专利名称：磺化聚醚膦氧化物及其制备方法
技术领域：
本发明属于高分子材料技术领域，涉及聚芳香醚膦氧化物类高分子聚合物及其制
备方法。 含有磺酸基团的主链全部为膦氧化物_醚结构的高分子材料并无报导。这类材料中膦酰基团的含量将进一步提高，从而可能带来其作为膜水处理材料以及质子交换膜材料的性能改善。同时，离子基团在膦氧化物单体中所占的质量比较小，因此，即使只采用磺化单体与二酚聚合(不加入非磺化单体，磺化度100% )，得到的高分子材料的离子交换容量也不会过高，其机械性能仍有可能得到保持。此种方法将提供磺化聚醚膦氧化物交替共聚物高分子材料。这些材料均无报导。
发明内容
本发明提供了含有磺酸基团的主链全部为膦氧化物_醚结构的高分子材料。采用
背景技术：
膦氧化物结构单元，化学性质稳定，耐高温，在防火材料中有着广泛的应用。含有
磺酸基团和膦氧化物结构的高分子材料，在膜法水处理，包括反渗透、纳滤、超滤、微滤等，
以及质子交换膜燃料电池领域，都有着广阔的应用前景。其中磺化聚醚砜膦氧化物高分子
材料与磺化聚醚砜相比，在相同的离子交换容量下，具有较高的除盐率和透水量。同时，前
者也具有较高的机械性能。另外，磺化聚醚砜膦氧化物高分子材料具有较好的质子传导能
力。普遍认为，膦酰基团之间较强的相互作用对材料性能的提高起到了关键作用。这类材料
可通过磺化单体，例如3，3' -二磺酸钠_4，4' _二氯二苯砜、3，3' -二磺酸钠_4，4' -二
氟二苯砜、双(4-氟苯基)(3-磺酸钠苯基)膦氧化物，与不含磺酸基团的活化的芳香二卤
化物以及二酚，经芳香亲核取代反应共聚制得，例如 无规磺化聚醚砜膦氧化物(磺化基团位于砜单体上)
K03S、 S03K 无规磺化聚醚砜膦氧化物(磺化基团位于膦氧化物单体上)
双(4-氟苯基)苯基膦氧化物、双(4-氟苯基)甲基膦氧化物、双(4-羟基苯基)苯基膦氧化物和双(4-氟苯基)(3-磺酸钠苯基)膦氧化物的聚合反应，提供了含有不同比例离子基团的聚醚膦氧化物高分子系列材料。包括无规以及交替的磺化聚醚膦氧化物。为实现上述目的，本发明提供的技术方案如下 具有如下结构式的磺化聚醚膦氧化物，包括交替和无规共聚物
<formula>formula see original document page 7</formula>(I) 其中R = Cl-4烷基或苯基；R1，R2 = Cl-4烷基或苯基，但不相同；M =铯及铵离子；n = 5-200 ;a+b = l，a，b > O，m = 5-200 ;c+d+e = l，c，d，e > 0，本发明所述的磺化聚醚膦氧化物，其中所代表的共聚物如下
(1)无规磺化聚醚三苯基膦氧化物(10%磺化度，钾盐)
<formula>formula see original document page 7</formula>(2)无规磺化聚醚三苯基膦氧化物(20%磺化度，钾盐)<formula>formula see original document page 7</formula>(3)无规磺化聚醚三苯基膦氧化物(30%磺化度，钾盐)
(5)无规磺化聚醚三苯基膦氧化物(50%磺化度，钾盐)
S03K<formula>formula see original document page 8</formula>(4)无规磺化聚醚三苯基膦氧化物(40%磺化度，钾盐)
S03K<formula>formula see original document page 8</formula>
(6)无规磺化聚醚三苯基膦氧化物(60%磺化度，钾盐)
S03K
(7)无规磺化聚醚三苯基膦氧化物(70%磺化度，钾盐)
<formula>formula see original document page 8</formula>(8)无规磺化聚醚三苯基膦氧化物(80%磺化度，钾盐)
(9)无规磺化聚醚三苯基膦氧化物(90%磺化度，钾盐)
(10)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物(100%磺化度，钾盐)
S03K
(11)无规磺化聚醚甲基二苯基膦氧化物(50%磺化度，钾盐)
o
Me
-O-
O
0.5
O
o
II
-p—
-o-
(12)无规磺化聚醚三苯基膦氧化物(50%磺化度，磺酸)
〇
-〇-
o
-p-
-〇-
〇
11
—P—
S〇3H
(13)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物(100%磺化度，磺酸)
S〇3H
(14)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物(100%磺化度，锂盐)
S03Li
