专利名称：一种低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种聚丙烯合金材料的制备方法，尤其涉及一种低模塑收缩率聚丙烯 合金材料的制备方法。
背景技术：
苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共 聚物(SBS)的姊妹产品，都是苯乙烯类热塑性弹性体中的重要品种。SIS是美国菲利浦斯石 油公司和壳牌化学公司分别于20世纪60年代同步开发并实现工业化生产的新一代热塑性 弹性体(USP 3239478，USP 3333024，USP 4096203，USP 3427269，USP 3507934)。它具有 优异的波纹密封性和高温保持力，其独特的微观分相结构决定了其用作粘合剂时具有优越 性，配制成的压敏胶和热熔胶广泛应用于医疗、电绝缘、包装、保护掩蔽、标志、粘接固定等 领域，特别是其生产热熔压敏胶(HMPSA)，具有不含溶剂、无公害、能耗小、设备简单、粘接范 围广的特点，深受用户欢迎，近年来发展速度很快。此外，SIS具有高弹性和热塑性，易加工， 易共混，余料可重复利用，应用范围和需求量日益增大。SIS与其它材料的相容性优于SBS， 由于SIS改性塑料所得的合金材料具有特殊的光泽度和优异的力学性能，可以预见SIS将 成为用途广泛的改性塑料弹性体。聚丙烯(Polypropylene，PP)是一种原料来源丰富、合成工艺简单的通用塑料之 一，其质轻、价廉、易加工、机械性能优异等特点，制品且有突出的耐应力、耐腐性和良好的 化学稳定性，制品卫生安全。与其他通用塑料相比，PP的综合性能好，在很多领域已得到广 泛应用，是一种具有广泛发展前途的热塑性塑料。但是聚丙烯在低温时易脆化、对缺口较敏 感、成型收缩率大、易老化等缺点，使其更广泛应用受到限制。基于此，通过对PP的复合改 性以提高其综合性能成为一个PP应用研究的重点技术。聚丙烯合金材料制备现有技术通常采用化学改性和物理改性两种方法对聚丙烯 进行改性达到改善耐寒性、低温脆性、耐气候性及刚性不足、染色性差等缺点为目标。化学 改性制备聚丙烯合金材料主要是共聚、接枝和交联等，通过改变聚丙烯分子结构以达到改 性的目的，如加入乙烯单体制备高抗冲的PP/PE共聚合金材料(CN1249770，CN101077918)； 物理改性主要是共混、增强和填充等，加入添加剂以赋予聚丙烯新的性能(CN101602877， CN1290594, CN1908054)，如采用无机填料、玻纤或工程塑料增强、弹性体增韧，或采取两 者结合达到最佳综合性能。尽管聚丙烯及聚丙烯合金材料在各领域有着广泛的应用， 但聚丙烯及聚丙烯合金材料的成型收缩率一般在1. 0-2. 0%之间，与ABS的成型收缩率 (0.4-0.7%)相比要大得多，在加工精密部件时受到了很大限制。如何有效降低PP模塑收 缩率同时能保持或提高其原有性能，实现PP取代工程塑料是很有意义的技术。迄今，降低 PP模塑收缩率至0. 6%的专利技术国内少见报道(CN1396201)。利用SIS具有高弹性和热塑性，易加工、易共混，所得的合金材料具有特殊的光泽 度和优异的力学性能等特点，以SIS为橡胶态与无机粒子协同改性PP制备性能优异的低模 塑收缩率合金材料是一项非常有实用价值的技术。
发明内容
本发明第一个目的是提供一种低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法。本发明的目的是通过以下技术措施来实现一种低模塑收缩率聚丙烯合金材料的 制备方法，其特征在于，分两个步骤进行(1)在反应釜中加入溶剂、结构调整剂中搅拌均勻，然后加入苯乙烯，边搅拌边升 温至引发温度进行引发，再加入引发剂边搅拌边继续升温至35 60°C进行第一段反应； 完成第一段反应后加入异戊二烯搅拌均勻进行第二段反应，至异戊二烯反应完全时加入苯 乙烯搅拌均勻，并将温度维持在50 60°C进行第三段反应，反应25 45分钟后加入终止 剂和抗氧剂，搅拌5 10分钟后出胶，煮胶、炼胶、制片等后处理，得到聚苯乙烯-异戊二 烯-苯乙烯(SIS)产品；(2)取步骤(1)中所得的聚苯乙烯_异戊二烯_苯乙烯5 20份与聚丙烯树脂 60 80份和相容剂2 10份、成核剂200ppm 1500ppm、抗氧剂500ppm 2000ppm置于 混合器中，混合均勻得混合物料；然后将混合物料送入挤出机中进行挤出、切粒和干燥，得 到聚丙烯合金材料。