专利名称：：室温可固化的有机基聚硅氧烷组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及室温下将固化成硅橡胶的有机基聚硅氧烷组合物。更特别地，本发明涉及室温可固化的有机基聚硅氧烷组合物，它将固化成对玻璃、涂布的铝或类似物具有改进的自粘合性且在气密封合的包装内具有储存稳定性的硅橡胶。
背景技术：
：室温(RT)下将固化成橡胶状弹性体的常规有机基聚硅氧烷组合物包括单包装的RT可固化的有机基聚硅氧烷组合物，其中当与气载湿气接触时它将发生固化反应。单包装的有机基聚硅氧烷组合物在电学和电子工业、建筑密封剂和类似物中广泛用作弹性体粘合剂和涂层材料，因为这些组合物省去了在立即使用之前称重和混合基础聚合物、交联剂和催化剂这些麻烦的步骤，并进而避免了任何配混误差。另外，甚至在不存在底漆的情况下，它们通常对广泛的各种基底具有优良的粘合性。单包装的RT可固化的有机基聚硅氧烷组合物常常根据当与气载湿气接触时从组合物中释放的化合物而分类，典型地分类为脱乙酸、脱肟、脱酰胺、脱羟胺、脱丙酮和脱醇类型。在这些当中，优选脱醇类型的有机基聚硅氧烷组合物，它在释放醇的同时固化，因为它们放出较小的气味，且对金属，例如铜和铁不具有腐蚀性，且自粘合性(在不存在底漆的情况下，对各种基底的原样固化粘合性)和可固化粘合性良好。脱醇类型的单包装有机基聚硅氧烷组合物在制备之后短时间显示出以上所述的优良的性能，但缺点是储存不稳定。例如，在储存过程中，随着时间流逝，一些组合物丧失其起始性能。在超过5(TC的高温环境内储存之后，如同直接在太阳光下的场地储存或者在运输过程中的容器内储存过程中常常发现的一样，即使在较短的时间段内，会产生例如无法维持起始性能和欠固化的问题。脱醇类型的单包装有机基聚硅氧烷组合物过去是已知的。例如，JP-BS39-27643公开了含羟基封端的有机基聚硅氧烷、烷氧基硅烷和钛化合物的组合物。JP-AS55-43119公开了含烷氧基甲硅烷氧基封端的有机基聚硅氧烷、烷氧基硅烷和烷氧基钛的组合物。然而，这些组合物的问题是，当配混碳酸钙用以赋予作为密封剂的良好物理性能时，它们变得储存不稳定；在长期储存之后，它们无法显示出所需的性能；和在高于5(TC的高温环境内储存之后它们丧失可固化性。JP-BH07-39547提出在气密封合的包装内具有储存稳定性的组合物。由于所提出的组合物基本上包括用烷氧基甲硅烷基亚烷基进行端基改性的有机基聚硅氧烷聚合物，因此该聚合物的制备增加了工业成本。最近，JP-AH02-38309和JP-A2003-176411公开了使用脂肪酸酯处理的碳酸钙的组合物，它在高于5(TC的高温下储存稳定性不足。另外，由于脂肪酸酯处理的碳酸钙是专用填料，因此具有较重填料负载的组合物变得昂贵。引证文献列举专利文献1:JP-BS39-27643专利文献2:JP-AS55-43119专利文献3:JP-BH07-39547专利文献4:JP-AH02-38309专利文献5:JP-A2003-17641
发明内容本发明的目的是低成本地提供有机基聚硅氧烷组合物，其中在不存在底漆的情况下，该组合物将固化成充分粘附到玻璃、涂布铝和类似物上且在气密封合的包装内，甚至在高温环境下具有改进的储存稳定性的固化产物或硅橡胶。本发明提供一种室温可固化的有机基聚硅氧烷组合物，它包括(A)100重量份用下述通式(1)表示的分子链的两端用羟基甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基或烷氧基烷氧基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷，该二有机基聚硅氧烷在25t:下的粘度为20-1，000，OOOmPa.s，(R1。)3.