专利名称：热塑性树脂组合物及由其形成的成型品的制作方法
技术领域：
本发明涉及成型加工性、耐冲击性、耐热性优异、特别是阻燃性优异的热塑性树脂组合物及由其形成的成型品。
背景技术：
聚乳酸树脂具有高熔点，并且可熔融成型，因此可期待作为实用上优异的生物分解性聚合物。另外，将来也可期待作为由生物质原料制造的通用聚合物来利用，通过注射成型、挤出成型等成型，正在扩大作为成型品的利用，是环境低负荷的热塑性树脂。但是，将聚乳酸树脂应用于电气 电子设备部件、OA设备部件等的情况下，需要在提高成型加工性、耐冲击性、耐热性的同时，特别地高度提高阻燃性。
现有技术文献专利文献作为提高热塑性树脂的阻燃性的方法，例如，专利文献I中公开了以下发明通过在合成树脂中配合特定结构的磷酸盐化合物及磷酸酯化合物，从而高度提高阻燃性。另外，专利文献2中公开了在包含哌嗪与无机磷化合物的盐以及三聚氰胺与无机磷化合物的盐的阻燃剂组合物中添加处理特定粘度的硅油而成的阻燃剂组合物以及阻燃性聚烯烃系树脂组合物。进而，专利文献3中公开了在包含哌嗪与无机磷化合物的盐及三聚氰胺与无机磷化合物的盐的阻燃剂组合物中配合硅油、单酰胺化合物和/或单酯化合物而成的阻燃剂组合物以及阻燃性合成树脂组合物。另外，专利文献4中公开了含有聚乳酸树脂、特定增塑剂、特定结晶成核剂及除了苯基膦酸金属盐以外的磷系阻燃剂的聚乳酸树脂组合物，作为磷系阻燃剂，公开了磷酸盐、缩合磷酸盐。专利文献I :日本特开2009-242803号公报(第I 4页，实施例)专利文献2 :国际公开2005/080494号(第I 2页，实施例)专利文献3 :日本特开2009-120717号公报(第I 2页，实施例)专利文献4 :日本特开2009-249532号公报(第I 2页，实施例)
发明内容
发明要解决的课题将专利文献I 3记载的发明应用于聚乳酸树脂的情况下，存在如下课题聚乳酸树脂的阻燃性提高效果不充分，并且难以充分提高成型加工性、耐冲击性、耐热性。另外，在专利文献4记载的发明中，存在难以高度提高聚乳酸树脂的阻燃性这样的课题。为解决上述的现有技术中的课题，本发明提供在提高含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂的成型加工性、耐冲击性、耐热性的同吋、特别是阻燃性优异的热塑性树脂组合物及由其形成的成型品。
解决课题的方法本发明者们为了解决上述课题进行了深入研究，结果，通过在含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂中配合具有特定结构的阻燃剂，进ー步控制热塑性树脂组合物中的阻燃剂的最大粒径及阻燃剂的特定粒径粒子数比例，解决了上述课题，从而完成了本发明。S卩，本发明的课题通过以下热塑性树脂组合物来解决，所述热塑性树脂组合物是相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A) 100重量份，配合有阻燃剂(B) I 100重量份的热塑性树脂组合物，所述阻燃剂(B)含有选自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺及聚磷酸三聚氰胺的任ー种以上的阻燃剂(B-I)以及选自磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪及聚磷酸哌嗪的任ー种以上的阻燃剂(B-2)，在透射电镜观察中，树脂组合物中的阻燃剂⑶的最大粒子的长径为10 y m以下，而且相对于每1000 u m2面积的阻燃剂⑶的粒子数，长径为3 y m以下的阻燃剂⑶的粒子数的比例为70%以上。另外，本发明的课题通过由上述热塑性树脂组合物成型而成的成型品来解 决。本发明的热塑性树脂组合物，优选相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A) 100重量份，进ー步配合有缩合磷酸酯(H) I 50重量份。本发明的热塑性树脂组合物，优选阻燃剂(B)及缩合磷酸酯(H)的配合比率(阻燃剂⑶/缩合磷酸酯(H)的比)以重量比计为90/10 60/40。本发明的热塑性树脂组合物，优选相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A) 100重量份，进一歩配合有结晶成核剂(c)0. 01 50重量份。本发明的热塑性树脂组合物，优选相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A) 100重量份，进ー步配合有氟系树脂(D)O. 01 10重量份。