(15)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物(100%磺化度，钠盐)
S〇3Na
(16)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物(100%磺化度，铯盐)
、S03Cs
(17)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物(100%磺化度，铵盐)
-o-
0.5
9
(18)无规磺化聚醚甲基二苯基膦氧化物-聚醚三苯基膦氧化物(50%磺化度，钾
盐)
本发明所述磺化聚醚膦氧化物高分子的制备方法 单体结构 摩尔份数
A
D 按一定的投料比，A-D为各种单体的摩尔份数，在碳酸盐的存在下，在高沸点的非质子极性溶剂中，在共沸脱水溶剂的存在下，先在一定温度下加热除水一定时间，蒸去脱水溶剂，再升高到一定温度继续反应一定时间，得到相应的高分子化合物，其中0《A，B< 1，0 < C《1，且A+B+C = D = 1。其中R = Cl-4烷基或苯基；R1， R2 = Cl-4烷基或苯基，但不相同;M =锂、钠、钾、铯及铵离子;n = 5-200 ;a+b = l，a，b > O，m = 5-200 ;c+d+e = 1，c， d， e > 0， q = 5_200。 本发明所述所述的制备方法，其中在碳酸盐的存在下，在高沸点的非质子极性溶剂中，在共沸脱水溶剂的存在下，先在140-16(TC温度下加热除水4-12小时，蒸去脱水溶
10剂，再升高到160-195t:继续反应12-48小时，反应混合液冷却至室温后，倾入到去离子水中，得到白色纤维状聚合物，然后在60-8(TC条件下浸泡5-10小时，重复3-5次，过滤，烘干，真空干燥，得到相应的聚醚膦氧化物类高分子化合物。 本发明所述所述的制备方法，其中所述的碳酸盐为Na2C03、 K2C03或Cs2C03。 本发明所述所述的制备方法，其中所述的高沸点非质子性溶剂为N， N-二甲基甲
酰胺、N， N- 二甲基乙酰胺、二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮。 本发明所述所述的制备方法，其中所述的脱水溶剂为环己烷、甲苯、二甲苯或氯苯。 本发明所述所述的制备方法，其中所述的脱水溶剂的体积为反应溶剂体积的1/2至1/1。 本发明所述所述的磺化聚醚膦氧化物在反渗透、纳滤、超滤、微滤等膜法水处理领域，以及质子交换膜燃料电池方面的应用。 本发明的制备方法中所述的反应混合液中溶解的所有单体的质量与高沸点非质
子性反应溶剂的体积比为15%至65%，但以20%为最佳。 本发明的制备方法中所述的脱水温度为140-160°C，以16(TC为最佳。 本发明的制备方法中所述的脱水反应时间为4-12小时，以6小时为最佳。 本发明的制备方法中所述的反应温度160-195°C，以185t:为最佳。 本发明的制备方法中所述的反应时间为12-48小时，以24小时为最佳。 本发明采用的实验装置如图2所示，由回流冷凝管1 ，鼓泡器2，分水器3，机械搅拌
4，分水器活塞5，油浴装置6等连接构成。 本发明采用的粘度测试条件磺化聚醚膦氧化物高分子材料的固有粘度采用乌氏粘度法测定，测试温度为25°C ，溶剂为含有0. 05M溴化锂的NMP溶液。
本发明所使用的部分单体的名称、结构及代号如表1所示。
图1本发明中所指的聚合物的结构式(其中R = Cl-4烷基或苯基；R、R2 = Cl-4烷基或苯基，但不相同；M =锂、钠、钾、铯及铵离子；a+b = 1， a， b > 0 ;c+d+e = 1， c， d， e>0)。 图2本发明采用磺化聚芳香醚的制备装置简图(其中1回流冷凝管，2鼓泡器，3分水器，4机械搅拌，5分水器活塞，6油浴装置，7氮气)。
具体实施例方式
为了简单和清楚的目的，下文恰当的省略了公知技术的描述，以免那些不必要的细节影响对本技术方案的描述。以下结合比较实例对本发明做进一步的说明。(其中尺=Cl-4烷基或苯基；R1， R2 = Cl-4烷基或苯基，但不相同；M =锂、钠、钾、铯及铵离子；a+b =1， a， b > 0 ;c+d+e = 1， c， d， e > 0)，其中所用的单体均有市售。
本发明所使用的部分单体的名称、结构及代号。
表1
双(4-氟苯基)苯基膦氧化物
BFPP0
双(4-氟苯基)甲基膦氧化物F
F BFMPO
双(4-氟苯基)(3-磺酸钠苯基)膦氧化物
SBFPPO
双(4-羟基苯基)苯基膦氧化物
