聚酯树脂组合物、聚酯纤维、聚酯树脂成型体和聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法

专利名称：聚酯树脂组合物、聚酯纤维、聚酯树脂成型体和聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法
技术领域：
本发明涉及含有特定的磺酰胺化合物的金属盐和磷系抗氧化剂的聚酯树脂组合物，更具体地涉及虽含有磺酰胺化合物作为结晶成核剂却能抑制着色的聚酯树脂组合物。另外，本发明涉及聚酯纤维，更具体地涉及收缩小且蠕变特性优异的聚酯纤维。另外，本发明涉及聚酯树脂成型体及其制造方法，更具体地涉及透明性与结晶优异的聚酯树脂成型体及其制造方法。另外，本发明涉及聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法，更具体地涉及聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法，该方法能够获得粒径小且保管时不容易发生二次凝集的聚酯树脂用结晶成核剂。另外，本发明提供了塑料瓶的制造方法，根据该方法，通过抑制模具污染，压低因除去模具污渍所伴随的生产率降低，另外，通过提高塑料瓶的耐热收缩性，抑制因成型不良导致的生产率恶化，从而可以改善生产周期，此外，所制造的塑料瓶的外观也是透明且良好的。
背景技术：
聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸甲二酯(polymethylene ter印hthalate)、 聚乳酸等聚酯树脂具有优异的耐热性、耐化学品性、力学特性、电特性等，且成本/性能优异，因此，作为纤维和薄膜在工业上广泛应用，此外，由于阻气性、卫生性、透明性良好，因此也广泛用于饮料用瓶、化妆品和药品容器、洗涤剂和香波容器等，此外还用于电子照相用调色剂。另外，聚萘二甲酸乙二醇酯也具有优异的透明性，与聚对苯二甲酸乙二醇酯相比力学特性、紫外线阻隔性更优异，尤其，气体(氧、CO2、水蒸气)透过性更低，因此，用于食品包装和药品包装、APS照相胶片(photographic film)、电子部件用原料等薄膜用途。另一方面，聚对苯二甲酸丁二醇酯具有耐热性、耐化学品性、电特性、尺寸稳定性、成型性优异的特征，因此，作为汽车的电装部件或电气和电子部件、办公自动化设备的精密部件利用。然而，聚酯树脂虽然是结晶性树脂，但通常由于结晶速度极慢，因此，成型条件的范围极窄，且难以提高加工周期，因此，作为成型材料的利用仍然受到限制。另外，由于将聚酯树脂成型而获得的成型品的热变形温度低，因此，存在使用温度受限制的问题。作为提高聚酯树脂的结晶速度的方法，一般已知的是添加成核剂，苯甲酸钠、对叔丁基苯甲酸铝、芳香族磷酸酯金属盐等金属盐或二苄叉基山梨醇等化合物作为成核剂使用。另外，为了提供结晶速度优异的聚酯树脂组合物，本发明人等提出了一种聚酯树脂组合物，其是在聚酯树脂中添加粉末状的磺酰胺化合物的金属盐作为结晶成核剂而获得的(参照专利文献1)。然而，在聚酯树脂中添加作为结晶成核剂的粉末状的磺酰胺化合物的金属盐并进行成型加工时，存在的问题是，结晶成核剂在聚酯树脂中的分散性缺乏，成型加工后获得的成型品的一部分发生白浊。另外，制作在聚酯树脂中配合有高浓度磺酰胺化合物的金属盐的母料时，聚酯树脂变色为淡黄色，从而存在损害成型品的外观的问题。另一方面，聚酯树脂由于具有优异的尺寸稳定性、耐候性、力学特性、耐久性、电特性、耐化学品性等，尤其，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(以下有时称为PET树脂)具有高强度与良好染色性，生产容易，因此，进行了作为合成纤维的研究，在衣料用途、车辆内部装饰材料、缓冲材料等多种领域中展开了应用。例如，专利文献2中提出了一种方法，其中，为了在施工现场中使用的特殊车辆中防止发动机声音或驱动的噪音和振动，在发动机舱中，作为隔音材料(吸音材料)，将PET纤维形成为无纺布，将无纺布层叠成垫子状，用于隔音材料。一般，已知的是，PET树脂具有大的热收缩。利用该性质，例如，作为饮料用瓶或食品容器的标签，使用PET树脂的薄膜。这归因于以下性质在玻璃化转变温度以上或接近熔点的范围加热时，在薄膜的拉伸方向上施加的应力被解除，从而薄膜发生收缩。然而，使用PET树脂作为纤维时，该热收缩的性质成为问题。例如，在专利文献2 中所述的隔音材料的情况下，发动机舱变成高温环境，因此，PET纤维发生热收缩，有时损害作为隔音材料的效果。