「Si—Y--SiO-R2，一Y—Si—(OR1)"I2(1)其中R1是氢、1-10个碳原子的烷基或2-10个碳原子的烷氧基烷基，R2是选自单价烃、单价卤代烃和氰烷基中的1-10个碳原子的基团，若R1是氢，则a为2，若R1是烷基或烷氧基烷基，则a为0或l，Y是氧、l-6个碳原子的二价烃基或通式(2)的基团R2R乂—Z—Si一O一Si—Z-(2)其中R2如上所定义，和Z是1-6个碳原子的二价烃基，和n是使得二有机基聚硅氧烷在25"下的粘度为20-1，000，OOOmPa.s的数值，(B)O.5-20重量份烷氧基硅烷化合物和/或其部分水解縮合物，(C)O.001-20重量份固化催化剂，禾口(D)O.1-5重量份在分子内具有a个通式(3):-0C(=0)CH2R3(3)的脂肪酸酯基和13个羟基的有机化合物，其中R3是氢，或者可以是直链或支链的单价饱和或不饱和烃基，其中a是至少1的正整数，P是0、1或2，和a+p>3。典型地，组分(C)是钛化合物。组分(D)优选是分子内含至少3个羟基，具有式(3)的脂肪酸酯基的多羟基化合物的脂肪酸酯，更优选是具有式(3)的脂肪酸酯的脂肪酸甘油酯。它典型地选自三醋精、二醋精、单醋精及其混合物。该组合物可进一步包括组分(E)10-300重量份碳酸f5和/或(F)0.1_20重量份硅烷偶联剂。4发明的有益效果室温可固化的有机基聚硅氧烷组合物固化成在不存在底漆的情况下对玻璃、涂布铝和类似物充分粘附且在气密封合的包装内具有改进的储存稳定性的固化产物。具体实施方案单数形式"一个"、"一种"和"该(a，an，the)"包括多数个提到的物体，除非另有说明。简而言之，室温可固化的有机基聚硅氧烷组合物包括(A)羟基甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基或烷氧基烷氧基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷，(B)烷氧基硅烷化合物和/或其部分水解縮合物，(C)固化催化剂，和(D)具有至少一个式(3)的脂肪酸酯基的有机化合物。以下将详细地描述这些组分。组分(A)是组合物的主要组分。它是在分子链的两端用羟基甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基或烷氧基烷氧基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷。它在25t:下粘度范围应当为20-1，000，OOOmPa.s，优选100-100，OOOmPa.s。在该范围以外，太低的粘度将导致橡胶弹性差的固化产物，而太高的粘度将干扰操作。注意通过旋转粘度计测量粘度。有机基聚硅氧烷的分子结构基本上是直链，但该分子链可以部分支化。具体地，组分(A)是具有通式(1)的二有机基聚硅氧烷R此处W是选自氢；1-10个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基；和2-10个碳原子的烷氧基烷基，例如甲氧基甲基、甲氧基乙基和乙氧基甲基中的基团。在这些当中，优选氢、甲基和乙基。^是选自单价烃、单价卤代烃和氰烷基中的l-10个碳原子的基团。实例包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基和辛基；环烷基，例如环戊基和环己基溜烯基，例如乙烯基和烯丙基；芳基，例如苯基、甲苯基和萘基；芳烷基，例如节基、苯乙基和苯丙基；单价卤代烃基，例如三氟丙基和氯丙基；和氰烷基，例如P-氰乙基、Y-氰丙基。在这些当中，优选甲基。若W是烷基或烷氧基垸基，则a为0或l。若W是氢，则a为2。Y是氧、l-6个碳原子的二价烃基或通式(2)的基团R2R2II--Z一Si一O一Si—Z(2)R2R2此处R2如上所定义，和Z是1-6个碳原子的二价烃基。优选的二价烃基包括l-6个碳原子的亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基和亚己基，其中最优选亚乙基。亚烷基可以具有被单价烃基，例如甲基取代的氢。字母n是使得二有机基聚硅氧烷在25t:下的粘度可以是20-l，000，OOOmPa.s的数值。可以通过任何公知的方法制备组分(A)。-柳-R2"一Y—Si—(0R、I2(1)组分(B)是烷氧基硅烷化合物，它起到引起有机基聚硅氧烷组合物固化并根据其用量控制固化速度的作用。