本发明的热塑性树脂组合物，优选相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A) 100重量份，进ー步配合有金属氧化物(E)O. 01 10重量份。本发明的热塑性树脂组合物，优选相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A) 100重量份，进ー步配合有增塑剂(F)O. I 50重量份。本发明的热塑性树脂组合物，优选相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A) 100重量份，进ー步配合有冲击改良剂(G)O. I 50重量份。本发明的热塑性树脂组合物，优选含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A)由聚乳酸系树脂(A-I) I 99重量％及除聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂(A-2) 99 I重量％组成。本发明的热塑性树脂组合物，优选除聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂(A-2)为聚碳酸酯树脂。本发明的热塑性树脂组合物，优选阻燃剂(B-I)为焦磷酸三聚氰胺。本发明的热塑性树脂组合物，优选阻燃剂(B-2)为焦磷酸哌嗪。本发明的热塑性树脂组合物，优选冲击改良剂(G)为核壳型橡胶(G-I)。本发明的热塑性树脂组合物，优选核壳型橡胶(G-I)含有缩水甘油基。发明的效果本发明提供成型加工性、耐热性、耐冲击性优异、特别是阻燃性优异的热塑性树脂组合物及由其形成的成型品，由本发明的热塑性树脂组合物形成的成型品通过发挥上述特性，可以在汽车部件、电气 电子设备部件、OA设备部件、建筑构件及日用品等各种用途中有效地利用。
具体实施例方式以下，对于本发明进行详细说明。本发明中的含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A)，含有聚乳酸系树脂(A-I)，也可以含有除聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂(A-2)。在这里所谓聚乳酸系树脂(A-I)，是以L-乳酸和/或D-乳酸作为主要构成成分的聚合物，也可以含有除乳酸以外其他的共聚成
分。作为其他单体单元，可举出こニ醇、丙ニ醇、丁ニ醇、庚ニ醇、己ニ醇、辛ニ醇、壬ニ醇、癸ニ醇、1，4-环己烷ニ甲醇、新戊ニ醇、甘油、季戊四醇、双酚A、聚こニ醇、聚丙ニ醇及聚丁ニ醇等ニ醇化合物、草酸、己ニ酸、癸ニ酸、壬ニ酸、十二烷ニ酸、丙ニ酸、戊ニ酸、环己烷ニ羧酸、对苯ニ甲酸、间苯ニ甲酸、邻苯ニ甲酸、萘ニ甲酸、双(对羧基苯基)甲烷、蒽ニ甲酸、
4，4’ - ニ苯醚ニ甲酸、间苯ニ甲酸-5-磺酸钠、5-四丁基鱗间苯ニ甲酸等ニ羧酸、こ醇酸、
羟基丙酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基苯甲酸等羟基羧酸、及己内酷、戊内酷、丙内酷、十一内酷、1，5-氧杂环庚烷-2-酮等内酯类。这样的其他共聚成分，相对于全部単体成 分，优选为0 30摩尔％，进ー步优选为0 10摩尔％。在本发明中，从机械特性、热特性、阻燃性的观点出发，优选使用乳酸成分的光学纯度高的聚乳酸系树脂(A-I)。即，优选在聚乳酸系树脂(A-I)的总乳酸成分内，含有80%以上的L体或者含有80%以上的D体，更优选含有90%以上的L体或者含有90%以上的D体，进ー步优选含有95%以上的L体或者含有95%以上的D体，最优选含有98%以上的L体或者含有98%以上的D体。另外，还优选合并使用含有80%以上的L体的聚乳酸和含有80%以上的D体的聚乳酸，更优选合并使用含有90%以上的L体的聚乳酸和含有90%以上的D体的聚乳酸。本发明中的聚乳酸系树脂(A-I)，可使用改性的树脂，通过使用例如马来酸酐改性聚乳酸系树脂、环氧改性聚乳酸系树脂、胺改性聚乳酸系树脂等，不仅是耐热性、机械特性也倾向于提高，因此优选。作为本发明中的聚乳酸系树脂(A-I)的制造方法，可使用公知的聚合方法，可举出由乳酸的直接聚合法、及介由丙交酯的开环聚合法等。对于本发明的聚乳酸系树脂(A-I)的分子量，没有特别限制，作为重均分子量，优选10万以上，更优选15万以上，最优选18万以上。