另外，已知的是，在车辆的轮胎结构中插入纤维层，具有提高橡胶成分的缓冲性的效果，但轮胎的应力由于受车辆行驶环境影响不是恒定量的，随着时间的经过，纤维的应变 (蠕变)增大，有时轮胎结构发生变形，或者爆裂。另外，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸甲二酯、聚乳酸等聚酯树脂具有优异的透明性、耐热性、耐化学品性、力学特性、电特性、阻气性、成本/性能，尤其，主要重复单元为对苯二甲酸乙二醇酯的聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下有时称为PET树脂)在碳酸饮料、果汁、矿泉水等的瓶容器、化妆品、药品容器、洗涤剂和香波容器、电子照相用调色剂、食品、药品等包装材料等中被广泛采用。通过双轴拉伸获得的双轴拉伸吹塑瓶具有优异的耐热性、透明性、光泽，且具有较好的阻气性。然而，PET树脂制的双轴拉伸吹塑瓶作为酒或啤酒等酒精类，苹果酒(cider)或可乐等碳酸饮料，果实饮料等果汁类的饮料容器、药品等的容器，阻气性仍然是不充分的，从保护内容物的观点出发，寻求改善阻气性。在PET树脂制瓶容器中，有时热填充在高温下杀菌的饮料，或者填充饮料之后在高温下杀菌，如果PET树脂制瓶容器缺乏耐热性，则在这些热处理时，PET树脂制瓶容器有时发生收缩、变形。作为提高PET树脂制瓶容器的耐热性的方法，提出了使拉伸的瓶容器热固定的方法或对瓶口部(neck finish)热处理以提高结晶度的方法。例如，在专利文献3中提出了将拉伸吹塑模具的温度设定为高温来进行热处理的方法，通过该方法用同一模具连续成型多个PET树脂制瓶时，树脂附着于模具上，逐渐被污染，成型品的PET树脂制瓶变白，存在损害商品价值的问题。另外，在专利文献4、5中提出了将预成型体或成型瓶的瓶口部热处理，促进结晶， 从而提高耐热性的方法，但该方法中结晶所需的处理时间和温度很大地影响了生产率。尤其，虽然PET树脂为结晶性树脂，但结晶速度极慢，因此，成型条件的范围极窄，且难以改善加工周期。
另外，在包装材料中，为了抑制内容物的氧化、变质，保持味道、新鲜度、效能等，要求所使用的包装材料具有对抗氧或水蒸气透过的阻气性。尤其，在食品用途中，为了确保内容物的可见性、确保种类繁多的物质的包装性，要求包装材料除了具有上述阻气性以外还具有透明性、耐热性、柔软性等各种特性。另外，在有机EL、有机薄膜太阳能电池、有机晶体管、柔性液晶等新型领域中，寻求开发具有高阻气性、透明性、耐热性、柔软性等各种特性的片材。为了提供结晶速度优异的聚酯树脂组合物，本发明人等提出了一种聚酯树脂组合物，其是在聚酯树脂中添加作为结晶成核剂的磺酰胺化合物的金属盐而获得的(参照专利文献1)。然而，在聚酯树脂中添加专利文献1中记载的、作为结晶成核剂提出的磺酰胺化合物的金属盐来进行成型加工时，虽然成型周期缩短，但所得聚酯树脂成型体的结晶有时是不充分的。另外，为了进行结晶而对成型品进行热处理(退火处理)时，虽然结晶性改善，但成型品白化，失去透明性，存在损害商品价值的问题。另外，聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂虽然是结晶性高分子，但成型条件的范围极窄，难以提高成型周期，成型材料的应用仍然受到限制。该缺点来源于聚酯树脂的结晶性，已知的是，通过添加结晶成核剂，聚酯树脂的结晶温度升高，从而可改善成型周期。本发明人等在专利文献1中提供了以磺酰胺化合物金属盐为聚酯树脂用结晶成核剂，以促进聚酯树脂组合物的结晶的发明，实现了用以往的结晶成核剂不能达到的成型周期。然而，聚酯树脂中添加的磺酰胺化合物金属盐包括超过250 μ m的颗粒时，在其与聚酯树脂熔融混炼时有可能发生熔解残留。例如将这种结晶成核剂应用于纤维材料的情况下，在纤维拉伸时，纤维有可能发生断裂，或者，在应用于薄膜材料的情况下，薄膜表面有可能出现鱼眼状斑点(fisheye)，或者有可能不能均一地拉伸片材，或者在薄膜表面上有可能开孔。另外，在瓶容器或片材的成型中利用该结晶成核剂时，聚酯树脂的结晶促进作用过强，成型品的一部分或全体变白，具有损害外观的问题。可以看出，该问题通过使上述聚酯树脂用结晶成核剂均一地分散在聚酯树脂中而被改善。为了使之均一分散，例如，通过粉碎至体积平均粒径在0. 5 50 μ m的范围内且达到能通过250 μ m的筛目，则可解决上述问题。然而，在长时间进行上述结晶成核剂的粉碎以使得体积平均粒径达到0.5 50μπι时，粉碎品结块，附着(固着)于槽内，由于粉碎时产生的热，粉碎品熔融，形成块状 (熔合)状态，基本上不能回收，具有不能稳定地粉碎的问题。