整数；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式III)2、本发明成膜剂的效果验证1)成膜剂对种衣剂理化性质的影响以步骤1制备的聚合物作为种衣剂成膜剂，按照质量分数2.0n/。的用量加工18%福*萎悬浮种衣剂，具体方法为将农药福美双原药12%、萎锈灵原药6%、步骤l制备的成膜剂2%、硫酸锌2%、十二垸基萘磺酸钠1%、辛基酚聚氧乙烯醚30^、彭闰土5%、乙二醇2%、硅酮0.2%、碱性玫瑰精0.1%、用水补至100%，混合砂磨4小时左右，使体系平均粒径5um左右，即为种衣剂。按照农药悬浮剂质量测试标准分别测试上述得到的种衣剂的酸碱度、粘度、起泡性、分散性、悬浮率、稳定性等物化性能。具体结果如下所述PH值5.6，符合标准要求；粘度280cp，符合标准要求；筛分湿筛，通过孔径为75pm的筛子大于99.5^;持久起泡性将250mL量筒加标准硬水至180mL刻度线处，称入试样l.Og(精确至0.1g)，盖上塞，以量筒底部为中心，上下颠倒30次(每次2S)。放在试验台上静置lmin，泡沫量为10mL;自动分散性1.0g种衣剂浸泡于200mLCIPAC标准水D中，3(TC下，5min后85%分散；悬浮率福美双悬浮率95.8%、萎锈灵悬浮率96.4%(3(TC下，使用CIPAC标准水D);低温稳定性上述得到的种衣剂在o土rc下贮存7d后，再按照上述方法检测产品的分散性、悬浮率、筛分等结果都符合标准要求；热稳定性上述得到的种衣剂在54i2t:下贮存14d后，福美双和萎锈灵含量大于贮存前的测得的平均值的96.2%。结果表明，以步骤1制备的聚合物作为种衣剂成膜剂制备的种衣剂的PH值、分散性、悬浮率、筛分都符合标准要求，表明步骤1制备的成膜剂应用于种衣剂生产加工中，对种衣剂的体系的理化性能没有不良影响，与原有助剂具有较好的相容性。2)成膜剂的成膜性能的测定将步骤1制备的成膜剂按步骤1)中所述方法分别按成膜剂加入量为0.5%，1.0%，1.5%，2.0%,2.5%质量分数制备种衣剂，同时取常规成膜剂(聚乙烯醇PVA)按照同样的方法以成膜剂加入量为4%的质量分数用量制备的种衣剂作为对照(PVA对照)，将制备好的种衣剂分别与玉米种子按照1:40的质量比进行包衣，按照国家标准GB/T17768-1999方法测定成膜时间、包衣脱落率、包衣均匀度和包衣覆盖率等指标。结果如表3所示，结果表明，在上述国家标准GB/T17768-1999实验条件下种衣剂成膜时间在6min以下，包衣脱落率在0.6%以下，包衣均匀度在95%以上，包衣覆盖率大于89%，符合种衣剂成膜性能要求。表3.成膜性能的测定<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>3)用本发明的成膜剂制备的种衣剂对种子发芽的安全性测定用步骤l)制备的种衣剂将供试品种的种子(农大108)按I:IO，1:20，1:30，1:40，1:50的种衣剂与种子质量比进行包衣处理，设未用药剂处理(清水)(ck，空白对照)和常规成膜剂(聚乙烯醇PVA)种衣剂(按照步骤2)的方法制备)按1:40的药种质量比包衣的处理作对照，每个处理每次重复做50粒，3次重复。按GB/T3543.5-1995(砂床，恒温25。C)进行标准发芽试验，第四天测定发芽势，第七天统计发芽率并测幼苗高度。结果如表4所示，结果表明在上述GB/T3543.5-1995试验条件下按种衣剂与种子质量比1:10到l:50包衣处理时，成膜剂对供试种子发芽安全，没有降低种子发芽势和发芽率，植物苗期株高均大于空白对照和PVA对照，该成膜剂还具有生长调节作用，可促进作物生长。表4.种衣剂对种子发芽势、发芽率和苗高的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>实验例3、用于种子包衣的成膜剂的制备及其效果验证1、本发明用于种子包衣的成膜剂的制备在带有搅拌250mL三口瓶中加入99。/。双丙酮丙烯酰胺8.5g(0.05摩尔)、99%甲基丙烯酸甲酯5g(0.05摩尔)、过氧化苯甲酰4g、苯乙基苯酚聚氧乙烯丙烯醚(m=10，n=20)5g、乙二胺0.2g，去离子水54.5g，开动搅拌，加热并控制反应温度在70。C，搅拌2h后得中间体双丙酮丙烯酰胺与甲基丙烯酸甲酯的共聚物，用红外光谱仪、核磁共振仪、凝胶渗透色谱仪、粘度计等检测表明该共聚物的聚合度为1300，共聚率为99.4%。