专利名称：一种透明pvc用复合稳定剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于化工领域，具体涉及一种透明PVC用复合稳定剂及其制备方法。
背景技术：
近年来，我国聚氯乙烯(PVC)产业的快速发展及消费结构的调整优化，极大地带动了塑料热稳定剂的研究开发、生产与应用消费的快速发展。由于有机锡具有良好的热稳定性、初期着色性、无毒性、透明性等优异性能，至今仍是PVC热稳定剂中用途最广、效果最好的一类热稳定剂，也是近年来消费增长最快的PVC稳定剂之一，年均增长率达32%。但单一使用有机锡热稳定剂存在成本较高的问题，因此开发一种成本低、高效无毒的透明PVC 用复合稳定剂具有广阔的市场前景。
发明内容
为解决现有的有机锡稳定剂成本较高的技术问题，本发明提出一种透明PVC用复合稳定剂及其制备方法。本发明的技术方案是一种透明PVC用复合稳定剂，由主体稳定剂55 120重量份、辅助稳定剂5. 5 25重量份和助剂1. 55 3. 5重量份组成；所述主体稳定剂包括50 90重量份的有机锡化合物和5 30重量份的稀土类化合物；所述辅助稳定剂包括1 10 重量份的亚磷酸酯类化合物、4 10重量份的环氧大豆油和0. 5 5重量份的β - 二酮类化合物；所述助剂包括1. 5 3重量份的乳化剂和0. 05 0. 5重量份的消泡剂。所述有机锡化合物选用硫醇甲基锡、硫醇丁基锡或二月桂酸二丁基锡中的一种或几种的混合物。所述稀土类化合物选用硬脂酸镧、硬脂酸铈或硬脂酸钕中的一种或几种的混合物。所述亚磷酸酯类化合物选用亚磷酸二苯一异辛酯、亚磷酸三苯酯或亚磷酸一苯二异辛酯中的一种或几种的混合物。所述β-二酮类化合物由硬质酰苯甲酰甲烷和二苯甲酰甲烷混合而成，两者的重量比为2 8 8 2。所述乳化剂选用十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、0Ρ-10或吐温-80中的一种或几种的混合物。所述消泡剂选用磷酸三丁酯。透明PVC用复合稳定剂的制备方法是首先，将50 90重量份的有机锡化合物、 5 30重量份的稀土类化合物和1. 5 3重量份的乳化剂加入反应釜中进行搅拌，控制搅拌速度为200 500r/min，当温度升至70 80°C时，加入1 10重量份的亚磷酸酯类化合物、4 10重量份的环氧大豆油和0. 5 5重量份的β - 二酮类化合物；搅拌过程中加入0. 05 0. 5重量份的消泡剂，搅拌50 IOOmin出料，过滤即得透明PVC用复合稳定齐U。制得的透明PVC用复合稳定剂的物化指标是外观为淡黄色油性均质液体；锡含
3量彡16. 0% ；硫含量彡8. 0% ；稀土金属离子含量彡3. 0% ；密度(20°C，g/cm3)为1. 80 1. 95。本发明的有益效果在于1、在主体稳定剂中引入稀土化合物，大大提高聚氯乙烯制品加工过程中的热稳定性能，且不影响PVC制品的透明性能；2、本发明提供的透明PVC用复合稳定剂，虽然锡含量有所下降，但是由于与亚磷酸酯类化合物及其他辅助稳定剂合理有效的搭配，能达到或超过单一有机锡热稳定剂的热稳定效果，且具有一定的加工性和润滑性；3、本发明在不改变热稳定性能的前提下，通过添加成本相对较低的其它辅助稳定剂， 大大降低了产品的生产成本，具有很好的经济效益。
具体实施例方式以下通过实施例具体说明本发明，如无特殊说明，所有份数都为重量份数。实施例1按下列配方和方法制备透明PVC用复合稳定剂配方主体稳定剂硫醇甲基锡、78份，硬脂酸镧、5份；辅助稳定剂亚磷酸一苯二异辛酯、4份，环氧大豆油、10份和质量比1 1的硬质酰苯甲酰甲烷与苯甲酰甲烷混合而成的β - 二酮类化合物、3份；乳化剂0Ρ-10、1份；消泡剂磷酸三丁酯、0. 1份。制备方法将硫醇甲基锡、78份，硬脂酸镧、5份和0Ρ-10、1份加入反应釜中搅拌， 控制搅拌速度为200 500r/min，当温度升至70 80°C时，加入亚磷酸一苯二异辛酯、4 份，环氧大豆油、10份和质量比1 1的硬质酰苯甲酰甲烷与苯甲酰甲烷混合而成的β-二酮类化合物、3份，搅拌过程中加入0. 1份的磷酸三丁酯，搅拌50 IOOmin出料，过滤即得透明PVC用复合稳定剂。实施例2除有机锡化合物更改为选用硫醇丁基锡外，其余均与实施例1相同。实施例3除有机锡化合物更改为选用二月桂酸二丁基锡外，其余均与实施例1相同。实施例4除硫醇甲基锡由78份更改为80份、硬脂酸镧由5份更改为3份外，其余均与实施例1相同。实施例5除硫醇甲基锡由78份更改为60份、硬脂酸镧由5份更改为20份、亚磷酸一苯二异辛酯由4份更改为7份外，其余均与实施例1相同。实施例6除亚磷酸一苯二异辛酯由4份改成2份、β - 二酮类化合物由3份改成5份外，其余均与实施例1相同。对比例1单独使用硫醇甲基锡100份。对比例2单独使用硫醇丁基锡100份。对比例3