另外，在输送或仓库保管时， 具有粉碎品二次凝集、发生粘连的问题。聚酯树脂，尤其瓶容器的需求随着饮料市场的增长而趋向于日益扩大。在饮料用途的瓶容器中，重要的是维持饮料所具有的美味或风味，为了极力排除温度对内容物的影响，采用在短时间内杀菌和冷却、在常温下填充到杀菌完的容器中的所谓无菌(as印tic) 填充系统。无菌填充中使用的瓶容器已知有使用聚酯、聚烯烃、聚酰胺等，通过拉伸吹塑等而成型的塑料瓶。作为使用聚酯的塑料瓶的制造方法，例如已知有如下方法如专利文献6中所记载的，将熔融的聚对苯二甲酸乙二醇酯射出(挤出)到模具中，注射(挤出)成型预成型体，通过吹入气体而吹塑成型出成型的有底筒状的预成型体，获得规定的塑料瓶的方法， 或进一步施加热处理(热定形)，获得耐热用途的塑料瓶的方法。作为利用聚对苯二甲酸乙二醇酯的饮食用途塑料瓶，主要使用以锑化合物或锗化合物为缩聚催化剂的聚酯树脂，但其在熔融成型时具有在树脂中产生乙醛或环状低聚物等副产物的问题。乙醛在瓶中含有时使得填充的内容物的风味劣化，因此，要求尽可能地抑制用于饮料填充用途的塑料瓶中乙醛的产生。另外，上述环状低聚物等副产物是在成型机的模具的排气口或吹塑成型机的模具内表面或模具的排气管等中构成模具污渍的原因。模具污渍由于成为成型品表面粗糙或白化的原因，因此有必要除去模具污渍，但除去模具污渍伴随有生产率显著降低的问题。作为抑制上述乙醛产生的方法，例如考虑了将成型温度设定在低温的方法。然而， 由于成型温度的低温化，出现所得成型品白化、透明性大幅降低的问题。另外，作为减低构成模具污渍的原因的上述环状低聚物等副产物的方法，例如，专利文献7中公开了通过在缩聚之后与50 100°C的温热水接触而使树脂中的催化剂失活的方法。然而，该方法即使能减低副产物的产生，也需要树脂的干燥工序，从而存在生产率降低的问题。另外，作为抑制模具污染、获得透明性优异的成形体的方法，专利文献8中公开了一种方法，其中，使用经由二羧酸成分与二醇成分的酯化反应或酯交换反应进行缩聚而获得的聚酯树脂，在270°C下成型，其中对苯二甲酸或其成酯衍生物占二羧酸成分的90摩尔％以上，乙二醇占二醇成分的90摩尔％以上。然而，聚酯树脂中，聚对苯二甲酸乙二醇酯虽然为结晶性树脂，但由于结晶速度极慢，因此，成型条件的范围窄，降低模具温度时，成型品的热收缩变得显著，常发生成型不良，存在生产率进一步恶化的问题。作为提高树脂组合物的结晶速度的方法，添加成核剂的方法是普遍已知的，作为所述成核剂，可列举出聚合物、矿石、有机酸或无机酸的金属盐、粉末玻璃、粉末金属等，例如可列举出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯等烯烃，石墨、滑石、高岭土等矿石(粘土)，氧化锌、氧化铝、氧化镁等金属氧化物，硅石、硅酸钙、硅酸镁等硅化合物，碳酸镁、碳酸钙、碳酸钠、碳酸钾等碳酸金属盐，硫酸钡，硫酸钙，苯甲酸钠，对叔丁基苯甲酸铝，芳香族磷酸酯金属盐，二苄叉基山梨醇和磺酰胺化合物等。另外，例如，专利文献1中提出了在聚对苯二甲酸乙二醇酯中添加磺酰胺化合物而获得的聚酯树脂组合物。然而，在使用磺酰胺化合物作为结晶成核剂的情况下，如果以粉末状在聚对苯二甲酸乙二醇酯中添加，则在成型预成型体时，虽然结晶速度得到改善，但存在的问题是，一部分表面白化，成为不可吹塑的状态，从而不能获得塑料瓶。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2007-327028专利文献2 日本特开2007-230312号公报
专利文献3 日本特公昭59-6216号公报专利文献4 日本特开昭55-79237号公报专利文献5 日本特开昭58-110221号公报专利文献6 日本特开平08-156077号公报专利文献7 日本特公平7-37515号公报专利文献8 日本特开2006-22340号公报

发明内容
发明要解决的问题因此，本发明的目的旨在提供一种聚酯树脂组合物，其解决上述现有技术的问题， 即使含有磺酰胺化合物作为结晶成核剂也能抑制着色的聚酯树脂组合物。另外，本发明的另一目的旨在提供一种聚酯纤维，其解决了上述现有问题，具有优异的蠕变特性，且热收缩率小。另外，本发明的另一目的旨在提供一种能够高层次地实现透明性和结晶性的聚酯树脂成形体及其制造方法，其解决了上述现有问题。此外，本发明的再一目的旨在提供一种聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法，该方法可获得解决了上述现有的问题、粒径小且保管时不容易发生二次凝集的聚酯树脂用结晶成核剂。还有，本发明的又一目的旨在提供塑料瓶的制造方法，该方法能抑制模具污染、改