BOHPPO 实施例1 : 按图2所示的反应装置，将BFPP0(28. 2843g，90mmol) 、SBFPPO(4. 1631g， lOmmol)、B0HPP0(31. 0280g， lOOmmol)、无水碳酸钾(15. 8942g， 115mmol) 、317mL N，N-二甲基乙酰胺，159mL甲苯混合，在16(TC分水6小时，反应温度升至185°C ，反应24小时。停止加热和搅拌，自然冷却至室温。反应液缓慢倾入2L去离子水中，得到白色纤维状聚合物，用4L去离子水在8(TC条件下浸泡8小时，重复三次，过滤，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小时，得到浅黄色纤维状聚合物(无规磺化聚醚膦氧化物高分子)，54. 5g，收率97%，固有粘度0. 88dL/g。
实施例2 : 按图2所示的反应装置，将BFPP0(25. 1416g， 80mmo1) 、SBFPPO (8. 3262g， 20mmol)、B0HPP0(31. 0280g， lOOmmol)、无水碳酸钾(15. 8942g， 115mmo1) 、322mL N，N-二甲基乙酰胺，161mL甲苯混合，在16(TC分水6小时，反应温度升至185°C ，反应24小时。停止加热和搅拌，自然冷却至室温。反应液缓慢倾入2L去离子水中，得到白色纤维状聚合物，用4L去离子水在8(TC条件下浸泡8小时，重复三次，过滤，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小时，得到浅黄色纤维状聚合物(无规磺化聚醚膦氧化物高分子)，54. 9g，收率96%，固有粘度0. 80dL/g。
实施例3: 按图2所示的反应装置，将BFPP0(21. 9989g， 70mmol) 、 SBFPP0(12. 4893g，30,1) 、B0HPP0(31. 0280g， 100,1)、无水碳酸钾(15. 8942g， 115,1) 、327mL N， N_ 二甲基乙酰胺，164mL甲苯混合，在16(TC分水6小时，反应温度升至185°C，反应24小时。停止加热和搅拌，自然冷却至室温。反应液缓慢倾入2L去离子水中，得到白色纤维状聚合物，用4L去离子水在8(TC条件下浸泡8小时，重复三次，过滤，烘干，再在10(TC下真空干燥24小时，得到浅黄色纤维状聚合物(无规磺化聚醚膦氧化物高分子)，56. 5g，收率97% ，固有粘度0. 75dL/g。
实施例4 : 按图2所示的反应装置，将BFPP0(18. 8562g，60翻l) 、 SBFPP0(16. 6524g，40,1) 、B0HPP0(31. 0280g， 100,1)、无水碳酸钾(15. 8942g， 115,1) 、333mL N， N- 二甲基乙酰胺，167mL甲苯混合，在16(TC分水6小时，反应温度升至185°C，反应24小时。停止加热和搅拌，自然冷却至室温。反应液缓慢倾入2L去离子水中，得到白色纤维状聚合物，用4L去离子水在8(TC条件下浸泡8小时，重复三次，过滤，烘干，再在10(TC下真空干燥24小时，得到浅黄色纤维状聚合物(无规磺化聚醚膦氧化物高分子)，56. 3g，收率95% ，固有粘度0. 68dL/g。
实施例5 : 按图2所示的反应装置，将BFPP0(15. 7135g，50翻l) 、 SBFPP0(20. 8155g，50mmo1) 、B0H PP0(31. 0280g， lOOmmol)、无水碳酸钾(15. 8942g， 115mmo1) 、338mL N，N-二甲基乙酰胺，169mL甲苯混合，在16(TC分水6小时，反应温度升至185°C，反应24小时。停止加热和搅拌，自然冷却至室温。反应液缓慢倾入2L去离子水中，得到白色纤维状聚合物，用4L去离子水在8(TC条件下浸泡8小时，重复三次，过滤，烘干，再在10(TC下真空干燥24小时，得到浅黄色纤维状聚合物(无规磺化聚醚膦氧化物高分子)，56. 6g，收率94%，固有粘度0. 62dL/g。
13
<u=p
o=p
o
o=p
实施例6 : 按图2所示的反应装置，将BFPP0(12. 5708g，40mmo1) 、 SBFPP0(24. 9786g，60,1) 、B0HPP0(31. 0280g， 100,1)、无水碳酸钾(15. 8942g， 115,1) 、343mL N， N- 二甲基乙酰胺，172mL甲苯混合，在16(TC分水6小时，反应温度升至185°C，反应24小时。停止加热和搅拌，自然冷却至室温。反应液缓慢倾入2L去离子水中，得到白色纤维状聚合物，用4L去离子水在8(TC条件下浸泡8小时，重复三次，过滤，烘干，再在10(TC下真空干燥24小时，得到浅黄色纤维状聚合物(无规磺化聚醚膦氧化物高分子)，57. 6g，收率94%，固有粘度0. 59dL/g。