作为上限，从成型时的流动性的观点出发优选40万以下。在这里所谓重均分子量，指通过凝胶滲透色谱法(以下，GPC)測定的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)換算的重均分子量。对于本发明的聚乳酸系树脂(A-I)的熔点，没有特别限制，优选为120°C以上，更优选为150°C以上，最优选为160°C以上。聚乳酸系树脂(A-I)的光学纯度越高则熔点越倾向于变高，因此上述熔点高的聚乳酸系树脂使用光学纯度高的聚乳酸系树脂即可。另外，作为本发明所使用的聚乳酸系树脂(A-I)，在耐热性的方面，优选使用聚乳酸立构复合物。作为形成聚乳酸立构复合物的方法，例如，可举出以下方法通过将L体为90摩尔％以上、优选为95摩尔％以上、更优选为98摩尔％以上的聚-L-乳酸和D体为90摩尔％以上、优选为95摩尔％以上、更优选为98摩尔％以上的聚-D-乳酸通过熔融混炼、溶液混炼或固相混炼等进行混合的方法。在通过混合得到聚乳酸立构复合物的方法中，聚-L-乳酸或聚-D-乳酸的任一方的重均分子量可以都为10万以上，但优选应用以下组合聚-L-乳酸或聚-D-乳酸的任一方的重均分子量为10万以下、优选为5万以下，另ー方的重均分子量超过10万、优选为12万以上的组合。另外，作为其他的方法，还可举出使聚-L-乳酸与聚-D-乳酸形成嵌段共聚物、即立体嵌段聚乳酸的方法，在可容易形成聚乳酸立构复合物这样的方面，优选使聚-L-乳酸与聚-D-乳酸形成嵌段共聚物的方法。在本发明中，含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A)可以仅是聚乳酸系树脂(A-I)，也可以在聚乳酸系树脂(A-I)中含有除聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂(A-2)。在含有除聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂(A-2)的情况下，所谓除聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂(A-2)，是指除聚乳酸系树脂以外的树脂，且该树脂在加热时显示流动性，可以利用该性质进行成型加工。作为其具体例，可举出例如，聚丙烯树脂、聚こ烯树脂、こ烯/a-烯烃共聚物(“/”表示共聚。)等烯烃系树脂、聚苯こ烯树脂、苯こ烯/丙烯腈共聚物、丙烯臆/丁ニ烯/苯こ烯共聚物(ABS树脂)、(甲基)丙烯酸甲酷/苯こ烯共聚物等苯こ烯系树脂、聚甲基丙烯酸
甲酯树脂、聚丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯酸丁酯树脂等丙烯酸系树脂、聚こ烯醇系树脂、除聚乳酸系树脂以外的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚苯醚树脂、改性聚苯醚树脂、聚苯硫醚树脂、聚甲醛树脂、苯氧树脂、酚树脂等，从作为本发明效果的成型加工性、耐冲击性、耐热性的观点出发，优选聚碳酸酯树脂、烯烃系树脂、苯こ烯系树脂、丙烯酸系树月旨、聚乳酸树脂以外的聚酯系树脂，其中，从作为本发明效果的耐冲击性、阻燃性的观点出发，最优选聚碳酸酯树脂。另外，除聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂(A-2)，可以仅使用一种，也可以ニ种以上合并使用。在本发明的含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A)中含有除聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂(A-2)的情况下，聚乳酸系树脂(A-I)与除聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂(A-2)的配合比(重量比)，将(A-I)和(A-2)的合计作为100重量％，(A-I)为I 99重量％，(A-2)为99 I重量％，更优选(A-I)为5 95重量％，(A-2)为95 5重量％，最优选(A-I)为10 90重量％，(A-2)为90 10重量％。在本发明中，除聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂(A-2)为聚碳酸酯树脂的情况下，这里所谓的聚碳酸酯树脂具体是指使2价以上的酚系化合物与如碳酰氯或者碳酸ニ苯酯这样的碳酸ニ酯化合物反应而得的热塑性树脂。