善生产率。用于解决问题的方案本发明人等为了解决上述课题反复深入研究，结果发现，通过在聚酯树脂中添加将水分量调整至特定比例的磺酰胺化合物的金属盐与磷系抗氧化剂的混合物，可以解决上述问题，由此完成了本发明。另外，本发明人等发现，通过在聚酯树脂中配合由磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐构成的聚酯树脂用结晶成核剂，可以解决上述问题，由此完成了本发明。进一步，本发明人发现，通过在聚酯树脂中配合由磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐构成的聚酯树脂用结晶成核剂，成型后，进行特定的退火处理，从而可以解决上述问题，由此完成了本发明。再有，本发明人发现，通过将上述结晶成核剂干燥至含水率在特定值以下，且利用不使用粉碎介质的粉碎机进行粉碎，可解决上述问题，由此完成了本发明。此外，本发明人发现，在制作含有由磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐构成的聚酯树脂用结晶成核剂的母料与聚酯树脂混合而形成的树脂组合物，将该树脂组合物成型为瓶形状时，通过将模具温度设定为特定的温度，可以达成上述目的，由此完成了本发明。S卩，本发明的聚酯树脂组合物特征在于，相对于100质量份聚酯树脂，其含有 0. 01 30质量份磷系抗氧化剂(A)和0. 1 30质量份磺酰胺化合物的金属盐(B)，磺酰胺化合物的金属盐(B)中含有的水分量为相对于磺酰胺化合物的金属盐的质量比在0.1% 20%的范围内，且相对于聚酯树脂组合物的质量比为3%以下。
本发明的聚酯纤维的特征在于，由相对于100质量份聚酯树脂含有0. 001 1质量份聚酯树脂用结晶成核剂的聚酯树脂组合物形成，所述结晶成核剂由磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐构成。本发明的聚酯树脂成型体的特征在于，是在将相对于100质量份聚酯树脂配合有 0. 001 1质量份由磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐构成的聚酯树脂用结晶成核剂而获得的聚酯树脂组合物成型之后，进行1秒钟 2分钟退火处理而形成的。另外，本发明的聚酯树脂成型体的特征在于，是将相对于100质量份聚酯树脂含有0. 001 1质量份由磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐构成的聚酯树脂用结晶成核剂的聚酯树脂成型体拉伸而获得的，显微拉曼光谱中1730cm—1附近的极大峰的半值宽度为IScnT1以下。本发明的聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法的特征在于，是由磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐构成的聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法，在将上述聚酯树脂用结晶成核剂干燥至含水率为8质量％以下之后，用不使用粉碎介质的粉碎机粉碎。本发明的塑料瓶的制造方法的特征在于，其是将含有由磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐构成的聚酯树脂用结晶成核剂的聚酯树脂组合物成型而获得的塑料瓶的制造方法，制作相对于100质量份特性粘度0. 5 1. IdL/g的聚酯树脂含有0. 1 90质量份上述聚酯树脂用结晶成核剂的母料，接着，将该母料与聚酯树脂混合，制作相对于 100质量份特性粘度0. 5 1. IdL/g的聚酯树脂含有0. 005 0. 025质量份上述聚酯树脂用结晶成核剂的树脂组合物，在85 160°C的模具温度下将该树脂组合物拉伸吹塑成型为瓶形状。发明的效果根据本发明，可以提供即使含有磺酰胺化合物作为结晶成核剂也能抑制着色的聚酯树脂组合物。另外，根据本发明，可以获得具有优异的蠕变特性且热收缩率小的聚酯纤维。另外，根据本发明，通过在配合作为结晶成核剂的由磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐构成的聚酯树脂用成核剂并成型之后，进行特定的退火处理，可以制造满足透明性与结晶性要求的聚酯树脂成型体。另外，根据本发明，可以获得由磺酰胺化合物或磺酰亚胺化合物构成的聚酯树脂用结晶成核剂，其粒径小，且保管时不容易发生二次凝集。另外，本发明由于抑制了模具污染，压低金属污渍除去所伴随的生产率的降低，另夕卜，所制造的塑料瓶具有良好的耐热收缩性，因此，抑制了因成型不良导致的生产率恶化， 可以改善生产周期。另外，所制造的塑料瓶的外观是透明且良好的。