向体系中继续滴加10%己二酰肼水溶液22g(0.0125摩尔)，加料毕继续搅拌30分钟,停止反应，即得粘稠的液体为成膜剂产品。该高分子化合物成膜剂在常温下溶于水中形成稳定的乳状胶体溶液，其pH值为5.8，常温下，粘度为1800mPa.s，粘均分子量为65万，与各种农药和助剂具有很好的配伍性，所得成膜剂结构式如式IV所示，式IV中，x，y均为大于零整数；COOCH3^CH2-H2-C(CH3)-CH;xCNH—C(CH3)2—CH2—C—CH3OIIUII〇NNH—C—CH2—CH厂CH厂CH2—C—NHN卄IIO0=CNHC(CH3)2——CH厂CCH3{H2C—(CH3)(j:—CH2—CH^yCOOCH3(式IV)2、本发明成膜剂的效果验证1)成膜剂对种衣剂理化性质的影响以步骤1制备的聚合物作为种衣剂成膜剂，按照实施例1的步骤2所述的方法，按照质量分数为2.0%的用量加工20%福*多悬浮种衣剂。按照农药悬浮剂质量测试标准分别测试上述得到的种衣剂的酸碱度、粘度、起泡性、分散性、悬浮率、稳定性等物化性能。具体结果如下所述PH值5.8，符合标准要求；粘度340cp，符合标准要求；筛分湿筛，通过孔径为75pm的筛子大于99.5X;持久起泡性将250mL量筒加标准硬水至180mL刻度线处，称入试样1.0g(精确至0.1g)，盖上塞，以量筒底部为中心，上下颠倒30次(每次2S)。放在试验台上静置lmin，泡沫量为12mL;自动分散性1.0g种衣剂浸泡于200mLCIPAC标准水D中，3(TC下，5min后82%分散；悬浮率福美双悬浮率96.5%、多菌灵悬浮率95.3%(3(TC下，使用CIPAC标准水D);低温稳定性上述得到的种衣剂在o士rc下贮存7d后，再按照上述方法检测产品的分散性、悬浮率、筛分，结果都符合标准要求；热稳定性上述得到的种衣剂在54士2t:下贮存14d后，福美双和多菌灵含量大于贮存前的测得平均值的95.5%，结果表明，以步骤1制备的聚合物作为种衣剂成膜剂制备的种衣剂的PH值、分散性、悬浮率、筛分都符合标准要求，表明步骤1制备的成膜剂应用于种衣剂生产加工中，对种衣剂的体系的理化性能没有不良影响，与原有助剂具有较好的相容性。2)成膜剂的成膜性能的测定将步骤1制备的成膜剂按步骤1)中所述方法分别按成膜剂加入量为0.5%，1.0%，1.5%，2.0%，2.5%质量分数制备种衣剂，同时取常规成膜剂(聚乙烯醇PVA)按照同样的方法以成膜剂加入量为4%的质量分数用量制备的种衣剂作为对照，将制备好的种衣剂分别与玉米种子按照1:40的质量比进行包衣，按照国家标准GB/T17768-1999方法测定成膜时间、包衣脱落率、包衣均匀度和包衣覆盖率等指标。结果如表5所示，结果表明，在上述国家标准GB/T17768-1999实验条件下种衣剂成膜时间在6min以下，包衣脱落率在0.6%以下，包衣均匀度在95%以上，包衣覆盖率大于90%，符合种衣剂成膜性能要求。表5.成膜性能的测定<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>3)用本发明的成膜剂制备的种衣剂对种子发芽的安全性测定用步骤l)制备的种衣剂将供试品种的种子(农大108)按I:IO，1:20，1:30，1:40，1:50的种衣剂与种子质量比进行包衣处理，设未用药剂处理(清水)(ck，空白对照)和常规成膜剂(聚乙烯醇PVA)种衣剂(按照步骤2)的方法制备)按1:40的药种质量比包衣的处理作对照，每个处理每次重复做50粒，3次重复。按GB/T3543.5-1995(砂床，恒温25。C)进行标准发芽试验，第四天测定发芽势，第七天统计发芽率并测幼苗高度。结果如表6所示，结果表明在上述GB/T3543.5-1995试验条件下按种衣剂与种子质量比1:10到l:50包衣处理时，成膜剂对供试种子发芽安全，没有降低种子发芽势和发芽率，植物苗期株高均大于空白对照和PVA对照，该成膜剂还具有生长调节作用，可促进作物生长。表6种衣剂对种子发芽势、发芽率和苗高的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>实验例4、用于种子包衣的成膜剂的制备及其效果验证1、本发明用于种子包衣的成膜剂的制备在带有搅拌250mL三口瓶中加入99。/。