专利名称：一种辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方及制作方法
技术领域：
本发明涉及标识套管技术领域，特别涉及一种辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方及制作方法。
背景技术：
为了满足特殊场合及恶劣条件下使用需要，热收缩标识套管具有良好的机械、绝缘，采用热转移打印，字迹清晰，使用寿命超过20年，永久标识，耐热老化、耐腐蚀、光稳定性好，使用简便，并且具有良好的阻燃性能。含卤聚合物或与含卤阻燃剂组合而成的阻燃混合物具有优良的阻燃性能，曾作为阻燃材料被广泛应用。火灾发生时，这类含卤阻燃材料会产生大量的烟雾和有毒的腐蚀性卤化氢气体，造成成二次危害。新的阻燃体系，燃烧时发烟量小，不产生有毒、腐蚀性气体。无卤阻燃添加剂主要以磷系化合物和金属氢氧化物为主。 这两类化合物，燃烧时不挥发、不产生腐蚀性气体，被称为无公害阻燃剂。普通辐照交联热收缩标识套管燃烧时释放有毒有害气体。
发明内容
本发明提供一种具有良好的阻燃、机械、绝缘、耐磨、抗腐蚀、抗光老化等性能的辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方及制作方法。为了实现上述目的，本发明提供以下技术方案一种辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方，按照质量之比，包括乙烯乙酸乙烯酯共聚物EVA20-40乙烯丙烯酸酯共聚物EEA0-10
马来酸酐接枝聚合物1-15
硅酮母粒1-15
超细表面处理活性氢氧化铝10-20
超细表面处理活性氢氧化镁10-20
硼酸锌1-10
表面处理超细红磷0-10
有机氮磷阻燃剂0-10
二氧化钛0-5
润滑剂0. 2-1
抗氧剂0. 5-1
敏化交联剂0. 5-2
光稳定剂0. 5-2
色母1-5。 其中，优选的，所述EVA的乙烯基醋酸盐VA或者EEA的丙烯基醋酸盐EA含量分别为5-15%，熔融指数 1-10. 0g/10min。其中，优选的，所述马来酸酐接枝聚合物包括低密度聚乙烯LDPE、乙烯乙酸乙烯酯共聚物EVA和聚烯烃弹性体P0E，该马来酸酐接枝聚合物接枝率为0. 5-2. 0%。其中，优选的，所述硅酮母粒为有机硅氧烷超高分子量聚合物与载体混合的母粒，该硅酮母料中硅酮成分按照质量百分比为30% -70%。其中，优选的，所述表面处理超细红磷为包覆型红磷，红磷含量大于90%。其中，优选的，所述润滑剂为硬脂酸锌或硬脂酸。其中，优选的，所述抗氧剂为复合抗氧剂受阻酚类抗氧剂与辅助抗氧剂以1 1-3 的比例混合物。其中，优选的，所述敏化交联剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯TMPTA、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯TMPTMA或三烯丙基异氰脲酸酯TAIC ；所述光稳定剂为受阻胺类光稳定剂与4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物。本发明还提供一种辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的制作方法，其包括步骤101、母料加工步骤将以上材料加入锥型搅拌机，在60度以下混合5-lOmin，然后使用密炼混合机、螺杆造粒机在110-150度下混炼、挤出、拉条、水冷、风冷、切粒，得到辐射交联热收缩无商标识套管材料母粒；102、挤出步骤将所述母粒在配有口模、芯棒的螺杆挤出机在100-150度下挤出成管得打挤出管材；103、辐照步骤将所述挤出管材在2. OMeV以上能量电子加速器辐射交联，辐照剂量为 3. OMrad-12. OMrad ；104、扩张步骤辐照后的管材在100-170度下、真空扩张设备扩张2-3倍，冷却、定型；105、冲洗步骤将扩张后管材使用高压冲洗设备反复冲洗、风冷；106、压平步骤将所述冲洗后管材在压扁机压平得到辐射交联热收缩无卤标识套
管广品。通过实施以上技术方案，具有以下技术效果本发明提供的辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方及制作方法，制成的标签套管具有良好的阻燃、机械、绝缘、耐磨、 抗腐蚀、抗光老化等性能。采用热转移打印，字迹清晰，使用寿命超过20年，标识耐擦拭性能、耐溶剂性能良好。使用简便，利用尼龙扎带捆绑在大规格线缆需标识位置。辐射交联大幅度提升了产品的机械性能、阻燃性能。
具体实施例方式为了更好的理解本发明的技术方案，下面实施例详细描述本发明提供的配方及制作方法。本发明提供一种辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方，按照质量之比， 包括乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)20-40乙烯丙烯酸酯共聚物(EEA)0-10