作为上述2价以上的酚系化合物，没有特别限制，可举出例如2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)萘基甲烷、双(4-羟基苯基)-(4-异丙基苯基)甲烷、双(3，5-ニ氯-4-羟基苯基)甲烷、双(3，5-ニ甲基-4-羟基苯基)甲烷、1，I-双(4-羟基苯基)こ烷、I-萘基-1，I-双(4-羟基苯基)こ烷、I-苯基-1，I-双(4-羟基苯基)こ烷、1，2-双(4-羟基苯基)こ烷、2-甲基-1，1_双(4-轻基苯基)丙烧、2，2-双(3，5- _■甲基-4-轻基苯基)丙烧、1_こ基-1，I-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-ニ氯-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-ニ漠_4_轻基苯基)丙烧、2，2-双(3_氣_4_轻基苯基)丙烧、2，2-双(3-甲基-4-轻基苯基)丙烧、2，2-双(3_氣_4_轻基苯基)丙烧、I, I-双(4_轻基苯基)丁烧、2，2-双(4-轻基苯基)丁烷、1，4-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)戊烷、4-甲基-2，2-双(4-羟基苯基)戊烷、2，2-双(4-羟基苯基)己烧、4，4-双(4-羟基苯基)庚烷、2，2-双(4-羟基苯基)壬烷，I, 10-双(4-羟基苯基)癸烷、I, I-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟基苯基)-1，I, I, 3，3，3-六氟丙烷等ニ羟基ニ芳基烷烃类；1，I-双(4-羟基苯基)环己烷、1，I-双(3，5-ニ氯-4-羟基苯基)环己烷、1，I-双(4-羟基苯基)环癸烷等ニ羟基ニ芳基环烷烃类；双(4-羟基苯基)砜、双(3，5-ニ甲基-4-羟基苯基)砜、双(3-氯-4-羟基苯基)砜等的ニ羟基ニ芳基砜类；双(4-羟基苯基)醚、双(3，5- ニ甲基-4-羟基苯基)醚等ニ羟基芳基醚类；4，4’ - ニ羟基ニ苯甲酮、3，3’，5，5’ -四甲基-4，4’-ニ羟基ニ苯甲酮等ニ羟基ニ芳基酮类；双(4-羟基苯基)硫醚、双(3-甲基-4-羟基苯基)硫醚、双(3，5-ニ甲基-4-轻基苯基)硫醚等ニ轻基ニ芳基硫醚类；双(4-轻基苯基)亚砜等ニ羟基ニ芳基亚砜类；4，4’ - ニ羟基联苯等ニ羟基联苯类；9，9-双(4-羟基苯基)芴等ニ羟基芳基芴类等。另外，除了上述2价酚化合物以外，作为2价的酚系化合物可使用氢醌、间苯ニ酚、甲基氢醌等ニ羟基苯类；1，5- ニ羟基萘、2，6- ニ羟基萘等ニ羟基萘类
坐寸o
另外，3价以上的酚系化合物也可在得到的聚碳酸酯树脂維持热塑性的范围内使用。作为上述3价以上的酚系化合物的例子，可举出2，4，4’ -三羟基ニ苯甲酮、2，2，，4，4，-四羟基ニ苯甲酮、2，4，4，-三羟基苯醚、2，2，，4，4，-四羟基苯醚、2，4，4，-三羟基ニ苯基-2-丙烷、2，2’ -双(2，4-ニ羟基)丙烷、2，2’，4，4’ -四羟基ニ苯基甲烷、2，4，4’ -三羟基ニ苯基甲烷、l-[a-甲基-a-(4’ - ニ羟基苯基)こ基]-3_[a ’，a ’ -双(4”_羟基苯基)こ基]苯、l-[a-甲基-a-(4’ - ニ羟基苯基)こ基]-4_[a ’，a，-双(4” -轻基苯基)こ基]苯、a，a’，a” -ニ(4_轻基苯基)-1，3, 5- ニ异丙基苯、2，6-双(2-羟基-5’-甲基苄基)-4-甲基苯酚、4，6-ニ甲基-2，4，6-三(4’-羟基苯基)-2-庚烯、4，6-ニ甲基-2，4，6-三(4，-羟基苯基)-2-庚烷、1，3，5-三(4，-羟基苯基)苯、1，I, I-三(4-羟基苯基)こ烷、2，2-双[4，4-双(4’ -羟基苯基)环己基]丙烷、2，6-双(2’ -羟基-5’_异丙基苄基)-4-异丙基苯酚、双[2-羟基-3-(2’_羟基-5’-甲基苄基)-5-甲基苯基]甲烷、双[2-羟基-3-(2’_羟基-5’-异丙基苄基)-5-甲基苯基]甲烷、四(4-羟基苯基)甲烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2’，4’，7-三羟基黄烷、2，4，4-三甲基-2’，4’，7-三轻基黄烧、1,3-双(2’，4’-ニ轻基苯基异丙基)苯、ニ(4’_轻基苯基)-戍基-S-ニ嗪等。这些2价以上的酚系化合物可以分别単独使用，也可以2种以上組合。