本发明步骤(1)中所述加入的溶剂的体积为反应釜总容积的50 70%。所述的 结构调整剂的用量可根据设计的聚异戊二烯嵌段在SIS中的微观结构来确定，而经发明人 的研究发现，将结构调整剂的用量控制在其溶于反应釜中的溶剂后所得的溶液中结构调整 剂的含量在60 120ppm范围内，所得的SIS产品具有良好的性能。而本发明步骤(1)中所述的结构调整剂采用四氢呋喃、或者四甲基乙二胺、或者 是四氢呋喃和四甲基乙二胺的混合。本发明的步骤(1)中的苯乙烯和异戊二烯的总单体用量以及苯乙烯和异戊二烯 间的用量比例，可根据预期得到SIS的嵌段含量进行确定。在本发明中优选在反应体系中 苯乙烯和异戊二烯的总单体质量在反应体系总质量的10 20衬％范围内，而苯乙烯质量 在总单体质量的15wt% 40wt%范围内，其中分别在第一段反应和第三段反应中添加的 苯乙烯之间的质量比为1:1。本发明步骤(1)中的引发剂的用量包括破杂量和引发量，其中所述的引发剂的破 杂量是指反应中破杂所消耗的引发剂的量，优选在IOppm 50ppm范围内。而所述的引发 剂的引发量可根据预期所得的SIS的数均分子量(Mn)以及苯乙烯和异戊二烯的总单体用 量进行确定，即采用以下公式I进行计算而得公式I :m 引发剂=64. 06 Xm/ (MnXC)其中，为引发剂的质量；m为苯乙烯和异戊二烯单体质量；Mn为设计SIS的均 分子量；C为引发剂的质量百分比浓度。而本发明步骤(1)中所述的终止剂和抗氧剂的用量根据引发剂的用量进行确定。 在本发明中，所述的终止剂的用量优选在引发剂物质的量的1 1. 2倍范围内，所述的抗氧 剂的用量优选在引发剂物质的量的1 1.2倍范围内。本发明步骤(1)中所述的溶剂可以采用环己烷、或者环己烷和己烷构成的混合溶 剂。其中所述的环己烷优选采用水含量低于5ppm的环己烷。本发明步骤(1)所述的苯乙烯中的水含量低于5ppm。
本发明步骤(1)所述的引发温度在35 50°C范围内；所述的引发的时间在5 10分钟范围内；所述的第一段反应时间在25 45分钟范围内；所述的第二段反应时间在 30 45分钟范围内；所述异戊二烯反应完全时是指反应温度上升至最高点约100°C，当温 度开始下降时；第三段反应时间优选在30 35分钟范围内。本发明步骤⑴所得的聚苯乙烯-异戊二烯_苯乙烯的数均分子量(Mn)在 IOXlO4 25X IO4间，苯乙烯含量在15 40%。本发明步骤(1)所得的聚苯乙烯-异戊二烯_苯乙烯的数均分子量(Mn)优选范 围在IOX IO4 18X 104。苯乙烯优选质量含量范围在15 30%。本发明步骤(1)所述的引发剂优选采用正丁基锂，并且优选采用正丁基锂质量百 分比浓度为10 20Wt%的正丁基锂环己烷溶液。本发明步骤(1)所述的异戊二烯为聚合级异戊二烯，在使用前用活性氧化铝、4 A 分子筛去除单体中的阻聚剂、羰基化合物和水等杂质。本发明步骤(1)所述的终止剂为BHT、单羟基醇类化合物或者BHT和单羟基醇类化 合物的混合。所述单羟基醇类为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、正己醇、正庚 醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正i^一烷醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷 醇(硬脂醇)、正二十烷醇(花生醇)、正二十二醇、二十八烷醇(普利醇)和三十烷醇中的 一种或两种以上。