马来酸酐接枝聚合物1-15硅酮母粒1-15超细表面处理活性氢氧化铝10-20超细表面处理活性氢氧化镁10-20硼酸锌1-10表面处理超细红磷0-10有机氮磷阻燃剂0-10二氧化0-5润滑剂0. 2-1抗氧剂0. 5-1敏化交联剂0. 5-2光稳定剂0.5-2色母1-5。其中，所述EVA的乙烯基醋酸盐(VA)或者EEA的丙烯基醋酸盐(EA)量分别为 5-15%，熔融指数 1-10. 0g/10min。其中，所述马来酸酐接枝聚合物包括低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和聚烯烃弹性体(POE)，该马来酸酐接枝聚合物接枝率为0. 5-2.0%。其中，所述硅酮母粒为有机硅氧烷超高分子量聚合物与作为载体的聚烯烃类树脂进行混合得到的母粒，该硅酮母料中硅酮成分按照质量百分比为30% -70%。其中，所述超细表面处理活性氢氧化镁、氢氧化镁，表面处理剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂或铝酸酯偶联剂，填料大于等于5000目。其中，所述表面处理超细红磷为包覆型红磷，红磷含量大于90%。其中，所述润滑剂为硬脂酸锌或硬脂酸。其中，所述抗氧剂为复合抗氧剂受阻酚类抗氧剂如2，6_三级丁基-4-甲基苯酚、双(3，5_三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、四〔β-(3，5_三级丁基-4-羟基苯基)丙酸或季戊四醇酯与辅助抗氧剂如(双十二碳醇酯、双十四碳醇酯、双十八碳醇酯、三辛酯、三癸酯、三(十二碳醇)酯或三(十六碳醇)酯以1 1-3的比例混合物。其中，所述敏化交联剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)或三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)；所述光稳定剂为受阻胺类光稳定剂如癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯或丁二酸与4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物。实施例一EVA 20公斤；EEA 2公斤；低密度聚乙烯LDPE、乙烯乙酸乙烯酯共聚物EVA和聚烯烃弹性体POE的聚合物10公斤；硅酮母粒2公斤；超细表面处理活性氢氧化铝36公斤； 超细表面处理活性氢氧化镁40公斤；硼酸锌2公斤；表面处理超细红磷2公斤；有机氮磷阻燃剂2公斤；二氧化钛2公斤；硬脂酸锌0. 4公斤；2，6_三级丁基-4-甲基苯酚与双十二碳醇酯按照1 1的混合物0. 6公斤；TMPTMA :2. 8公斤；癸二酸双酯或丁二酸与4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物0. 6公斤；色母2公斤。实施例二
EVA :100公斤；EEA :20公斤；低密度聚乙烯LDPE、乙烯乙酸乙烯酯共聚物EVA和聚烯烃弹性体POE的聚合物25公斤；硅酮母粒20公斤；超细表面处理活性氢氧化铝13公斤；超细表面处理活性氢氧化镁10公斤；硼酸锌20公斤；表面处理超细红磷8公斤；有机氮磷阻燃剂10公斤；二氧化钛3公斤；硬脂酸1. 3公斤；2，6-三级丁基-4-甲基苯酚与双十二碳醇酯按照1 1的混合物1. 4公斤；TMPTA :0. 8公斤；癸二酸双酯、癸二酸双酯或丁二酸与4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物1. 6公斤；色母5公斤。实施例三EVA 40公斤；EEA 8公斤；低密度聚乙烯LDPE、乙烯乙酸乙烯酯共聚物EVA和聚烯烃弹性体POE的聚合物10公斤；硅酮母粒14公斤；超细表面处理活性氢氧化铝18公斤；超细表面处理活性氢氧化镁8公斤；硼酸锌8公斤；表面处理超细红磷6公斤；有机氮磷阻燃剂8公斤；二氧化钛1公斤；硬脂酸锌0. 8公斤；2，6-三级丁基-4-甲基苯酚与双十二碳醇酯按照1 1的混合物0. 8公斤；TAIC :0. 8公斤；癸二酸双酯或丁二酸与4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物1. 6公斤；色母4公斤。本发明还提供一种辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的制作方法，包括步骤101、母料加工步骤将上述实施例提供的材料按照以上的比例加入锥型搅拌机， 在60度以下混合5-lOmin，然后使用密炼混合机、螺杆造粒机在110-150度下混炼、挤出、拉条、水冷、风冷、切粒，得到辐射交联热收缩无卤标识套管材料母粒；102、挤出步骤将所述母粒在配有口模、芯棒的螺杆挤出机在100-150度下挤出成管得打挤出管材；103、辐照步骤将所述挤出管材在2. OMeV以上能量电子加速器辐射交联，辐照剂量为 3. OMrad-12. OMrad104、扩张步骤辐照后的管材在100-170度下、真空扩张设备扩张2-3倍，冷却、定型；105、冲洗步骤将扩张后管材使用高压冲洗设备反复冲洗、风冷；106、压平步骤将所述冲洗后管材在压扁机压平得到辐射交联热收缩无卤标识套
管广品。该标识套管产品的优点无卤阻燃，燃烧不释放有毒有害气体、烟密度低，符合IEC61249无卤指令Br、Cl 含量< 900ppm，Br+Cl < 1500ppm.该标识套管产品热收缩、机械、电学、阻燃、耐腐蚀、耐盐雾、耐溶剂等性能良好，符合 UL224、ASTM D2671、美军标 SAE-AMS-DTL23053/5 标准要求。热转移打印效果良好，打印后该标识套管产品的耐溶剂性能符合美标 MIL-STD-202F及中国军工标准GJB 360A-96215标准要求；耐擦拭性能符合采用美国军工标准SAE-81531标准要求。以上对本发明实施例所提供的一种辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方及制作方法进行了详细介绍，对于本领域的一般技术人员，依据本发明实施例的思想，在具体实施方式