在本发明中所使用的聚碳酸酯树脂中，根据需要，除了 3价以上的酚系化合物以夕卜，可在不损害本发明的效果的范围内含有用于形成支链聚碳酸酯系树脂的成分。作为用于得到上述支链聚碳酸酯系树脂而使用的3价以上的酚系化合物以外的成分(支化剂)，可举出例如间苯三酚、苯六甲酸、偏苯三酸、氯化偏苯三酸、偏苯三酸酐、没食子酸、没食子酸正丙酷、原儿茶酸、苯均四酸、苯均四酸ニ酐、a-雷琐酸、￠-雷琐酸、ニ羟基苯甲醛、氯化三甲基、靛红双(0-甲酚)、三氯化三甲基、4-氯甲酰基邻苯ニ甲酸酐、ニ苯甲酮四甲酸等。作为本发明中所使用的聚碳酸酯树脂的共聚成分，此外，还可以使用例如己ニ酸、庚ニ酸、辛ニ酸、壬ニ酸、癸ニ酸、癸烷ニ甲酸等直链状脂肪族2元羧酸和/或ニ甲基硅氧烷等的硅氧烷化合物。作为本发明中所使用的聚碳酸酯树脂的成分，根据需要，可在不损害本发明的效果的范围内使用作为聚合时的末端停止剂所使用的公知的各种化合物。具体可举出作为I价酚系化合物的苯酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚、溴苯酚、三溴苯酚、壬基苯酚等。
作为用作本发明中所使用的聚碳酸酯树脂的原料的碳酸ニ酯化合物，可举出碳酸ニ苯酯等碳酸ニ芳基酯和/或碳酸ニ甲酷、碳酸ニこ酯等碳酸ニ烷基酷。作为本发明中所使用的聚碳酸酯树脂的优选具体例，可举出例如，通过使双酚A与碳酰氯反应的界面缩聚法得到的聚碳酸酯树脂、通过使双酚A与碳酸ニ苯酯反应的熔融聚合法得到的聚碳酸酯树脂等。本发明中所使用的聚碳酸酯树脂的数均分子量(Mn)优选为3000 50000，更优选为4000 40000，最优选为5000 30000。这里所说的数均分子量(Mn)，是将聚碳酸酯树脂溶解于四氢呋喃，通过GPC測定的PMMA換算的数均分子量。另外，本发明的热塑性树脂组合物，相相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂
(A)100重量份，配合有阻燃剂(B) I 100重量份，更优选为3 90重量份，进ー步优选为 5 80重量份，最优选为10 70重量份，所述阻燃剂(B)含有选自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺及聚磷酸三聚氰胺的任ー种以上的阻燃剂(B-I)以及选自磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪及聚磷酸哌嗪的任ー种以上的阻燃剂(B-2)。本发明的选自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺及聚磷酸三聚氰胺的任ー种以上的阻燃剂(B-1)，是三聚氰胺与选自磷酸、焦磷酸及聚磷酸的I种以上的无机磷化合物的盐，这些化合物可以单独使用，另外，也可以使用混合物。上述三聚氰胺与无机磷化合物的配合比只要是在能够表现作为本发明的效果的阻燃性的范围内，就没有特别限制，优选三聚氰胺的氮原子与无机磷化合物的磷原子的摩尔比为1:5 5:1，更优选为1:3 3:1。从阻燃性的观点出发，在本发明的选自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺及聚磷酸三聚氰胺的任ー种以上的阻燃剂(B-I)中，最优选焦磷酸三聚氰胺。关于三聚氰胺与无机磷化合物的盐的制造，没有特别限制，例如，在焦磷酸三聚氰胺的情况下，可以加入盐酸并以任意的反应比率使焦磷酸钠与三聚氰胺反应，用氢氧化钠进行中和，从而得到。另外，本发明的选自磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪及聚磷酸哌嗪的任ー种以上的阻燃剂(B-2)，是哌嗪与选自磷酸、焦磷酸及聚磷酸的I种以上的无机磷化合物的盐，这些化合物可以单独使用，另外，也可以使用混合物。上述哌嗪与无机磷化合物的配合比，只要是在能够表现作为本发明的效果的阻燃性的范围内，就没有特别限制，优选哌嗪的氮原子与无机磷化合物的磷原子的摩尔比为1:5 5:1，更优选为1:3 3:1。从阻燃性的观点出发，在本发明的选自磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪及聚磷酸哌嗪的任ー种以上的阻燃剂(B-2)中，最优选焦磷酸哌嗪。关于哌嗪与无机磷化合物的盐的制造，没有特别限制，例如，在焦磷酸哌嗪的情况下，可以使哌嗪与焦磷酸在水中或者甲醇水溶液中进行反应，作为水难溶性的沉淀物得到。