本发明步骤(1)所述的终止剂采用BHT (2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)时，其使用 量控制在其溶于反应釜中的环己烷后所得的溶液中BHT的质量百分比浓度在10 40%。本发明可作以下改进在所述步骤(2)中可添加以下重量份的组分无机填料 5 15份、碱式硫酸镁晶须5 15份。当添加无机填料、碱式硫酸镁晶须、抗氧剂和成核剂等组分时，本发明所述的步骤 (2)的具体步骤是按比例将聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、无机填料、碱式硫酸镁晶须、相 容剂、抗氧剂、成核剂和聚丙烯树脂，置于混合器中，混合均勻得混合物料；然后将混合物料 送入挤出机中进行挤出、切粒和干燥，得到聚丙烯合金材料。本发明步骤(2)中聚苯乙烯_异戊二烯_苯乙烯、无机填料、碱式硫酸镁晶须、相 容剂、抗氧剂、成核剂和聚丙烯树脂等物料的混合时间为5 10分钟。本发明步骤(2)中所述的挤出机采用双螺杆挤出机，其中优选采用螺杆加有5段 混炼元件的长径比为36 1 50 1的双螺杆挤出机。所述的双螺杆挤出机工作时的主机转速为50 200转/分，喂料速度为20 150 转/分，加热温度为80 230°C。本发明步骤(2)所述的无机填料采用滑石粉或纳米碳酸钙。所述的滑石粉是单体 接枝改性的滑石粉。所述的纳米碳酸钙是单体接枝改性的纳米碳酸钙。本发明步骤(2)所述的碱式硫酸镁晶须是单体接枝改性的碱式硫酸镁晶须。本发明步骤(2)中所述的相容剂是指活性单体接枝改性的聚丙烯。本发明所述的活性单体接枝改性的聚丙烯、单体接枝改性的滑石粉、单体接枝改 性的纳米碳酸钙和单体接枝改性的碱式硫酸镁晶须中所述的单体是指丙烯酸(AA)、丙烯 酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸 甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯
6酸缩水甘油酯(GMA)、衣康酸、富马酸、马来酸、马来酸酐(ΜΑΗ)、马来酸单甲酯、马来酸单乙 酯、马来酸单丁酯、马来酸单辛酯、马来酸单十二醇酯、马来酸单十四醇酯、马来酸单十六醇 酯和马来酸单十八醇酯中的一种或两种以上。所述的活性单体接枝改性的聚丙烯、单体接 枝改性的滑石粉和单体接枝改性的纳米碳酸钙的接枝率均可在0. 5 30%范围内。本发明步骤(2)中所述抗氧剂可以采用酚类抗氧剂、或者是亚磷酸酯类抗氧剂、 或者是酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的混合。所述的酚类抗氧剂可以采用2. 6-二叔 丁基-4-甲基苯酚(ΒΗΤ，264)，或者四(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯 (1010)，或者二者的混合；所述的亚磷酸酯类抗氧剂可以采用TNPP和亚磷酸三(2，4_ 二叔 丁基苯基)酯。当酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂混合使用时，它们之间质量比为1 1 3 I0本发明步骤(2)中所述成核剂可采用α晶型成核剂、或者β晶型成核剂、或者α 晶型和β晶型混合成核剂。本发明步骤(2)中所述的聚丙烯树脂可以采用无规共聚聚丙烯，例如EPC30S ；或 者是均聚聚丙烯例如T30S ；或者是抗冲共聚聚丙烯，例如EPS30R、EPC30R-H ；或者是高刚性 聚丙烯，例如PP160。以上所述的聚丙烯树脂可以单独使用，也可以两种以上混合使用。本发明与现有技术相比具有以下有益效果(1)本发明所制备的SIS力学性能达到或超过国内外现有SIS产品，且与PP、无机 填料间具有很好的相容性。(2)本发明采用自主开发的SIS与PP、滑石粉、碱式硫酸镁晶须和无机填料等混合 制备的低模塑收缩率聚丙烯合金材料，由于它们之间协同降低聚丙烯模塑收缩率的效果， 得到的合金材料性能模塑收缩率小于0. 6%，即有效降低PP模塑收缩率同时能保持或提高 其原有性能，合金材料具有优越的表面光泽。根据选用不同的PP基材，所得聚丙烯合金材 料力学性能可达到ABS级别，可用于各种塑料精密部件，从而实现代替ABS的目的、实现通 用塑料工程化。
