层叠膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及作为偏光膜制造用的原材料膜（rawfilm)等有用的层叠膜、该层叠膜 卷绕而成的膜卷、以及使用该层叠膜的偏光膜的制造方法。
【背景技术】
[0002] 具有光的透过和遮蔽功能的偏光板与改变光的偏光状态的液晶同为液晶显示器 (LCD)的基本构成要素。很多偏光板具有在偏光膜表面贴合有三乙酸纤维素（TAC)膜等 保护膜的结构，作为构成偏光板的偏光膜，将聚乙烯醇膜（以下有时将"聚乙烯醇"简称为 "PVA"）单轴拉伸并取向而成的拉伸膜上吸附有碘系色素（V或15_等）或二色性有机染料 等二色性色素的偏光膜正在成为主流。这样的偏光膜可通过将预先含有二色性色素的PVA 膜单轴拉伸、或者在将PVA膜单轴拉伸的同时使之吸附二色性色素、亦或在将PVA膜单轴拉 伸后使之吸附二色性色素等来进行制造。
[0003] IXD被用于计算器和手表等小型机器、笔记本电脑、液晶显示器、液晶彩色投影机、 液晶电视、车载导航系统、手机、在室内外使用的测量仪器等广阔范围，但近年来特别是小 型笔记本电脑或手机等移动用途的使用增多，对偏光板薄型化的要求正在增强。
[0004] 作为将偏光板薄型化的方法之一，可列举出将偏光膜薄型化的方法，因此考虑将 作为偏光膜原料的PVA膜薄型化。但是，薄PVA膜在拉伸时容易发生拉伸断裂，易导致偏光 膜的生产率生产率、收率降低，成本变高。
[0005] 作为拉伸时不发生拉伸断裂地制造薄偏光膜的技术，已知通过涂布法在热塑性树 脂膜上形成薄PVA层，并对该层叠体进行拉伸的方法（例如参照专利文献1和2等）。
[0006] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本专利第4804588号说明书 专利文献2 :日本专利第4815544号说明书。
【发明内容】
[0007] 发明要解决的问题 但是，使用通过涂布法在热塑性树脂膜上形成PVA层而成的层叠体的方法存在如下问 题。
[0008] (i)涂布作业及其后的干燥作业繁杂。
[0009] (ii)需要在层叠体状态下进行用于PVA层的不熔化处理的热处理，因此所用的 热塑性树脂膜限定为热处理后也能拉伸的热塑性树脂膜，成本变高。
[0010] (iii)通过涂布法在热塑性树脂膜上形成PVA层而成的层叠体中，热塑性树脂膜 与PVA层之间的粘接强度较高，如果对这种粘接强度高的层叠体进行拉伸，则会妨碍PVA层 的适度缩幅（neckin)，难以得到偏光性能优异的偏光膜。
[0011] 本发明的目的在于，提供一种即使是使用薄PVA膜的情况在拉伸时也不易发生拉 伸断裂而且能够容易地制造偏光性能优异的偏光膜的偏光膜制造用层叠膜、即使是使用薄PVA膜的情况在拉伸时也不易发生拉伸断裂而且能够极容易地制造偏光性能优异的偏光膜 等的层叠膜、这些层叠膜卷绕而成的膜卷、以及使用该层叠膜的偏光膜的制造方法。
[0012] 用于解决问题的技术方案 本发明人为了达成上述目的而反复深入研宄，结果发现：在使用薄的单层PVA膜制造 偏光膜时，通过拉伸前进行的膨润工序或染色工序等与水接触的工序后，膜的宽度方向的 两端部容易发生卷曲，由此造成在之后的拉伸工序中容易发生拉伸断裂；以及与在水接触 的工序中通过在PVA膜上以特定数值以下的粘接强度层叠热塑性树脂膜，能够抑制卷曲的 发生，降低拉伸断裂的发生，而且在上述粘接强度处于特定数值以下的情况中，最终将热塑 性树脂膜除去时该除去变得极其容易，基于这些发现进一步反复研宄，从而完成了本发明。
[0013] 即，本发明涉及：
[1] 层叠膜，其是PVA膜与热塑性树脂膜邻接的偏光膜制造用层叠膜，两膜间的粘接强 度为200mN/1 5mm以下；
[2] 层叠膜，其是PVA膜与热塑性树脂膜邻接的层叠膜，两膜间的粘接强度小于 1. 5mN/15mm；
[3] 根据上述[1]或[2]的层叠膜，其中，PVA膜的厚度为45ym以下；
[4] 根据上述[1]至[3]中任一项的层叠膜，其是长条的层叠膜；
[5] 根据上述[4]的层叠膜，其中，热塑性树脂膜的宽度为PVA膜的宽度的1. 1倍以上；
[6] 膜卷，其是上述[4]或[5]的层叠膜卷绕而成的；
[7] 偏光膜的制造方法，其包括使上述[1]~[5]中任一项的层叠膜与水接触的水接触 工序、以及之后将PVA膜拉伸的拉伸工序；
[8] 根据上述[7]的制造方法，其中，在拉伸工序中，热塑性树脂膜与PVA膜邻接；
[9] 根据上述[7]的制造方法，其中，在拉伸工序之前，还包括将热塑性树脂膜除去的 工序。
[0014] 发明效果 根据本发明，可提供一种即使是使用薄PVA膜的情况在拉伸时也不易发生拉伸断裂而 且能够容易地制造偏光性能优异的偏光膜的偏光膜制造用层叠膜、即使是使用薄PVA膜的 情况在拉伸时也不易发生拉伸断裂而且能够极容易地制造偏光性能优异的偏光膜等的层 叠膜、这些层叠膜卷绕而成的膜卷、以及使用该层叠膜的偏光膜的制造方法。
【具体实施方式】
[0015] 以下，对本发明进行详细说明。
[0016] 本发明的层叠膜中，PVA膜与热塑性树脂膜邻接。