本发明的阻燃剂(B)中的(B-I)成分与(B-2)成分的配合比，将(B_l)成分和(B-2)成分的合计作为100重量％，(B-I)为I 99重量％、(B-2)为99 I重量％，更优选(B-I)为10 90重量％、(B-2)为90 10重量％，最优选(B-I)为20 80重量％、(B-2)为80 20重量％。本发明的阻燃剂⑶中还可以添加(B-I)成分及(B-2)成分以外的化合物。作为(B-I)成分及(B-2)成分以外的化合物，可举出例如硅油和/或高级脂肪族羧酸的单酰胺化合物、高级脂肪族羧酸与醇化合物反应而成的单酯化合物等。另外，本发明的阻燃剂(B)中还可以配合后述的金属氧化物(E)。另外，在本发明中，透射电镜观察中的树脂组合物中的阻燃剂(B)的最大粒子的长径为IOiim以下，优选9.5 iim以下，最优选9 iim以下。另外，在本发明中，相对于透射电镜观察中的树脂组合物中的每IOOOiim2面积的阻燃剂⑶的粒子数，长径为3 以下的阻燃剂⑶的粒子数的比例为70%以上，更优选73%以上，最优选75%以上。另外，此时，优选下限值为0. 3 ii m，更优选0. 4 y m，最优选0. 5 レ m0相对于透射电镜观察中的树脂组合物中的阻燃剂(B)的最大粒子的长径及每1000 ym2面积的阻燃剂(B)的粒子数，长径为3 以下的(B)阻燃剂的粒子数的比例可 以如下測定例如，由树脂组合物的挤出成型品或注射成型品，使用超薄切片机切出超薄切片，对于该超薄切片，使用(株)日立制作所制H-7100型透射电镜，观察扩大500倍后的任意部分的照片，共观察10片，求出该10片内的阻燃剂(B)的最大粒子的长径，以及对每I片求出相对于每1000 ym2面积的阻燃剂⑶的粒子数，长径为3 以下的阻燃剂⑶的粒子数的比例，算出10片的平均值。在本发明中，在透射电镜观察中的树脂组合物中的阻燃剂(B)的最大粒子的长径为IOym以下，且相对于树脂组合物中的每1000 ym2面积的阻燃剂⑶的粒子数，长径为3um以下的阻燃剂⑶的粒子数的比例为70%以上的情况下，在树脂组合物燃烧时，阻燃剂
(B)形成均匀的发泡绝热层，发挥非常优异的阻燃性提高效果。在本发明中，作为使透射电镜观察中的树脂组合物中的阻燃剂(B)的最大粒子的长径为10 以下，且使相对于树脂组合物中的每1000 ym2面积的阻燃剂(B)的粒子数，长径为3pm以下的⑶阻燃剂的粒子数的比例为70%以上的方法，可使用例如将配合前的阻燃剂(B)、或阻燃剂(B)与后述的金属氧化物(E)的混合物用气流粉碎机等粉碎机进行粉碎的方法，将阻燃剂(B)中的(B-I)成分及(B-2)成分分别进行粉碎后混合制成阻燃剂(B)的方法，以及通过将含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A)与阻燃剂(B)进行熔融混炼，来制成高度含有阻燃剂(B)的母炼胶，将该母炼胶与含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A)进行熔融混炼的方法等。上述方法，可分别单独实施，另外，也可组合各个方法来实施。在本发明中，将配合前的阻燃剂(B)、或阻燃剂(B)与后述的金属氧化物(E)的混合物进行粉碎的情况下，或者将(B-I)成分及(B-2)成分分别进行粉碎后混合来制成阻燃剂(B)的情况下，粒度分布測定中的粉碎后的阻燃剂(B)的众数径优选为4 以下，更优选为3. 5pm以下，最优选为以下。这里所谓的粒度分布測定中的⑶阻燃剂的众数径，是将阻燃剂(B)以0. 03重量％浓度分散于甲醇溶剂，进行10分钟超声波处理后，通过(株)岛津制作所制SALD-2100測定的粒度分布曲线(频率)的最大值，表示阻燃剂⑶中最多含有的粒径。进而，从高度的阻燃性提高的观点出发，本发明的热塑性树脂组合物中优选配合缩合磷酸酯(H)。作为可在本发明的热塑性树脂组合物中含有的缩合磷酸酯(H)，从阻燃性及水解性的方面出发，优选可举出下述(I)式所示的芳香族缩合磷酸酷。
权利要求
1.一种热塑性树脂组合物，其是相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A) 100重量份，配合有阻燃剂(B)I 100重量份的热塑性树脂组合物，所述阻燃剂(B)含有选自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺及聚磷酸三聚氰胺的任ー种以上的阻燃剂(B-I)以及选自磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪及聚磷酸哌嗪的任ー种以上的阻燃剂(B-2)，在透射电镜观察中，树脂组合物中的阻燃剂(B)的最大粒子的长径为IOym以下，而且相对于每1000 ym2面积的阻燃剂⑶的粒子数，长径为以下的阻燃剂⑶的粒子数的比例为70%以上。