烷氧基硅烷(B)的实例包括含烷氧基的化合物，例如四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷及其部分水解縮合物；取代的含烷氧基的化合物，例如四(2-乙氧基乙氧基)硅烷、甲基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基(2-乙氧基乙氧基)硅烷、苯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷及其部分水解縮合物；含烯氧基的化合物，例如甲基三异丙烯氧基硅烷、乙烯基三异丙烯氧基硅烷、苯基三异丙烯氧基硅烷、二甲基二异丙烯氧基硅烷、甲基乙烯基二异丙烯氧基硅烷及其部分水解縮合物；双烷氧基甲硅烷基二硅氧烷化合物，例如1，3_双[(三甲氧基甲硅烷基)乙基]-1，1，3，3_四甲基二硅氧烷、l，3-双[(三乙氧基甲硅烷基)乙基]_1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、1，3-双[(甲基二甲氧基甲硅烷基)乙基]-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、1-[(三甲氧基甲硅烷基)乙基]-3-[(三乙氧基甲硅烷基)乙基]_1，1，3，3-四甲基二硅氧烷，和l-[(甲基二甲氧基甲硅烷基)乙基]-3-[(三甲氧基甲硅烷基)乙基]-l，l，3，3-四甲基二硅氧烷；和双烷氧基甲硅烷基烷烃化合物，例如l，2-双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷和l，6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷。可单独或混合两种或更多种使用烷氧基硅烷。在这些当中，优选甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷，因为它们可以相对低成本地商购。最优选甲基三甲氧基硅烷。以每100重量份组分(A)计，所添加的组分(B)的用量为0.5-20重量份。当组分(A)具有其中W是氢的式(1)时，所添加的组分(B)的用量优选使得组分(B)内烷氧基的摩尔数可超过组分(A)内的羟基摩尔数，因为可获得良好的可固化性和储存稳定性。组分(C)是固化催化剂，其实例包括金属，例如锡、钛、锆、铝、铁、锑、铋和锰的有机羧酸盐，烷醇盐和螯合物。更具体的实例包括锡化合物，例如二月桂酸二丁锡、二辛酸二丁锡、二月桂酸二辛锡、二丁锡马来酸酯、二新癸酸二甲锡、二甲醇二丁锡、二新癸酸二辛锡和辛酸亚锡；有机铝化合物，例如三(乙酰丙酮)铝、三(乙基乙酰乙酸)铝、乙基乙酰乙酸二异丙氧基铝和三乙氧基铝；有机锆化合物，例如四(乙酰丙酮)锆、四异丙氧基锆、四丁氧基锆、乙酰丙酮三丁氧基锆和硬脂酸三丁氧基锆；烷氧基钛化合物，例如四正丁氧基钛、四(2-乙基己氧基)钛、四异丙氧基钛和四叔丁氧基钛；钛的螯合物化合物，例如二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛、二异丙氧基双(乙基乙酰乙酸)钛和二丁氧基双(甲基乙酰乙酸)钛；和胺化合物，例如二丁胺、月桂胺、四甲基胍、四甲基胍基丙基三甲氧基硅烷及其盐。这些化合物可单独或混合使用。特别地，优选添加钛化合物，因为该组合物的粘合性和储存稳定性进一步得到改进。更优选钛化合物包括钛螯合物和烷氧基钛化合物。以每100重量份组分(A)计，催化剂的添加量为0.001-20重量份，优选1-10重量份。组分(D)是在分子内具有a个通式(3):-OC(=0)CH2R3(3)的脂肪酸酯基和P个羟基的有机化合物，其中R3是氢，或者可以是直链或支链的单价饱和或不饱和烃基，其中a是至少l的正整数，13是0、1或2，和>3。要理解，a是脂肪酸酯基的数值，和P是羟基的数值。组分(D)有效地急剧改善有机基聚硅氧烷组合物的储存稳定性。在这一意义上，本发明的组合物的特征在于组分(D)。没有特别限制用作组分(D)的有机化合物，只要它具有a个通式(3)的脂肪酸酯基和13个羟基，其中a是至少l的正整数，P是0、1或2，和它们应当满足>3。当其中a+|3<3的那些化合物，例如脂肪酸酯，例如硬脂酸硬脂酯，硬脂酸月桂酯，棕榈酸硬脂酯，棕榈酸月桂酯，二十二烷酸二十二烷酯，二硬脂酸乙二醇酯，二乙酸乙二醇酯，二乙酸丙二醇酯，和乙酸里哪酯用作组分(D)时，它们不可能赋予组合物充足的储存稳定性。