单独使用二月桂酸二丁基锡100份。按照PVC硬片配方(PVC 100份；OPE :0. 4份；硬脂酸0. 4份；二氧化钛5份；力口工助剂ACR :1. 5份；CPE 6份；稳定剂4份)对实施例1 6和对比例1 3分别进行静态热稳定性测试、拉伸强度测试、断裂伸长率测试、_14°C低温冲击压缩耐寒性测试，结果如表1所示。表1性能测试数据分析
权利要求
1.一种透明PVC用复合稳定剂，其特征在于，由主体稳定剂55 120重量份、辅助稳定剂5. 5 25重量份和助剂1. 55 3. 5重量份组成；所述主体稳定剂包括50 90重量份的有机锡化合物和5 30重量份的稀土类化合物；所述辅助稳定剂包括1 10重量份的亚磷酸酯类化合物、4 10重量份的环氧大豆油和0. 5 5重量份的β - 二酮类化合物；所述助剂包括1. 5 3重量份的乳化剂和0. 05 0. 5重量份的消泡剂。
2.根据权利要求1所述的透明PVC用复合稳定剂，其特征在于，所述有机锡化合物选用硫醇甲基锡、硫醇丁基锡或二月桂酸二丁基锡中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的透明PVC用复合稳定剂，其特征在于，所述稀土类化合物选用硬脂酸镧、硬脂酸铈或硬脂酸钕中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的透明PVC用复合稳定剂，其特征在于，所述亚磷酸酯类化合物选用亚磷酸二苯一异辛酯、亚磷酸三苯酯或亚磷酸一苯二异辛酯中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的透明PVC用复合稳定剂，其特征在于，所述β-二酮类化合物由硬质酰苯甲酰甲烷和二苯甲酰甲烷混合而成，两者的重量比为2 8 8 2。
6.根据权利要求1所述的透明PVC用复合稳定剂，其特征在于，所述乳化剂选用十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、0Ρ-10或吐温-80中的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求1所述的透明PVC用复合稳定剂，其特征在于，所述消泡剂选用磷酸三丁酯。
8.根据权利要求1所述的透明PVC用复合稳定剂，其制备方法是首先，将50 90重量份的有机锡化合物、5 30重量份的稀土类化合物和1. 5 3重量份的乳化剂加入反应釜中进行搅拌，控制搅拌速度为200 500r/min，当温度升至70 80°C时，加入1 10重量份的亚磷酸酯类化合物、4 10重量份的环氧大豆油和0. 5 5重量份的β - 二酮类化合物；搅拌过程中加入0. 05 0. 5重量份的消泡剂，搅拌50 IOOmin出料，过滤即得透明 PVC用复合稳定剂。
全文摘要
本发明属于化工领域，具体涉及一种透明PVC用复合稳定剂。其由主体稳定剂55～120重量份、辅助稳定剂5.5～25重量份和助剂1.55～3.5重量份组成；所述主体稳定剂包括50～90重量份的有机锡化合物和5～30重量份的稀土类化合物；所述辅助稳定剂包括1～10重量份的亚磷酸酯类化合物、4～10重量份的环氧大豆油和0.5～5重量份的β-二酮类化合物；所述助剂包括1.5～3重量份的乳化剂和0.05～0.5重量份的消泡剂。本发明的有益效果在于热稳定性能好，且不影响PVC制品的透明性能；具有一定的加工性和润滑性；本发明在不改变热稳定性能的前提下，通过添加成本相对较低的其它辅助稳定剂，大大降低了产品的生产成本，具有很好的经济效益。
文档编号C08K5/1515GK102417676SQ20111036307
公开日2012年4月18日 申请日期2011年11月16日 优先权日2011年11月16日
发明者冯健, 刘春信, 呼建强, 张振国, 张海瑜 申请人:山东瑞丰高分子材料股份有限公司