专利名称：纤维素乙酸酯膜以及使用其的偏振片、液晶显示装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及纤维素乙酸酯膜以及使用其的偏振片、液晶显示装置。
背景技术：
在纤维素酯中，已知纤维素乙酸酯可通过改变其乙酰基取代度来适用于具有宽范围的延迟(retardation)的光学膜中。一般来讲，乙酰基取代度高的三纤维素乙酸酯，其延迟较低，因此可良好地适用于偏振片的保护膜。但是，作为VA模式、TN模式等的各种液晶模式的光学补偿膜使用时，延迟的表现不充分，因此需要添加延迟提升剂(例如参考专利文献I)。因此，存在如下问题。即，置于高温高湿度条件下时雾度(haze)升高，以及在制造偏振片的皂化工序中，延迟提升剂会溶解到皂化液中而引起工序污染。乙酰基取代度低的二纤维素乙酸酯，延迟的表现性高，因此可期待其即使不添加延迟提升剂也可作为光学补偿膜使用。但是，乙酰基取代度低的纤维素树脂的亲水性过高、透湿度过高，因此无法直接用于偏振片保护膜。此外，在偏振片化工序的碱性皂化处理中，存在如下问题。即，膜的一部分溶解到皂化液中而污染碱性皂化工序。已有如下例子的揭示，S卩:以降低纤维素酰化物膜(Cellulose acylate films)的透湿性为目的，使用糖酯化合物(例如，参照专利文献2)。但是，上述技术是设想为适用于乙酰基取代度2.6以上的酰化纤维素膜中的，如使用乙酰基取代度低的二纤维素 乙酸酯，则在高温高湿度条件下存在雾度升高的问题，有待解决。现有技术文献专利文献专利文献I欧洲专利第911656号说明书专利文献2日本特开2006-265301号公报
发明内容
发明要解决的问题由此，本发明的目的在于提供具有优异的延迟表现性、在高温高湿度条件下的雾度低、在碱性皂化工序中薄膜本身和添加剂不易溶解至碱性皂化液中的纤维素乙酸酯膜，以及使用该膜的偏振片和液晶显示装置。解决问题的方法本发明的上述课题可通过如下技术方案来实现。1.一种纤维素乙酸酯膜，其含有:乙酰基取代度为2.(T2.5的纤维素乙酸酯，以及至少一种相对于纤维素乙酸酯为5 15质量％的化合物，所述化合物具有下述通式(I)所示的结构，且m=0的成分与m>0的成分的混合比例为45:55 0:100，
通式(I)(HO)m-G-(X1R1)n式中,G表示单糖类或二糖类残基,X1表示-O-,! 1表示-C0-R2、R2表示脂肪族或者芳香族基团；m是与单糖类或二糖类残基直接键合的羟基数目之和，n是与单糖类或二糖类残基直接键合的OR1基数目之和，3 < m+n < 8，n关O。2.上述I所述的纤维素乙酸酯膜，其中，相对于纤维素乙酸酯，含有5 15质量％的所述通式(I)所示的化合物，且该化合物的平均1gP值为7.5以上。3.上述I或2所述的纤维素乙酸酯膜，其中，所述通式(I)的G所示的单糖类或二·糖类残基为吡喃糖环、呋喃糖环、或吡喃糖环与呋喃糖环二者。4.一种偏振片，其包括:起偏镜、以及位于起偏镜至少一侧的面上的上述广3中任一项所述的纤维素乙酸酯膜。5.—种液晶显示装置,其包括:液晶单元、以及位于液晶单元至少一侧的面上的上述4所述的偏振片。发明的效果基于本发明能够提供:具有优异的延迟表现性、在高温高湿条件下的雾度低、在碱性皂化工序中膜本身及添加剂不易溶解至碱性皂化液中的纤维素乙酸酯膜，以及使用该膜的偏振片和液晶显示装置。
具体实施例方式以下对于实施本发明的方式进行详细说明，但本发明并不局限于此。本发明的纤维素乙酸酯膜含有:乙酰基取代度为2.(T2.5的纤维素乙酸酯、以及至少一种相对于纤维素乙酸酯为5 15质量％的化合物，所述化合物具有以下通式(I)所示的结构，且m=0的成分与m>0的成分的混合比例为45:55 0:100。通式(I)所示结构的化合物(以下也称为糖酯化合物)，作为纤维素酰化物的透湿性降低剂是已知的(参考所述专利文献I)。该专利文献I是将其适用于乙酰基取代度