其中a+|3>3和a=0的那些化合物，例如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、葡萄糖、果糖和纤维素作为组分(D)是不可接受的，因为它们没有提供组合物充足的自粘合能力，且它们负面影响组合物，典型地增加其粘度。在式(3)中，亚甲基(_CH2_)必须在12和-0(:(=0)-部分之间插入。当使用其中在-CH厂上的氢被另一有机基团取代的化合物，例如甘油三(2-乙基己酸酯)和甘油三新癸酸酯时，它们不可能赋予组合物充足的储存稳定性。没有特别限制a+P的数值，只要它大于或等于3即可。优选等于3、4或5，更优选等于3。没有特别限制a的数值，只要它大于或等于1即可。优选a是1-5的整数，更优选1-3。P的数值应当是选自0、1和2中的整数。R3是氢或可以是直链或支链的单价饱和或不饱和烃基。R3的实例包括氢或烃基，例如甲基、乙基、十七烷基、十八烷基、2_乙基己基、乙烯基和烯丙基。优选具有较低分子量的基团作为R3，以便在添加较小量的情况下实现较好的效果。在这一意义上，R3最优选是氢。优选此处所使用的组分(D)是在分子内含至少3个羟基，具有式(3)的脂肪酸酯基的多羟基化合物的脂肪酸酯。更优选它是具有式(3)的脂肪酸酯基的甘油脂肪酸酯。组分(D)的实例包括三醋精、二醋精、单醋精、甘油三丁酸酯、甘油三辛酸酯酯、甘油三硬脂酸酯、甘油二乙酸月桂酸酯、三羟甲基丙烷三硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三乙酸酯和季戊四醇单乙酸酯。在这些当中，优选三醋精、二醋精和单醋精，因为可在添加较小量的情况下获得较好的效果。最优选三醋精。以每100重量份组分(A)计，所添加的组分(D)的用量为0.1-5重量份，和优选0.5-2.5重量份。小于0.1重量份的组分(D)无法赋予组合物充足的储存稳定性，而大于5重量份的组分(D)显著有损于组合物的自粘合能力。除了组分(A)-(D)以外，优选组合物可进一步包括(E)碳酸钙。组分(E)充当进一步改进组合物的深度固化性的作用且赋予固化组合物较好的机械性能。组分(E)的实例包括重质(或粉状)碳酸钙和沉淀碳酸钙，它们任选地用有机酸，例如脂肪酸或树脂酸，有机酸碱金属盐或有机酸酯表面处理。碳酸钙是否表面处理不重要，处理剂的类型也不重要。沉淀碳酸钙和重质碳酸钙可单独或混合使用，这取决于组合物的所需性能。没有特别限制组分(E)的BET比表面积。优选用有机物表面处理的沉淀碳酸钙的比表面积范围为5-50m7g，和更优选10-40m2/g。此外，优选未处理的沉淀碳酸f丐的比表面积范围为l-20m7g，和更优选3-10m7g，所述未处理的沉淀碳酸钙为在制备过程中聚集7得到的锭状的初级颗粒形式。重质碳酸钙的比表面积范围优选应当为l-15m7g，而与它是否用有机物表面处理无关。以每100重量份组分(A)计，所添加的组分(E)的用量范围为10-300重量份，优选30-200重量份。当组分(E)的用量小于该范围时，不可能改进所需的性能。当组分(E)的用量大于该范围时，组合物可能难以处理或操作。除了组分(A)-(E)以外，优选在组合物内还配混(F)硅烷偶联剂用以进一步提高组合物对各种基底的粘合性。任何公知的硅烷偶联剂可用作组分(F)。特别优选具有烷氧基甲硅烷基或烯氧基甲硅烷基作为可水解基团的硅烷偶联剂。实例包括乙烯基三(P-甲氧基乙氧基)硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、P-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、Y-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、N-!3-(氨乙基)-Y-氨丙基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、3-(N-氨甲基苄基氨基)丙基三甲氧基硅烷、N，N:双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、N，N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、Y_巯丙基三甲氧基硅烷、Y_环氧丙氧丙基三异丙烯基氧基硅烷、Y_环氧丙氧丙基甲基二异丙烯基氧基硅烷，(甲基)丙烯酰基硅烷与氨基硅烷的反应产物，环氧基硅烷与氨基硅烷的反应产物，和氨基硅烷与含卤代烷基的硅烷的反应产物。