双丙酮丙烯酰胺8.5g(0.05摩尔)、99%苯乙烯5.2g(0.05摩尔)、过氧化苯甲酰2g、十二醇聚氧乙烯醚(n=20)3g、丙二胺O.lg，去离子水67.5g，开动搅拌，加热并控制反应温度在5(TC，搅拌2h后得中间体双丙酮丙烯酰胺与苯乙烯的共聚物，用红外光谱仪、核磁共振仪、凝胶渗透色谱仪、粘度计等检测表明该共聚物的聚合度为1100，共聚率为99.6%。向体系中继续滴加10%丁二酰肼水溶液14.6g(0.01摩尔)，加料毕继续搅拌lh，停止反应，即得粘稠的液体为成膜剂产品。该高分子化合物成膜剂在常温下溶于水中形成稳定的乳状胶体溶液，其pH值为6.4，常温下，粘度为1600mPa,s，粘均分子量为55万，与各种农药和助剂具有很好的配伍性，所得成膜剂结构式如式V所示，式V中，x，y均为大于零整数；{CH2—CH2-CH—CH2^CNH—C(CH3)2—CH2—C—CH3O卄'、\IIONNH-OC—CH2—CH2~C—NHNII0=CNHC(CH3)2——CH厂CCH3:H2C—CH—CH2——CH2+—1y(式v)2、本发明成膜剂的效果验证1)成膜剂对种衣剂理化性质的影响以步骤1制备的聚合物作为种衣剂成膜剂，按照实施例2的步骤2所述的方法，按照成膜剂为质量分数2.0%的用量加工18%福*萎悬浮种衣剂，按照农药悬浮剂质量测试标准分别测试上述得到的种衣剂的酸碱度、粘度、起泡性、分散性、悬浮率、稳定性等物化性能。具体结果如下所述PH值6.2，符合标准要求；粘度300cp，符合标准要求；筛分湿筛，通过孔径为75^im的筛子大于99.5X;持久起泡性将250mL量筒加标准硬水至180mL刻度线处，称入试样l.Og(精确至0.1g)，盖上塞，以量筒底部为中心，上下颠倒30次(每次2S)。放在试验台上静置lmin，泡沫量为10mL;自动分散性l.Og种衣剂浸泡于100mLCIPAC标准水D中，3(TC下，5min后85%分散；悬浮率福美双悬浮率95.8%、萎锈灵悬浮率95.6%(3(TC下，使用CIPAC标准水D);低温稳定性上述得到的种衣剂在o士rc下贮存7d后，再按照上述方法检测产品的分散性、悬浮率、筛分，结果表明都符合标准要求；热稳定性上述得到的种衣剂在54i2。C下贮存14d后，福美双和萎锈灵含量大于Jt存前的测得的平均值的95.2%，结果表明，以步骤1制备的聚合物作为种衣剂成膜剂制备的种衣剂的PH值、分散性、悬浮率、筛分都符合标准要求，表明步骤1制备的成膜剂应用于种衣剂生产加工中，对种衣剂的体系的理化性能没有不良影响，与原有助剂具有较好的相容性。2)成膜剂的成膜性能的测定将步骤1制备的成膜剂按步骤1)中上述方法分别按成膜剂用量分别为0.5%，1.0%,1.5%，2.0%，2.5%质量分数分别制备种衣剂，同时取常规成膜剂(聚乙烯醇PVA)按照同样的方法以成膜剂用量为4%的质量分数用量制备的种衣剂作为对照，将制备好的种衣剂分别与玉米种子按照1:40的质量比进行包衣，按照国家标准GB/T17768-1999方法测定成膜时间、包衣脱落率、包衣均匀度和包衣覆盖率等指标。结果如表7所示，结果表明，在上述国家标准GB/T17768-1999实验条件下种衣剂成膜时间在6min以下，包衣脱落率在0.6%以下，包衣均匀度在95%以上，包衣覆盖率大于90%，符合种衣剂成膜性能要求。表7.成膜性能的测定<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>3)用本发明的成膜剂制备的种衣剂对种子发芽的安全性测定用步骤l)制备的种衣剂将供试品种的种子(农大108)按1:10，1:20，1:30，1:40，1:50的种衣剂与种子质量比进行包衣处理，设未用药剂处理(清水)(ck，空白对照)和常规成膜剂(聚乙烯醇PVA)种衣剂(按照步骤2)的方法制备)按1:40的药种质量比包衣的处理作对照，每个处理每次重复做50粒，3次重复。按GB/T3543.5-1995(砂床，恒温25。C)进行标准发芽试验，第四天测定发芽势，第七天统计发芽率并测幼苗高度。结果如表8所示，结果表明在上述GB/T3543.5-1995试验条件下按种衣剂与种子质量比1:10到1:50包衣处理时，成膜剂对供试种子发芽安全，没有降低种子发芽势和发芽率，植物苗期株高均大于空白对照和PVA对照，该成膜剂还具有生长调节作用，可促进作物生长。表8.