具体实施例方式本发明的聚酯树脂组合物特征在于，相对于100质量份聚酯树脂，其含有0. 01 30质量份磷系抗氧化剂(A)和0. 1 30质量份磺酰胺化合物的金属盐(B)，磺酰胺化合物的金属盐⑶中含有的水分量为相对于磺酰胺化合物的金属盐的质量比在0. 20%的范围内，且相对于聚酯树脂组合物的质量比为3%以下。以下详细描述本发明的聚酯树脂组合物。
用于本发明的聚酯树脂组合物的聚酯树脂使用通常的热塑性聚酯树脂，对其没有特别限制。例如，可使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯等聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯；聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸亚烷基二醇酯等芳香族聚酯；聚酯的构成成分与其他酸成分和/或二醇成分 (例如间苯二甲酸、己二酸、癸二酸、戊二酸、二苯基甲烷二羧酸、二聚酸之类的酸成分，六亚甲基二醇、双酚A、新戊二醇环氧烷加合物之类的二醇成分)共聚合而获得的聚醚酯树脂； 聚羟基丁酸酯、聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚乳酸树脂、聚苹果酸、 聚羟乙酸、聚二噁烷酮(polydioxanone)、聚(2-氧杂环丁酮)等分解性脂肪族聚酯；芳香族聚酯/聚醚嵌段共聚物、芳香族聚酯/聚内酯嵌段共聚物、聚芳酯等广义的聚酯树脂。其中，优选使用选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚乳酸组成的组中的一种以上的聚酯树脂，尤其，聚对苯二甲酸乙二醇酯因发明效果显著而更优选使用。另外，上述聚酯树脂可以是单独的均聚物，或者是多种树脂的共混物(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物等)，或者它们的共聚物(例如聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚四亚甲基二醇的共聚物等)，尤其，熔点为200°C 300°C的树脂由于显示了耐热性的特性而优选使用。本发明中使用的上述磷系抗氧化剂例如可列举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基-5-甲基苯基)酯、亚磷酸三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亚磷酸三癸酯、 亚磷酸辛基二苯酯、亚磷酸二(癸基)单苯酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4，6_三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)_4，4’-正丁叉基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1，1，3_三O-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2，4_ 二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2，2’ -亚甲基双 (4，6- 二叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2，2’-亚甲基双(4，6- 二叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2，2，-乙叉基双(4，6_ 二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、三O-K2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f] [1,3,2] 二恶磷环庚烷-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇与2，4，6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等，下述通式(1)所示的磷系抗氧化剂因在防止聚酯树脂的着色上特别优异而是优选的