及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
权利要求
1. 一种辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方，其特征在于，按照质量之比，包括乙烯乙酸乙烯酯共聚物EVA20-40乙烯丙烯酸酯共聚物EEA0-10马来酸酐接枝聚合物1-15硅酮母粒1-15超细表面处理活性氢氧化铝10-20超细表面处理活性氢氧化镁10-20硼酸锌1-10表面处理超细红磷0-10有机氮磷阻燃剂0-10二氧化钛0-5润滑剂0. 2-1抗氧剂0. 5-1敏化交联剂0. 5-2光稳定剂0. 5-2色母1-5。
2.如权利要求1所述辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方，其特征在于， 所述EVA的乙烯基醋酸盐VA或者EEA的丙烯基醋酸盐EA含量分别为5-15%，熔融指数 1-10. 0g/10min。
3.如权利要求1所述辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方，其特征在于，所述马来酸酐接枝聚合物包括低密度聚乙烯LDPE、乙烯乙酸乙烯酯共聚物EVA和聚烯烃弹性体P0E，该马来酸酐接枝聚合物接枝率为0. 5-2. O %。
4.如权利要求1所述辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方，其特征在于，所述硅酮母粒为有机硅氧烷超高分子量聚合物与载体混合的母粒，该硅酮母料中硅酮成分按照质量百分比为30% -70%。
5.如权利要求1所述辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方，其特征在于，所述表面处理超细红磷为包覆型红磷，红磷含量大于90%。
6.如权利要求1所述辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方，其特征在于，所述润滑剂为硬脂酸锌或硬脂酸。
7.如权利要求1所述辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方，其特征在于，所述抗氧剂为复合抗氧剂受阻酚类抗氧剂与辅助抗氧剂以1 1-3的比例混合物。
8.如权利要求1所述辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方，其特征在于，所述敏化交联剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯TMPTA、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯TMPTMA 或三烯丙基异氰脲酸酯TAIC ；所述光稳定剂为受阻胺类光稳定剂与4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物。
9.一种辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的制作方法，其特征在于，包括步骤 101、母料加工步骤将以上材料加入锥型搅拌机，在60度以下混合5-lOmin，然后使用密炼混合机、螺杆造粒机在110-150度下混炼、挤出、拉条、水冷、风冷、切粒，得到辐射交联热收缩无卤标识套管材料母粒；.102、挤出步骤将所述母粒在配有口模、芯棒的螺杆挤出机在100-150度下挤出成管得打挤出管材；.103、辐照步骤将所述挤出管材在2.OMeV以上能量电子加速器辐射交联，辐照剂量为 3. OMrad-12. OMrad ；.104、扩张步骤辐照后的管材在100-170度下、真空扩张设备扩张2-3倍，冷却、定型；.105、冲洗步骤将扩张后管材使用高压冲洗设备反复冲洗、风冷；.106、压平步骤将所述冲洗后管材在压扁机压平得到辐射交联热收缩无商标识套管产品。
全文摘要
本发明提供一种辐照交联热收缩无卤阻燃标识套管产品的配方及制作方法，按照质量之比，包括乙烯乙酸乙烯酯共聚物20-40；乙烯丙烯酸酯共聚物0-10；马来酸酐接枝聚合物1-15；硅酮母粒1-15；超细表面处理活性氢氧化铝10-20；超细表面处理活性氢氧化镁10-20；硼酸锌1-10；表面处理超细红磷0-10；有机氮磷阻燃剂0-10；二氧化钛0-5；润滑剂0.2-1；抗氧剂0.5-1；敏化交联剂0.5-2；光稳定剂0.5-2；色母1-5。制成的标签套管具有良好的阻燃、机械、绝缘、耐磨、抗腐蚀、抗光老化等性能。采用热转移打印，字迹清晰，使用寿命超过20年，标识耐擦拭性能、耐溶剂性能良好。使用简便，利用尼龙扎带捆绑在大规格线缆需标识位置。辐射交联大幅度提升了产品的机械性能、阻燃性能。
文档编号C08L83/04GK102276905SQ20101020257
公开日2011年12月14日 申请日期2010年6月13日 优先权日2010年6月13日
发明者刘键, 王威, 钟晓光 申请人:深圳市宏商材料科技股份有限公司