2.6以上的酰化纤维素膜而实现低透湿性的技术，为了改善透湿性，糖酯的取代度越高越为优选。另一方面，在探讨将上述技术应用于乙酰基取代度2.5以下的二纤维素乙酸酯的过程中，在高温高湿度条件下，会产生膜的雾度上升这样的新问题，因此在实用上需进行进一步的探讨。本发明人等对于该雾度上升的问题进行了深入探讨的结果，发现了在通式(I)所示结构的糖酯化合物中，含有一定量以上的Hl=O的完全被酯取代的糖酯成分时，在与乙酰基取代度为2.(T2.5的纤维素乙酸酯组合时，在高温高湿度条件下膜的雾度上升。进一步而言，从性能方面、成本方面探讨的结果，发现了以下技术方案能够得到具有优异的延迟表现性、在高温高湿度条件下的雾度低、在碱性皂化工序中膜本身、添加剂不易溶解至碱性皂化液中的纤维素乙酸酯膜，所述技术方案是，在乙酰基取代度为2.(Γ2.5的纤维素乙酸酯中含有至少一种相对于纤维素乙酸酯为5 15质量％的化合物，所述化合物具有上述通式(I)所示的结构，且m=0的成分与m>0的成分的混合比例为45:55 0:100。〈纤维素乙酸酯〉作为本发明的纤维素乙酸酯膜，从即使是形成相位差表现性高、具有高相位差的相位差膜时也可薄膜化、可将使相位差表现的拉伸倍率控制得较低的观点来看，使用乙酰基取代度2.(Γ2.5的纤维素乙酸酯所构成的膜。乙酰基取代度的测定方法，可按照ASTM的D-817-91来实施。优选的乙酰基取代度是2.2 2.45。本发明中使用的纤维素乙酸酯的重均分子量没有限制，但从可薄膜化的观点来看，优选重均分子量为150000以上且不足250000的纤维素乙酸酯(A)。此外，除了所述纤维素乙酸酯(A)以外，还可混合重均分子量100000以上且不足150000的纤维素乙酸酯(B)。优选的所述混合比例为(A): (Β)=100:(Γ50:50，更优选(A): (B) =100: 0 80:20。纤维素乙酸酯的重均分子量Mw，是用凝胶渗透色谱法(GPC)来测定的。测定条件如下。溶剂:二氯甲烷柱:Shodex K806、K805、K803G (将3根昭和电工(株)制的柱连接起来使用)柱温度:25°C样品浓度:0.I质量％检测器:RIModel 504 (GLScience 公司制)泵:L6000 ( H立制作所(株)制)流量:1.0ml/min校正曲线:使用标准聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(T0S0H(株)制)Mw=1000000^500的13个样品的校正曲线。13个样品基本是等间隔使用的。本发明中使用的纤维素乙酸酯可通过公知的方法合成。作为纤维素乙酸酯原料的纤维素，无特别限制，可列举棉绒(cottonlinter)、木浆(来源于针叶树的、来源于阔叶树的)、洋麻等。此外，可将由此得到的纤维素乙酸酯按任意比例混合使用。本发明所涉及的纤维素乙酸酯，可按照公知的方法制造。具体来讲，可参考日本特开平10-45804号所记载的方法进行合成。作为市售品，可列举DAICEL 公司的 L20、L30、L40、L50, EastmanChemical 公司的Ca398-3、Ca398_6、Ca398_10、Ca398_30、Ca394_60S。(通式(I)所示的化合物)本发明的纤维素乙酸酯膜的特征在于:含有至少一种相对于纤维素乙酸酯为5 15质量％的化合物，所述化合物具有下述通式(I)所示的结构，且m=0的成分与m>0的成分的混合比例为45:55 0:100。[化学式2]通式(I)
(HO)m-G-(X1R1)n