权利要求
1.一种聚酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份聚酯树脂，其含有0. 01 30 质量份磷系抗氧化剂(A)和0. 1 30质量份磺酰胺化合物的金属盐(B)，磺酰胺化合物的金属盐(B)中含有的水分量相对于磺酰胺化合物的金属盐的质量比在0. 1 % 20%的范围内，且相对于聚酯树脂组合物的质量比为3%以下。
2.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述磺酰胺化合物的金属盐(B)是 1,2-苯并异噻唑-3 QH)-酮-1，1- 二氧化物金属盐。
3.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述磷系抗氧化剂用下述通式(1)表示
4.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述(A)磷系抗氧化剂是双(2，4_二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯或双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
5.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述聚酯树脂组合物不含酚系抗氧化剂。
6.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述聚酯树脂是聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
7.—种母料，其由权利要求1所述的聚酯树脂组合物形成。
8.一种树脂成型品，其是将权利要求1所述的聚酯树脂组合物成型而获得的。
9.一种聚酯纤维，其特征在于，该聚酯纤维由相对于100质量份聚酯树脂含有0. 001 1质量份聚酯树脂用结晶成核剂的聚酯树脂组合物形成，所述结晶成核剂由磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐构成。
10.根据权利要求9所述的聚酯纤维，其中，所述聚酯树脂用结晶成核剂选自苯磺酰胺金属盐、甲苯-4-磺酰胺金属盐、N-苯基-4-苯磺酰胺金属盐、N-苯基-4-甲基-苯磺酰胺金属盐和1，2_苯并异噻唑-3 QH)-酮-1，1- 二氧化物金属盐。
11.根据权利要求9所述的聚酯纤维，其中，所述聚酯树脂是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
12.根据权利要求9所述的聚酯纤维，其中，根据DIN53866T3测定的热收缩率为15% 以下。
13.根据权利要求9所述的聚酯纤维，其进行过拉伸取向。
14.一种聚酯树脂成型体，其特征在于，其是在将相对于100质量份聚酯树脂配合 0. 001 1质量份由磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐构成的聚酯树脂用结晶成核剂而获得的聚酯树脂组合物成型之后，进行1秒钟 2分钟退火处理而形成的。
15.根据权利要求14所述的聚酯树脂成型体，其中，所述聚酯树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
16.根据权利要求14所述的聚酯树脂成型体，其中，所述聚酯树脂用结晶成核剂选自苯磺酰胺金属盐、甲苯-4-磺酰胺金属盐、N-苯基苯磺酰胺金属盐、N-苯基-4-甲基-苯磺酰胺金属盐和1，2-苯并异噻唑-3 (2H)-酮-1，1- 二氧化物金属盐。
17.根据权利要求14所述的聚酯树脂成型体，其中，所述成型是拉伸成型为片材形状。
18.根据权利要求14所述的聚酯树脂成型体，其中，所述成型是拉伸成型为瓶形状。
19.根据权利要求14所述的聚酯树脂成型体，其中，显微拉曼光谱中的1730cm—1附近的极大峰的半值宽度为IScnT1以下。