实施例7 : 按图2所示的反应装置，将BFPP0(9. 4281g，30mmol)、SBFPP0(29. 1417g， 70mmo1)、B0HPP0(31. 0280g， lOOmmol)、无水碳酸钾(15. 8942g， 115mmo1) 、348mL N，N-二甲基乙酰胺，174mL甲苯混合，在16(TC分水6小时，反应温度升至185°C ，反应24小时。停止加热和搅拌，自然冷却至室温。反应液缓慢倾入2L去离子水中，得到白色纤维状聚合物，用4L去离子水在8(TC条件下浸泡8小时，重复三次，过滤，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小时，得到浅黄色纤维状聚合物(无规磺化聚醚膦氧化物高分子)，59. 2g，收率95%，固有粘度0. 55dL/g。
实施例8 : 按图2所示的反应装置，将BFPP0(6. 2854g， 20mmo1) 、SBFPP0 (33. 3048g， 80mmo1)、BOH PP0(31. 0280g， lOOmmol)、无水碳酸钾(15. 8942g， 115mmo1) 、353mL N，N-二甲基乙酰胺，177mL甲苯混合，在16(TC分水6小时，反应温度升至185°C，反应24小时。停止加热和搅拌，自然冷却至室温。反应液缓慢倾入2L去离子水中，得到白色纤维状聚合物，用4L去离子水在8(TC条件下浸泡8小时，重复三次，过滤，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小时，得到浅黄色纤维状聚合物(无规磺化聚醚膦氧化物高分子)，58. 3g，收率92 % ，固有粘度:0.51dL/g。
14
o=p
o
〇=p
o
实施例10 : 按图2所示的反应装置，将SBFPP0(41. 6310g， 100,1) 、 B0HPP0(31. 0280g，lOOmmol)、无水碳酸钾(15. 8942g， 115mmol) 、363mL N， N_ 二甲基乙酰胺，182mL甲苯混合，在16(TC分水6小时，反应温度升至185t:，反应24小时。停止加热和搅拌，自然冷却至室温。反应液缓慢倾入2L去离子水中，得到白色纤维状聚合物，用4L去离子水在8(TC条件下浸泡8小时，重复三次，过滤，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小时，得到浅黄色纤维状聚合物(交替磺化聚醚膦氧化物高分子)，59. 5g，收率91 % ，固有粘度0. 43dL/g。
实施例11 : 按图2所示的反应装置，将SBFPP0(20. 8155g，50翻l) 、 BFMP0(12. 6100g，50,1) 、B0HPP0(31. 0280g， 100,1)、无水碳酸钾(15. 8942g， 115,1) 、322mL N， N- 二甲基乙酰胺，161mL甲苯混合，在16(TC分水6小时，反应温度升至185。C，反应24小时。停止加热和搅拌，自然冷却至室温。反应液缓慢倾入2L去离子水中，得到白色纤维状聚合物，用4L去离子水在8(TC条件下浸泡8小时，重复三次，过滤，烘干，再在10(TC下真空干燥24小时，得到浅黄色纤维状聚合物(无规磺化聚醚膦氧化物高分子)，55. 4g，收率97%，固有粘度0. 73dL/g。
15 实施例9 : 按图2所示的反应装置，将BFPP0(3. 1427g， lOmmol) 、SBFPP0(37. 4679g，90mmo1)、B0HPP0(31. 0280g， lOOmmol)、无水碳酸钾(15. 8942g， 115mmo1) 、358mL N，N-二甲基乙酰胺，179mL甲苯混合，在16(TC分水6小时，反应温度升至185°C ，反应24小时。停止加热和搅拌，自然冷却至室温。反应液缓慢倾入2L去离子水中，得到白色纤维状聚合物，用4L去离子水在8(TC条件下浸泡8小时，重复三次，过滤，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小时，得到浅黄色纤维状聚合物(无规磺化聚醚膦氧化物高分子)，59. 8g，收率93%，固有粘度0. 48dL/g。<formula>formula see original document page 16</formula>
实施例12 : 实施例5中得到高分子材料置于0.5MH2S04中，加热沸腾并保持2小时，再置于去
离子水中，于8(TC保持8小时，重复三次，过滤，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小时，得到
黄褐色纤维状聚合物(酸形式的无规磺化聚醚膦氧化物高分子)。