种衣剂对种子发芽势、发芽率和苗高的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>权利要求1、一种用于种子包衣的成膜剂的制备方法，是将双丙酮丙烯酰胺与不饱和单体化合物进行共聚反应，将得到的聚合物产物与二酰肼类化合物反应，得到用于种子包衣的成膜材料；所述不饱和单体化合物为甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、马来酸酐、N-乙烯基吡咯烷酮、偏氯乙烯、丙烯腈、甲基乙烯基酮、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙脂、丙烯酸丁脂、丙烯酸-2-乙基己酯、N-乙烯基咔唑和丁二烯中的一种或一种以上任意组合；所述二酰肼类化合物为乙二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼中的一种或一种以上任意组合。2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述双丙酮丙烯酰胺与不饱和单体化合物共聚反应的体系中还加有催化剂；所述催化剂为乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺和N,N，N，，N'—四甲基乙二胺中的一种或一种以上任意组合。3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述双丙酮丙烯酰胺与不饱和单体化合物共聚反应的体系中还加有引发剂；所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、双氧水、过氧化苯甲酰和叔丁基过氧化氢中的一种或一种以上任意组合。4、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述双丙酮丙烯酰胺与不饱和单体化合物共聚反应的体系中还加有表面活性剂；所述的表面活性剂为阴离子、阳离子和非离子性表面活性剂中的一种或一种以上任意组合。5、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述双丙酮丙烯酰胺、不饱和单体化合物、二酰肼的摩尔比例为l:0.2—4.0:0.001—1.0，优选为l:0.5—2.0:0.1一0.5。6、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述双丙酮丙烯酰胺与不饱和单体化合物共聚反应时间为l一3小时；所述共聚反应得到的聚合物产物与二酰肼类化合物反应时间为0.5—1小时。7、根据权利要求l一6中任意所述的方法，其特征在于所述双丙酮丙烯酰胺与不饱和单体化合物的共聚反应或共聚反应得到的聚合物产物与二酰肼类化合物反应是在水溶剂中，进行搅拌反应，反应温度为0—80°C。8、根据权利要求7所述的方法，其特征在于所述引发剂的用量占所述共聚反应体系质量百分比为0.01%_10%，优选为0.1%—4%;所述催化剂的用量占所述共聚反应体系质量百分比为0.001%—5%，优选为0.1%—1%之间；所述表面活性剂的用量占所述共聚反应体系质量百分比为0.1%—10%，优选为0.2%—5%。9、权利要求1_8中任意所述的方法制备的用于种子包衣的成膜剂。全文摘要本发明公开了一种用于种子包衣的成膜剂及其制备方法。该方法，是将双丙酮丙烯酰胺与不饱和单体化合物进行共聚反应，将得到的聚合物与二酰肼类化合物反应，得到用于种子包衣的成膜材料；所述不饱和单体化合物为甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、马来酸酐、N-乙烯基吡咯烷酮、偏氯乙烯、丙烯腈、甲基乙烯基酮、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙脂、丙烯酸丁脂、丙烯酸-2-乙基己酯、N-乙烯基咔唑和丁二烯中的一种或一种以上任意组合。本发明的方法制备的成膜剂具有良好的成膜性、耐水性、透气性、透水性等理化性能和药物缓慢释放功效，达到延长药效，保护作物健康生长的目的。文档编号C08F220/58GK101314627SQ20081011439公开日2008年12月3日申请日期2008年6月4日优先权日2008年6月4日发明者伍华英,刘西莉,曹永松,李健强,涛汤,石天玉,坤钱申请人:中国农业大学