[0017] [PVA膜] 作为构成PVA膜的PVA，可以使用通过将乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙 烯酯、新戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙酸异 丙烯酯等乙烯基酯中的一种或两种以上聚合所得的聚乙烯基酯进行皂化而得的产物。上述 乙烯基酯中，从PVA的制造容易性、获取容易性、成本等观点出发，优选分子中具有乙烯基 氧基羰基（H2C=CH-0-C0-)的化合物，更优选乙酸乙烯酯。
[0018] 上述聚乙烯基酯优选仅使用一种或两种以上乙烯基酯作为单体而得到的聚乙烯 基酯，更优选仅使用一种乙烯基酯作为单体而得到的聚乙烯基酯，但只要在不会太大损害 本发明效果的范围内，也可以是一种或两种以上乙烯基酯和能够与之共聚的其他单体的共 聚物。
[0019] 作为能够与上述乙烯基酯共聚的其他单体，例如可列举出：乙烯、丙烯、1-丁烯、 异丁烯等碳原子数2~30的a-烯烃；（甲基）丙烯酸或其盐；（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基） 丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲 基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸 十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯等（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酰胺；N-甲基 (甲基）丙烯酰胺、N-乙基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、二丙酮（甲 基）丙烯酰胺、（甲基）丙烯酰胺丙磺酸或其盐、（甲基）丙烯酰胺丙基二甲胺或其盐、N-羟 甲基（甲基）丙烯酰胺或其衍生物等（甲基）丙烯酰胺衍生物；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯 基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯 基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯 基醚、十八烷基乙烯基醚等乙烯基醚；（甲基）丙烯腈等氰化乙烯；氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙 稀、偏氟乙稀等卤化乙稀；乙酸稀丙醋、稀丙基氯等稀丙基化合物；马来酸或其盐、醋或酸 酐；衣康酸或其盐、酯或酸酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；不饱和磺酸 或其盐等。上述聚乙烯基酯可以具有来自上述其他单体中一种或两种以上的结构单元。
[0020] 来自上述其他单体的结构单元在上述聚乙烯基醋中所占的比例，基于构成聚乙稀 基酯的全部结构单元的摩尔数，优选为15摩尔％以下，更优选为10摩尔％以下，进一步优 选为5摩尔％以下。
[0021] 作为上述PVA，可优选使用未经接枝共聚的PVA，但只要在不会太大损害本发明 效果的范围内，PVA也可以是经一种或两种以上可接枝共聚的单体改性的改性物。该接枝 共聚可以对聚乙烯基酯和将其皂化所得的PVA中的至少一者进行。作为上述可接枝共聚 的单体，例如可列举出不饱和羧酸或其衍生物；不饱和磺酸或其衍生物；碳原子数2~30的 a-烯烃等。聚乙烯基酯或PVA中的来自可接枝共聚的单体的结构单元的比例，基于构成聚 乙烯基酯或PVA的全部结构单元的摩尔数，优选为5摩尔％以下。
[0022] 上述PVA的羟基的一部分可以被交联或未被交联。或者上述PVA的羟基的一部分 可以与乙醛、丁醛等醛化合物等反应而形成缩醛结构，也可以不与这些化合物反应而不形 成缩醛结构。
[0023] 上述PVA的聚合度没有特别限制，优选为1000以上。如果PVA的聚合度为1000 以上，则有能够进一步提高所得偏光膜的偏光性能等优点。如果PVA的聚合度过高，则有 造成PVA的制造成本增加、制膜时的工序通过性不良的倾向，因此PVA的聚合度更优选为 1000~10000的范围内，进一步优选为1500~8000的范围内，特别优选为2000~5000的范围 内。应予说明，本说明书中所述的PVA的聚合度是指按照JISK6726-1994的记载测定的平 均聚合度。
[0024] 从所得的偏光膜等的耐湿热性变得良好方面考虑，PVA的皂化度优选为99. 0摩 尔％以上，更优选为99. 8摩尔％以上，进一步优选为99. 9摩尔％以上。应予说明，本说明 书中的PVA的皂化度是指相对于PVA所具有的能够通过皂化转换为乙烯醇单元的结构单元 (典型地为乙烯基酯单元）与乙烯醇单元的摩尔数之和，该乙烯醇单元的摩尔数所占的比 例（摩尔％)。皂化度可以按照JISK6726-1994的记载测定。
[0025] PVA膜中连同上述PVA还可以含有增塑剂。通过使PVA膜含有增塑剂，可以实现 PVA膜的操作性、拉伸性的提高等。增塑剂优选使用多元醇，作为具体例可列举出乙二醇、甘 油、丙二醇、二甘醇、二甘油、三甘醇、四甘醇、三羟甲