20.根据权利要求14所述的聚酯树脂成型体，其中，二氧化碳气体透过系数为 1.0X 1(Γ17 5. 3X l(T17mol. m/m2. s. Pa。
21.一种聚酯树脂成型体的制造方法，其特征在于，将100质量份聚酯树脂中配合有 0. 001 1质量份聚酯树脂用结晶成核剂的聚酯树脂组合物在250 300°C下成型之后，在 100 200°C范围内的温度下进行1秒钟 2分钟退火处理，所述聚酯树脂用结晶成核剂由磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐构成。
22.—种磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐的粉碎方法，其特征在于，将磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐干燥至含水率为8质量％以下之后，以不使用粉碎介质的方式进行粉碎。
23.一种聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法，其特征在于，该聚酯树脂用结晶成核剂由磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐构成，在将所述聚酯树脂用结晶成核剂干燥至含水率为8质量％以下之后，用不使用粉碎介质的粉碎机粉碎。
24.根据权利要求23所述的聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法，其中，所述粉碎后的聚酯树脂用结晶成核剂的体积平均粒径为0. 5 50 μ m的范围内，且250 μ m筛目通过率为 90质量％以上。
25.根据权利要求23所述的聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法，其中，所述聚酯树脂用结晶成核剂选自苯磺酰胺金属盐、甲苯-4-磺酰胺金属盐、N-苯基苯磺酰胺金属盐、N-苯基-4-甲基-苯磺酰胺金属盐和1，2-苯并异噻唑-3 (2H)-酮-1，1- 二氧化物金属盐。
26.根据权利要求23所述的聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法，其中，所述不使用粉碎介质的粉碎机选自由辊式粉碎机、高速旋转冲击式粉碎机、气流式粉碎机和剪切-磨碎式粉碎机组成的组中。
27.根据权利要求23所述的聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法，其中，所述粉碎后的聚酯树脂用结晶成核剂的回收量为90%以上。
28.用根据权利要求23所述的制造方法获得的聚酯树脂用结晶成核剂。
29.根据权利要求观所述的聚酯树脂用结晶成核剂，其被进一步干燥使得含水率被调整至1质量％以下。
30.一种塑料瓶的制造方法，其特征在于，所述塑料瓶是将含有由磺酰胺化合物金属盐或磺酰亚胺化合物金属盐构成的聚酯树脂用结晶成核剂的聚酯树脂组合物成型而获得的， 其中，制作相对于100质量份特性粘度0. 5 1. IdL/g的聚酯树脂含有0. 1 90质量份所述聚酯树脂用结晶成核剂的母料，接着，将该母料与聚酯树脂混合，制作相对于100质量份特性粘度0. 5 1. IdL/g的聚酯树脂含有0. 005 0. 025质量份所述聚酯树脂用结晶成核剂的树脂组合物，在85 160°C的模具温度下将该树脂组合物拉伸吹塑成型为瓶形状。
31.根据权利要求30所述的塑料瓶的制造方法，其中，所述聚酯树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
32.根据权利要求30所述的塑料瓶的制造方法，其中，所述聚酯树脂用结晶成核剂用下述通式( 表示
33.根据权利要求30所述的塑料瓶的制造方法，所述通式O)中的X为钠，η为1。
全文摘要
本发明提供了虽含有磺酰胺化合物作为结晶成核剂却能抑制着色的聚酯树脂组合物。该聚酯树脂组合物特征在于，相对于100质量份聚酯树脂，其含有0.01～30质量份磷系抗氧化剂(A)和0.1～30质量份磺酰胺化合物的金属盐(B)，磺酰胺化合物的金属盐(B)中含有的水分量相对于磺酰胺化合物的金属盐的质量比在0.1％～20％的范围内，且相对于聚酯树脂组合物的质量比为3％以下。
文档编号C08K5/529GK102575089SQ20108004404
公开日2012年7月11日 申请日期2010年9月24日 优先权日2009年9月30日
发明者川本尚史, 常泉洋太, 漆原刚 申请人:株式会社Adeka