具体实施例方式以下通过实施例更加详细地阐述本发明内容，但是下述实施例只是用于对本发明 的内容进行阐述，而不是限制，因此在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何 改变，都应认为是包括在权利要求书的范围内。实施例1在本实施例中设定生产分子量为10 13万的SIS产品，其中苯乙烯含量为15%。 使用的环己烷的体积为反应釜总容积的60%，四氢呋喃的用量为81ppm，苯乙烯和异戊二 烯的总单体用量为反应体系总质量的15%，终止剂的用量为引发剂总用量的1.2倍，抗 氧剂的用量为500ppm。破杂量的引发剂为20ppm，引发量的引发剂根据公式I :m弓⑶剂= 64. 06 Xm/ (MnXC)其中，为引发剂的质量；m为苯乙烯和异戊二烯单体质量；Mn为设计SIS的均 分子量；C为引发剂的质量百分比浓度。SIS产品的生产在IOL的反应釜中完成，根据上述反应体系的要求进行计算各组 分的用量。
本发明的聚丙烯合金材料具体的制备步骤如下往IOL的聚合釜中加入环己烷4678克，四氢呋喃380毫克，苯乙烯62. 5克，在45°C 微正压加入20%的正丁基锂环己烷溶液3. 5ml,引发5分钟后升温至60。C，反应30分钟。 在第一段反应完成后再加入异戊二烯705克，反应温度上升至最高点(约100摄氏度)时 加入苯乙烯62. 5克，反应30分钟后加入10克异丙醇终止链，再加入质量百分含量为30% 的BHT环己烷溶液1. 5克和0. 75克TNPP作为抗氧剂。5分钟后出胶，煮胶、炼胶、制片等后 处理，分析测试，即得苯乙烯含量为15%，分子量为10 13万的SIS产品。将上述制备的SIS产品粉碎成SIS粉料，取SIS粉料10份，高刚性PP160与高抗 冲的PP粉料EPC30R-H混合树脂60份，相容剂PP-MAH 5份，接枝甲基丙烯酸十八醇酯碱式 硫酸镁晶须15份，接枝甲基丙烯酸乙酯滑石粉10份，IOOOppm抗氧剂1010，500ppma成核 剂NA325于高速共混器中混合5分钟后加入到双螺杆挤出机的喂料斗中，用螺杆加有5段 混炼元件的长径比为35 1的、螺杆直径为35. 6mm的双螺杆挤出机中挤出、切粒，双螺杆 挤出机的主机转速是150转/分，喂料速度40转/分，挤出机各段(包括机头共6段)的 温度依次是170°C、210°C、23(rC、23(rC、23(rC、225°C，干燥即得低模塑收缩率聚丙烯合金 材料。聚合物合金的力学性能和收缩率如表1所示。实施例2在本实施例中设定生产分子量为10 13万的SIS产品，其中苯乙烯含量为18%。 使用的环己烷的体积为反应釜总容积的60%，四氢呋喃的用量为81ppm，苯乙烯和异戊二 烯的总单体用量为反应体系总质量的15%，终止剂的用量为引发剂总用量的1.2倍，抗氧 剂的用量为750pm。破杂量的引发剂25ppm，引发量的引发剂根据公式I 发剂=64. 06 Xm/ (MnXC)其中，为引发剂的质量；m为苯乙烯和异戊二烯单体质量；Mn为设计SIS的均 分子量；C为引发剂的质量百分比浓度。SIS产品的生产在IOL的反应釜中完成，根据上述反应体系的要求进行计算各组 分的用量。本发明的聚丙烯合金材料具体的制备步骤如下按实施例1相同的聚合工艺条件，往IOL的聚合釜中加入环己烷4678克，四氢呋 喃380毫克，苯乙烯75克，在50°C微正压加入20%的正丁基锂3. 55ml，引发5分钟后升温 至55°C，反应35分钟。在第一段反应完成后再加入异戊二烯680克，反应温度上升至最高 点(约100摄氏度)时加入苯乙烯75克，反应35分钟后加入10克异丙醇终止链，再加入 质量百分含量为30%的BHT环己烷溶液2. 25克和1. 125克TNPP作为抗氧剂。