优选使用分子内具有至少一个氨基的那些硅烷偶联剂。以每100重量份组分(A)计，所添加的硅烷偶联剂的用量范围为0.1-20重量份，优选0.5-10重量份。小于0.1重量份的该试剂不可能赋予充足的粘合性，而大于20重量份的该试剂可能不经济且有损于在热水内的粘合性。除了前述组分以外，可在组合物内配混任何公知的添加剂，只要它没有牺牲本发明的效果即可。该添加剂的实例包括微粉无机填料，例如干燥二氧化硅、湿法二氧化硅、微细分的石英、二氧化钛粉末、硅藻土粉末、氢氧化铝粉末、微细分的氧化铝、氧化镁粉末和氧化锌粉末，这些添加剂任选地用硅烷、硅氮烷和硅氧烷低聚物表面处理。以每100重量份组分(A)计，所添加的无机填料的用量范围为10-200重量份，优选30-150重量份。例举的其他添加剂包括赋予固化的硅橡胶以低模量的试剂，例如二烷氧基硅烷，例如二苯基二甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，和异烷属烃，阻燃剂，例如铂化合物和碳酸锌粉末，任选地触变剂，例如聚醚，着色剂，例如颜料、染料，和荧光增白剂，耐热性提高剂，例如氧化铁红和氧化铈，抗冻提高剂，防锈剂，防霉剂和抗真菌齐U。也可添加溶剂，例如甲苯、二甲苯、汽油、环己烷、甲基环己烷和低沸点的异烷属烃。可根据标准方法，在干燥氛围内，通过结合以上所述的组分(A)-(D)和任选的组分，以单包装形式制备组合物。然后将如此制备的组合物优选储存在气密封合的包装内。当允许组合物在环境氛围内静置时，由于存在气载湿气导致它固化。尽管该组合物可用于各种应用，但尤其用作密封剂和粘合剂。实施例以下通过阐述决不是限制，给出本发明的实施例。在25t:下测量粘度。使用混合设备5DMV-01-r(DaltonCo.，Ltd.)，制备组合物。实施例1通过紧密地混合100份粘度为50Pa.s的a，"-双(三甲氧基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷与45份粘度为lOOmPa.s的a，"-双(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷、130份用脂肪酸表面处理的沉淀碳酸钙(Carlex300，MaruoCalciumCo.，Ltd.)、45份未处理的沉淀碳酸钙(Silver-W，ShiraishiCalciumKaisha，Ltd.)和1.5份硬脂酸(PowderStearicAcid300，NewJ即anChemicalCo.，Ltd.)，制备有机基聚硅氧烷组合物。然后将9份甲基三甲氧基硅烷、1份3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、1份三醋精(a=3，|3=0)和6份二异丙氧基双(乙基乙酰乙酸)钛加入到该混合物中。在防湿气的环境内混合内容物，直到均匀。实施例2通过与实施例1相同的工序制备有机基聚硅氧烷组合物，所不同的是使用1份甘油三丁酸酯(a=3，|3=0)替代1份三醋精。实施例3通过与实施例1相同的工序制备有机基聚硅氧烷组合物，所不同的是使用1份甘油三辛酸酯(a=3，|3=0)替代1份三醋精。对比例1通过与实施例1相同的工序制备有机基聚硅氧烷组合物，所不同的是省去1份三醋精。对比例2通过与实施例1相同的工序制备有机基聚硅氧烷组合物，所不同的是使用1份甘油三(2-乙基己酸酯)替代1份三醋精。对比例3通过与实施例1相同的工序制备有机基聚硅氧烷组合物，所不同的是使用3份甘油三(2-乙基己酸酯)替代1份三醋精。实施例4通过与实施例1相同的工序制备有机基聚硅氧烷组合物，所不同的是使用4份二异丙氧基双(乙基乙酰乙酸)钛和1.5份四异丙氧基钛替代6份二异丙氧基双(乙基乙酰乙酸)钛。