<formula>formula see original document page 16</formula> 实施例13: 同实施例12的方法，得到实施例10的酸形式的交替磺化聚醚膦氧化物高分子。
<formula>formula see original document page 16</formula>
实施例14-17 : 将实施例13得到的酸形式的磺化聚醚膦氧化物高分子分别置于lMLi2C03、Na2C03、
Cs2C03、 Et3N的水溶液中，加热沸腾并保持2小时，再置于去离子水中，于8(TC保持8小时，
重复三次，过滤，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小时，分别得到锂、钠、铯。铵盐形式的交替
磺化聚醚膦氧化物高分子。
<formula>formula see original document page 16</formula> 实施例18 :
按图2所示的反应装置，将SBFPP0(20. 8155g， 50mmol) 、BFPP0(7. 8568g， 25mmol)、BFMP0(6. 3050g，25翻l) 、 B0HPP0(31. 0280g， 100,1)、无水碳酸钾(15. 8942g， 115,1)、330mL N， N-二甲基乙酰胺，165mL甲苯混合，在16(TC分水6小时，反应温度升至185"，反应24小时。停止加热和搅拌，自然冷却至室温。反应液缓慢倾入2L去离子水中，得到白色纤维状聚合物，用4L去离子水在8(TC条件下浸泡8小时，重复三次，过滤，烘干，再在IO(TC下真空干燥24小时，得到浅黄色纤维状聚合物(无规磺化聚醚膦氧化物高分子)，56. 4g，收率96%，固有粘度0. 70dL/g。
实施例19 : 实施例7得到的高分子材料500mg，加入10mL N， N-二甲基乙酰胺溶解后，经0. 45 ii m孔径过滤器过滤，置于10X 10cm玻璃板上，经红外灯加热，再经真空干燥，得到平板膜。400psi、2000卯mNaCl水溶液、25 。C条件下，除盐率99. 5 % ，透水系数0. 25Liimm-2h-lbar-l。
实施例20: 实施例7得到的高分子材料750mg，加入10mL N， N-二甲基乙酰胺溶解后，经0. 45 ii m孔径过滤器过滤，置于10X 10cm玻璃板上，经红外灯加热，再经真空干燥，得到平板膜。3(TC、水中测量质子传导率为92mScm一1。 在详细说明的较佳实施例之后，熟悉该项技术人士可清楚地了解，在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改，凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围。且本发明亦不受说明书中所举实例实施方式的限制。
1权利要求
具有如下结构式的磺化聚醚膦氧化物，包括交替和无规共聚物其中R＝C1-4烷基或苯基；R1，R2＝C1-4烷基或苯基，但不相同；M＝锂、钠、钾、铯及铵离子；n＝5-200；a+b＝1，a，b＞0，m＝5-200；c+d+e＝1，c，d，e＞0，q＝5-200。F2009102286816C0000011.tif
2.权利要求1所述的磺化聚醚膦氧化物，其中所代表的共聚物如下(1)无规磺化聚醚三苯基膦氧化物，10%磺化度，钾盐<formula>formula see original document page 2</formula>(2)无规磺化聚醚三苯基膦氧化物，20%磺化度，钾盐<formula>formula see original document page 2</formula>(3)无规磺化聚醚三苯基膦氧化物，30%磺化度，钾盐<formula>formula see original document page 2</formula>(4)无规磺化聚醚三苯基膦氧化物，40%磺化度，钾盐<formula>formula see original document page 2</formula>(5) 无规磺化聚醚」 o<formula>formula see original document page 3</formula>(6) 无规磺化聚醚」 o(7) 无规磺化聚醚」 o<formula>formula see original document page 3</formula>(8)无规磺化聚醚」 〇<formula>formula see original document page 3</formula>(9)无规磺化聚醚」 〇<formula>formula see original document