(式中，G表示单糖类或二糖类残基,X1表示-O-,R1表示-C0-R2、R2表示脂肪族或者芳香族基团是与单糖类或二糖类残基直接键合的羟基数目之和，η是与单糖类或二糖类残基直接键合的OR1基数目之和，3 < m+n < 8，η关O。)具有通式(I)所示结构的化合物中，已知很难合成羟基数目(mhOR1基数目(η)固定的单一种类化合物，而是得到式中m、n不同的几种成分混合而成的化合物。因此，需探讨羟基数目(m)、OR1基数目(η)分别发生变化的混合物的性能。本发明人发现，对于本发明的纤维素乙酸酯膜的雾度特性而言，含有一定量以上的具有通式(I)所示的结构，且m=0的完全被酯取代的糖酯成分时，会对雾度特性产生很大影响，由此确定了 m=0的成分与m>0的成分的混合比例。由此，具有通式⑴所示的结构，并且m=0的成分与m>0的成分的混合比例为45:55、: 100的化合物时，能够达到本发明的效果，而且从性能上、成本上考虑，更优选m=0的成分和m>0的成分的混合比例为30:7(Γ0:100的范围。最优选是m=0的成分和m>0的成分的混合比例为10:90^0:1OO0所述m=0的成分和m>0的成分，可按照通常的方法，通过高速液相色谱来进行测 定。在上述通式(I)中，G表示单糖类或二糖类残基。作为单糖类的具体例子，例如可列举阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔罗糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖等。以下给出通式⑴所示的具有单糖类残基的化合物的结构例，但本发明不局限于这些具体例。[化学式3]
权利要求
1.一种纤维素乙酸酯膜，其含有: 乙酰基取代度为2.(T2.5的纤维素乙酸酯、以及至少一种相对于纤维素乙酸酯为5 15质量％的化合物，所述化合物具有下述通式(I)所示的结构，且m=0的成分与m>0的成分的混合比例为45:55 0:100， 通式(I)(HO)m-G-(X1R1)n 式中，G表示单糖类或二糖类残基,X1表示-O-,! 1表示-C0-R2、R2表示脂肪族或者芳香族基团是与单糖类或二糖类残基直接键合的羟基数目之和，n是与单糖类或二糖类残基直接键合的OR1基数目之和，3彡m+n彡8，n关O。
2.权利要求1所述的纤维素乙酸酯膜，其中， 相对于纤维素乙酸酯，含有5 15质量％的所述通式(I)所示的化合物，且该化合物的平均1gP值为7.5以上。
3.权利要求1或2所述的纤维素乙酸酯膜，其中， 所述通式(I)的G所示的单糖类或二糖类残基为吡喃糖环、呋喃糖环、或吡喃糖环与呋喃糖环二者。
4.一种偏振片,其包括: 起偏镜、以及位于起偏镜至少一侧的面上的权利要求广3中任一项所述的纤维素乙酸酯膜。
5.一种液晶显示装置，其包括: 液晶单元、以及位于液晶单元至少一侧的面上的权利要求4所述的偏振片。
全文摘要
本发明的目的在于提供具有优异的延迟表现性、在高温高湿条件下的雾度低、在碱性皂化工序中薄膜本身、添加剂不易溶解至皂化液中的纤维素乙酸酯膜。本发明的纤维素乙酸酯膜的特征在于含有乙酰基取代度2.0~2.5的纤维素乙酸酯，以及相至少一种对于纤维素乙酸酯为5~15质量%的化合物，所述化合物具有以下通式(1)所示的结构，且m=0的成分与m>0的成分的混合比例为45:55~0:100。通式(1)(HO)m-G-(X1-R1)n。式中，G表示单糖类或二糖类残基，X1表示-O-，R1表示-CO-R2、R2表示脂肪族或者芳香基；m是与单糖类或二糖类残基直接键合的羟基数目之和，n是与单糖类或二糖类残基直接键合的OR1基数目之和，3≤m+n≤8，n≠0。
文档编号C08L1/12GK103228719SQ20118002077
公开日2013年7月31日 申请日期2011年4月4日 优先权日2010年4月28日
发明者佐藤英幸 申请人:柯尼卡美能达先进多层薄膜株式会社