5分钟后 出胶，煮胶、炼胶、制片等后处理，分析测试，制备苯乙烯含量为18%分子量为10 13万的 SIS广品。按实施例1相似的配方实施例2，不同的是接枝甲基丙烯酸十八醇酯碱式硫酸镁 晶须为12. 5份，按相同的工艺条件制备得低模塑收缩率聚丙烯合金材料。聚合物合金的力学性能和收缩率如表1所示。实施例3在本实施例中设定生产分子量为10 13万的SIS产品，其中苯乙烯含量为20%。使用的环己烷的体积为反应釜总容积的60%，四氢呋喃的用量为81ppm，苯乙烯和异戊二 烯的总单体用量为反应体系总质量的15%，终止剂的用量为引发剂总用量的1.2倍，抗氧 剂的用量为引发剂总用量的1000pm。破杂量的引发剂30ppm，引发量的引发剂根据公式I m 弓ι发齐Ij= 64. 06 Xm/ (MnXC)其中，发剂为引发剂的质量；m为苯乙烯和异戊二烯单体质量；Mn为设计SIS的均 分子量；C为引发剂的质量百分比浓度。SIS产品的生产在IOL的反应釜中完成，根据上述反应体系的要求进行计算各组 分的用量。本发明的聚丙烯合金材料具体的制备步骤如下按实施例1相同的聚合工艺条件，往IOL的聚合釜中加入环己烷4678克，四氢呋 喃380毫克，苯乙烯83克，在40°C微正压加入20%的正丁基锂3. 6ml，引发5分钟后升温至 600C，反应40分钟。在第一段反应完成后再加入异戊二烯664克，反应温度上升至最高点 (约100摄氏度)时加入苯乙烯83克，反应40分钟后加入10克异丙醇终止链，再加入质量 百分含量为30%的BHT环己烷溶液3克和1. 5克TNPP作为抗氧剂。5分钟后出胶，煮胶、 炼胶、制片等后处理，分析测试，制备苯乙烯含量为20%分子量为10 13万的SIS产品。按实施例1相似的配方实施例3，不同的是加入SIS 5份，乙烯辛烯共聚物(POE) 5 份，10份铝酸脂接枝改性的纳米碳酸钙代替滑石粉，按相同的工艺条件制备得低模塑收缩 率聚丙烯合金材料。聚合物合金的力学性能和收缩率如表1所示。表1实施例1 3得到的聚丙烯合金材料模塑收缩率、力学性能
性能实例-ι实例_2实例_3EPC30R-HEPS30R拉伸强度/MPa25. 827. 524. 814. 526拉伸模量/MPa35603796342712002400弯曲强度/MPa43. 441. 745. 231. 830. 1弯曲模量/MPa22862157234511931090冲击强度/KJ/m213. 714. 313. 17. 016伸长率364038450716热变形温度/°c12712412881. 780. 5熔体流动速率/ g/10min6. 87. 26. 38. 881. 55
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权利要求
一种低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其特征在于，分两个步骤进行(1)在反应釜中加入溶剂、结构调整剂中搅拌均匀，然后加入苯乙烯，边搅拌边升温至引发温度进行引发，再加入引发剂边搅拌边继续升温至35～60℃进行第一段反应；完成第一段反应后加入异戊二烯搅拌均匀进行第二段反应，至异戊二烯反应完全时加入苯乙烯搅拌均匀，并将温度维持在50～60℃进行第三段反应，反应25～45分钟后加入终止剂和抗氧剂，搅拌5～10分钟后出胶，煮胶、炼胶、制片后处理，得到聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯产品；(2)取步骤(1)中所得的聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯5～20份与聚丙烯树脂60～80份和相容剂2～10份、成核剂200ppm～1500ppm、抗氧剂500ppm～2000ppm置于混合器中，混合均匀得混合物料；然后将混合物料送入挤出机中进行挤出、切粒和干燥，得到聚丙烯合金材料。