page 3</formula>(10)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物100%磺化度，钾盐<formula>formula see original document page 3</formula>(11)无规磺化聚醚甲基二苯基膦氧化物，50%磺化度，钾盐<formula>formula see original document page 3</formula>(12)无规磺化聚醚三苯基膦氧化物，50%磺化度，磺酸<formula>formula see original document page 3</formula>(13)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物，100%磺化度，磺酸<formula>formula see original document page 3</formula><formula>formula see original document page 4</formula>(14)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物，100%磺化度，锂盐<formula>formula see original document page 4</formula>(15)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物，100%磺化度，钠盐<formula>formula see original document page 4</formula>(16)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物，100%磺化度，铯盐<formula>formula see original document page 4</formula>(17)交替磺化聚醚三苯基膦氧化物，100%磺化度，铵盐<formula>formula see original document page 4</formula>(18)无规磺化聚醚甲基二苯基膦氧化物-聚醚三苯基膦氧化物50%磺化度，钾盐<formula>formula see original document page 4</formula>
3.权利要求1所述磺化聚醚膦氧化物高分子的制备方法 单体结构 摩尔份数<formula>formula see original document page 5</formula> A-D为各种单体的摩尔份数，按一定的投料比，在碳酸盐的存在下，在高沸点的非质子 极性溶剂中，在共沸脱水溶剂的存在下，先在一定温度下加热除水一定时间，蒸去脱水溶 剂，再升高到一定温度继续反应一定时间，得到相应的高分子化合物，其中0《A， B < l，O < C《1，且A+B+C = D = 1。
4. 权利要求3所述的制备方法，其中在碳酸盐的存在下，在高沸点的非质子极性溶剂 中，在共沸脱水溶剂的存在下，先在140-16(TC温度下加热除水4-12小时，蒸去脱水溶剂， 再升高到160-195t:继续反应12-48小时，反应混合液冷却至室温后，倾入到去离子水中， 得到白色纤维状聚合物，然后在60-8(TC条件下浸泡5-10小时，重复3-5次，过滤，烘干，真 空干燥，得到相应的聚醚膦氧化物类高分子共聚物。
5. 权利要求3所述的制备方法，其中所述的碳酸盐为Na2C03、K2C03或Cs2C03。
6. 权利要求3所述的制备方法，其中所述的高沸点非质子性溶剂为N， N-二甲基甲酰 胺、N， N-二甲基乙酰胺.二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮。
7. 权利要求3所述的制备方法，其中所述的脱水溶剂为环己烷、甲苯、二甲苯或氯苯。
8. 权利要求3所述的制备方法，其中所述的脱水溶剂的体积为反应溶剂体积的1/2至1/1。
9. 权利要求1所述的磺化聚醚膦氧化物在反渗透、纳滤、超滤、微滤等膜法水处理领 域，以及质子交换膜燃料电池方面的应用。
全文摘要
本发明公开的主链全部为醚膦氧化物结构的磺化共聚物，包括无规及交替两种磺化聚醚膦氧化物共聚物，同时本发明也公开了磺化聚醚膦氧化物在膜法水处理领域，以及质子交换膜燃料电池方面的应用。
文档编号C08G65/40GK101712756SQ20091022868
公开日2010年5月26日 申请日期2009年11月25日 优先权日2009年11月25日
发明者宋爱茹, 张中标, 郑勇, 魏吉兆 申请人:天津师范大学