2.根据权利要求I所述的热塑性树脂组合物，相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A) 100重量份,进ー步配合有缩合磷酸酯(H) I 50重量份。
3.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，阻燃剂(B)及缩合磷酸酯(H)的配合比率、即阻燃剂(B)/缩合磷酸酯(H)的比，以重量比计为90/10 60/40。
4.根据权利要求I 3的任一项所述的热塑性树脂组合物，相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A) 100重量份，进一歩配合有结晶成核剂(C)O. 01 50重量份。
5.根据权利要求I 4的任一项所述的热塑性树脂组合物，相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A) 100重量份，进一歩配合有氟系树脂(D)O. 01 10重量份。
6.根据权利要求I 5的任一项所述的热塑性树脂组合物，相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A) 100重量份，进ー步配合有金属氧化物(E)O. 01 10重量份。
7.根据权利要求I 6的任一项所述的热塑性树脂组合物，相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A) 100重量份，进一歩配合有增塑剂(F)O. I 50重量份。
8.根据权利要求I 7的任一项所述的热塑性树脂组合物，相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A) 100重量份，进ー步配合有冲击改良剂(G)O. I 50重量份。
9.根据权利要求I 8的任一项所述的热塑性树脂组合物，含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A)，由聚乳酸系树脂(A-I) I 99重量％及除聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂(A-2) 99 I重量％组成。
10.根据权利要求9所述的热塑性树脂组合物，其中，除聚乳酸系树脂以外的热塑性树月旨(A-2)为聚碳酸酯树脂。
11.根据权利要求I所述的热塑性树脂组合物，其中，阻燃剂(B-I)为焦磷酸三聚氰胺。
12.根据权利要求I所述的热塑性树脂组合物，其中，阻燃剂(B-2)为焦磷酸哌嗪。
13.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，其中，冲击改良剂(G)为核壳型橡胶(G-I)。
14.根据权利要求13所述的热塑性树脂组合物，其中，核壳型橡胶(G-I)含有缩水甘油基。
15.ー种成型品，其是由权利要求I 14的任一项所述的热塑性树脂组合物成型而成的。
全文摘要
一种热塑性树脂组合物，其是相对于含有聚乳酸系树脂的热塑性树脂(A)100重量份，配合阻燃剂(B)1～100重量份而成的热塑性树脂组合物，所述阻燃剂(B)是含有选自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺及聚磷酸三聚氰胺的任一种以上的阻燃剂(B-1)以及选自磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪及聚磷酸哌嗪的任一种以上的阻燃剂(B-2)而成，在透射电镜观察中，树脂组合物中的阻燃剂(B)的最大粒子的长径为10μm以下，而且相对于每1000μm2面积的阻燃剂(B)的粒子数，长径为3μm以下的阻燃剂(B)的粒子数的比例为70%以上。由该热塑性树脂组合物形成的成型品。本发明提供成型加工性、耐冲击性、耐热性优异、特别是阻燃性优异的热塑性树脂组合物及由其形成的成型品。
文档编号C08L27/12GK102869724SQ20118002079
公开日2013年1月9日 申请日期2011年9月13日 优先权日2010年9月28日
发明者佐藤大辅, 尾上阳介, 熊泽贞纪 申请人:东丽株式会社