2.根据权利要求1所述的低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其特征在于，所 述加入的溶剂的体积为反应釜总容积的50 70% ；所述的结构调整剂的用量控制在其溶 于反应釜中的溶剂后所得的溶液中结构调整剂的含量在60 120ppm范围内；所述的苯乙 烯和异戊二烯的总单体质量在反应体系总质量的10 20wt%范围内，而苯乙烯质量在总 单体质量的15wt% 40wt%范围内，其中分别在第一段反应和第三段反应中添加的苯乙 烯之间的质量比为1 1。
3.根据权利要求2所述的低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其特征在于，所 述的结构调整剂采用四氢呋喃、或者四里基乙二胺、或者是四氢呋喃和四甲基乙二胺的混I=I ο
4.根据权利要求1所述的低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其特征在于， 所述的步骤(1)中的引发剂的用量包括破杂量和引发量，其中所述的引发剂的破杂量在 IOppm 50ppm范围内；所述的引发剂的引发量根据预期所得的SIS的数均分子量(Mn)以 及苯乙烯和异戊二烯的总单体用量进行确定，即采用以下公式I进行计算而得公式 I :m 引发剂=64. 06 Xm/ (MnXC)其中，引发剂的质量；m为苯二烯和异戊二烯单体质量；Mn为设计SIS的均分子 量；C为引发剂的质量百分比浓度；所述步骤(1)中所述的终止剂的用量在引发剂物质的量的1 1.2倍范围内，所述的 抗氧剂的用量在引发剂物质的量的1 1. 2倍范围内。
5.根据权利要求1所述的低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其特征在于，所 述的步骤(1)所述的引发温度在35 50°C范围内；所述的引发的时间在5 10分钟范围 内；所述的第一段反应时间在25 45分钟范围内；所述的第二段反应时间在30 45分钟 范围内；第三段反应时间优选在30 35分钟范围内。
6.根据权利要求1所述的低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其特征在于，步 骤(1)中所述的溶剂采用环己烷、或者环己烷和己烷构成的混合溶剂；所述的引发剂采用 正丁基锂；所述的异戊二烯为聚合级异戊二烯；所述的步骤(1)所述的终止剂为BHT、单羟 基醇类化合物或者BHT和单羟基醇类化合物的混合。
7.根据权利要求1所述的低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其特征在于，所 述的步骤(1)所得的聚苯乙烯-异戊二烯_苯乙烯的数均分子量(Mn)在10X IO4 25X IO4间，苯乙烯含量在15 40%。
8.根据权利要求1所述的低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其特征在于，所 述的步骤(1)所得的聚苯乙烯-异戊二烯_苯乙烯的数均分子量(Mn)范围在IOX IO4 18X IO4 ；苯乙烯质量含量范围在15 30%。
9.根据权利要求1所述的低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其特征在于，步 骤(1)中所述的终止剂采用BHT时，所述的BHT的使用量控制在其溶于反应釜中的环己烷 后所得的溶液中BHT的质量百分比浓度在10 40%。
10.根据权利要求1所述的低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其特征在于，所 述步骤(2)中所述的抗氧剂采用酚类抗氧剂、或者是亚磷酸酯类抗氧剂、或者是酚类抗氧 剂和亚磷酸酯类抗氧剂的混合；所述的成核剂采用α晶型成核剂、或者β晶型成核剂、或 者α晶型和β晶型混合成核剂；所述的聚丙烯树脂采用均聚聚丙烯、或无规共聚聚丙烯、 或抗冲共聚聚丙烯、或是高刚性聚丙烯或它们两种以上混合使用。