实施例5通过紧密地混合100份粘度为50Pa.S的a，"-双(三甲氧基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷与70份粘度为lOOmPa.s的a，"-双(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷、130份用脂肪酸表面处理的沉淀碳酸钙(Carlex300，MaruoCalciumCo.，Ltd.)、35份未处理的沉淀碳酸钙(Silver-W，ShiraishiCalciumKaisha，Ltd.)，制备有机基聚硅氧烷组合物。然后将10份甲基三甲氧基硅烷、2份三醋精和8份二异丙氧基双(乙基乙酰乙酸)钛加入到该混合物中。在防湿气的环境内混合内容物，直到均匀。实施例6通过与实施例5相同的工序制备有机基聚硅氧烷组合物，所不同的是使用2份二醋精(a=2，13=1)替代2份三醋精。实施例7通过与实施例5相同的工序制备有机基聚硅氧烷组合物，所不同的是使用2份单醋精(a=1，|3=2)替代2份三醋精。对比例4通过与实施例5相同的工序制备有机基聚硅氧烷组合物，所不同的是使用2份丙二醇二乙酸酯(a=2，|3=0)替代2份三醋精。对比例5通过与实施例5相同的工序制备有机基聚硅氧烷组合物，所不同的是使用2份乙二醇二乙酸酯(a=2，13=0)替代2份三醋精。对比例6通过与实施例5相同的工序制备有机基聚硅氧烷组合物，所不同的是使用2份乙二醇(a=0，13=2)替代2份三醋精。对比例7通过与实施例5相同的工序制备有机基聚硅氧烷组合物，所不同的是使用2份乙酸里哪酯(a=1，13=0)替代2份三醋精。对比例8通过与实施例5相同的工序制备有机基聚硅氧烷组合物，所不同的是使用2份甘油(a=0，|3=3)替代2份三醋精。实施例8通过与实施例5相同的工序制备有机基聚硅氧烷组合物，所不同的是使用100份a，"-二羟基聚二甲基硅氧烷替代100份粘度为50&.8的a，"-双(三甲氧基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷，且三醋精的用量从2份变为l份。实施例9通过紧密地混合100份粘度为30Pa.s的a，"-双(三甲氧基甲硅烷基乙基)聚二甲基硅氧烷与70份粘度为lOOmPa.s的a，"-双(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷、165份用脂肪酸表面处理的沉淀碳酸钙(Carlex300，MaruoCalciumCo.，Ltd.)和35份未处理的沉淀碳酸钙(Silver-W，ShiraishiCalciumKaisha，Ltd.)，制备有机基聚硅氧烷组合物。然后将10份甲基三甲氧基硅烷、1份三醋精、1.5份3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3.5份二异丙氧基双(乙基乙酰乙酸)钛和1.5份四异丙氧基钛加入到该混合物中。在防湿气的环境内混合内容物，直到均匀。实施例10通过紧密地混合100份粘度为50Pa.s的a，"-双(三甲氧基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷与65份粘度为lOOmPa.s的a，"-双(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷、17份用二甲基二氯硅烷疏水化的热解法二氧化硅(AerosilR972，Ni卯onAerosilCo.，Ltd.)、183份未处理的重质碳酸牵丐(WhitonSSB，ShiraishiCalciumKaisha，Ltd.)和1.7份硬脂酸(PowderStearicAcid300，NewJ即anChemicalCo.，Ltd.)，制备有机基聚硅氧烷组合物。然后将10份甲基三甲氧基硅烷、1.7份3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、0.8份三醋精和5份二异丙氧基双(乙基乙酰乙酸)钛加入到该混合物中。在防湿气的环境内混合内容物，直到均匀。评价实施例和对比例中制备的有机基聚硅氧烷组合物的物理性能、粘合性和储存稳定性。通过下述方法进行评价。表1和2中分别示出了实施例和对比例中组合物的试验结果。