11.根据权利要求1所述的低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其特征在于，在 所述步骤(2)中添加以下重量份的组分无机填料5 15份、碱式硫酸镁晶须5 15份。
12.根据权利要求11所述的低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其特征在于， 所述的步骤(2)的具体步骤是按比例将聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、无机填料、碱式硫 酸镁晶须、相容剂、抗氧剂、成核剂和聚丙烯树脂，置于混合器中，混合均勻得混合物料；然 后将混合物料送入挤出机中进行挤出、切粒和干燥，得到聚丙烯合金材料。
13.根据权利要求12所述的低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其特征在于， 所述步骤⑵中聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、无机填料、碱式硫酸镁晶须、相容剂、抗氧 剂、成核剂和聚丙烯树脂物料的混合时间为5 10分钟。
14.根据权利要求11或12或13所述的低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其 特征在于，步骤(2)所述的无机填料采用滑石粉或纳米碳酸钙。
15.根据权利要求14所述的低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其特征在于， 所述的滑石粉是单体接枝改性的滑石粉；所述的纳米碳酸钙是单体接枝改性的纳米碳酸 钙；所述的碱式硫酸镁晶须是单体接枝改性的碱式硫酸镁晶须；所述的相容剂是指活性单 体接枝改性的聚丙烯。
16.根据权利要求15所述的低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其特征在于， 所述的活性单体接枝改性的聚丙烯、单体接枝改性的滑石粉、单体接枝改性的纳米碳酸钙 和单体接枝改性的碱式硫酸镁晶须中所述的单体是指丙烯酸(AA)、丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯 酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)、衣康酸、富马酸、马来酸、马来酸酐(MAH)、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丁 酯、马来酸单辛酯、马来酸单十二醇酯、马来酸单十四醇酯、马来酸单十六醇酯和马来酸单 十八醇酯中的一种或两种以上。全文摘要
本发明公开了一种低模塑收缩率聚丙烯合金材料的制备方法，其分两个步骤进行(1)采用阴离子聚合法以正丁基锂为引发剂，四氢呋喃为活化剂，苯乙烯、异戊二烯为单体制备聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯产品；(2)取步骤(1)中所得的聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯5～20份与聚丙烯树脂60～80份和相容剂2～10份、成核剂200ppm～1500ppm、抗氧剂500ppm～2000ppm置于混合器中，混合均匀得混合物料；然后将混合物料送入挤出机中进行挤出、切粒和干燥，得到聚丙烯合金材料。所得聚丙烯合金材料力学性能可达到ABS级别，可用于各种塑料精密部件，从而实现代替ABS的目的、实现通用塑料工程化。
文档编号C08L23/14GK101880422SQ20101020280
公开日2010年11月10日 申请日期2010年6月13日 优先权日2010年6月13日
发明者刘振地, 吴浩, 林茂, 王贤文, 莫益燕 申请人:中国石油化工股份有限公司