10物理性能在聚乙烯框上挤出该组合物并在23C与朋50%下保持7天，于是它固化成厚度为2mm的片材。根据JISK-6249，测量片材的物理性能(硬度、断裂伸长率和拉伸强度)。粘合性根据"JapaneseArchitecturalStandardSpecification(JASS)8WaterproofingandSealing"中的简化的粘合性试验方法，评价组合物的粘合性。将其施加到三类基底，其中包括浮法玻璃、阳极化铝和氟聚合物涂布的铝，即用DuflonK500(NipponPaintCo.，Ltd.)涂布的铝基底上，其中所述DufIonK500属于通常被视为难以罩面涂布的一组高温烘烤的氟聚合物涂层。粘合试验的等级用符号"O"表示因内聚破坏或薄层内聚破坏表明的良好的粘合性，"A"表示因部分界面剥离表明的一般的粘合性，和"X"表示因界面剥离导致的差的粘合性。注意没有使用底漆。储存稳定性向聚乙烯密封剂操作盒(体积330ml)中引入组合物并用内塞气密封合。在干燥器内在7(TC下储存操作盒7天，之后从干燥器中取出并允许在23t:和50%RH下静置1天。类似地评价在热储存之后的组合物的物理性能。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>根据表1和2看出，实施例1-10的有机基聚硅氧烷组合物在不需要底漆的情况下，显示出优良的粘合性，且甚至在高温下保持一段时间之后具有改进的储存稳定性。因此，该组合物可用作防水密封剂用于市政工程和结构，以及在电学和电子工业中用作弹性体粘合剂和涂层材料。权利要求一种室温可固化的有机基聚硅氧烷组合物，它包括(A)100重量份用下述通式(1)表示的分子链的两端用羟基甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基或烷氧基烷氧基甲硅烷基封端的二有机基聚硅氧烷，该二有机基聚硅氧烷在25℃下的粘度为20-1,000,000mPa.s，其中R1是氢、1-10个碳原子的烷基或2-10个碳原子的烷氧基烷基，R2是选自单价烃、单价卤代烃和氰烷基中的1-10个碳原子的基团，若R1是氢，则a为2，若R1是烷基或烷氧基烷基，则a为0或1，Y是氧、1-6个碳原子的二价烃基或通式(2)的基团其中R2如上所定义，和Z是1-6个碳原子的二价烃基，和n是使得二有机基聚硅氧烷在25℃下的粘度为20-1,000,000mPa.s的数值，(B)0.5-20重量份烷氧基硅烷化合物和/或其部分水解缩合物，(C)0.001-20重量份固化催化剂，和(D)0.1-5重量份在分子内具有α个通式(3)-OC(＝O)CH2R3(3)的脂肪酸酯基和β个羟基的有机化合物，其中R3是氢，或者是可以是直链或支链的单价饱和或不饱和烃基，其中α是至少1的正整数，β是0、1或2，和α+β≥3。F2009102249906C0000011.tif,F2009102249906C0000012.tif2.权利要求1的组合物，其中组分(C)是钛化合物。3.权利要求l的组合物，其中组分(D)是分子内含至少3个羟基，具有通式(3)的脂肪酸酯基的多羟基化合物的脂肪酸酯。4.权利要求3的组合物，其中组分(D)是具有通式(3)的脂肪酸酯的脂肪酸甘油酯。5.权利要求4的组合物，其中组分(D)选自三醋精、二醋精、单醋精及其混合物。6.权利要求1的组合物，进一步包括以每100重量份组分(A)计，(E)10-300重量份碳酸牵丐。7.权利要求1的组合物，进一步包括以每100重量份组分(A)计，(F)O.1-20重量份硅烷偶联剂。全文摘要一种室温可固化的有机基聚硅氧烷组合物，它包括(A)二有机基聚硅氧烷，(B)烷氧基硅烷化合物和/或其部分水解缩合物，(C)固化催化剂，和(D)具有至少一个脂肪酸酯基-OC(＝O)CH2R3(其中R3是氢，或者单价烃基)和0、1或2羟基的有机化合物，在不需要底漆的情况下，它有效地固化到玻璃和氟聚合物涂布的铝上，并在密封的包装内具有储存稳定性。文档编号C08K13/06GK101735618SQ200910224990公开日2010年6月16日申请日期2009年11月26日优先权日2008年11月26日发明者岩崎功,木村恒雄申请人:信越化学工业株式会社