防雾性多层膜、使用其的层叠体和包装材的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及能够适宜用作食品包装容器的盖材的、兼具防雾性和易开封性的多层 膜和使用其的层叠体。
【背景技术】
[0002] 近年来，在食品包装市场，例如为了提高水果蔬菜、副食等内容物的可视性，对包 装材要求防雾性。运是下述原因导致的：如果由于水分从容器内的水果蔬菜、副食蒸发而在 包装材内表面产生水雾，则难W看见内容物，商品价值降低，即，无法满足消费者需要食品 的安全和安屯、的要求。进而，对于容器的盖材而言，需要在将内容物取出前具有确实的密封 性，另一方面，在通用设计化倾向下，作为对于社会的弱者(老人、幼儿、残疾人等）的考虑， 消费者容易开封的方式、例如易开封性正在受到重视。
[0003] 现在，作为对包装材赋予防雾性的方法，已知下述方法:将防雾剂混入包装材料中 使用的树脂中，使其成型为膜状后，针对各种包装材用途进行二次成型的方法(例如参照专 利文献1。）；^及使树脂成型为膜状后，至少在与内容物接触的面上涂布防雾剂的方法(例 如参照专利文献2)。
[0004] 将防雾剂混入树脂的方法中，在为单层膜的情况下、或在为多层膜的全部层中混 入有防雾剂的情况下，当在其表面实施印刷、或者与其他基材膜贴合时，有时，表面渗出的 防雾剂与印刷油墨、粘接剂发生反应，发生印刷面的剥落、粘接不良。在为多层膜的情况下， 提供了仅在特定的层混入防雾剂的例子(例如参照专利文献3)，但防雾剂具有容易在多层 膜中移动的性质，因此防雾性的效果并不确定，存在没有有效的持续性的问题。
[000引此外，在将含有防雾剂的涂液涂布于膜表面的方法中，需要涂膜的干燥工序，生产 效率低，进而，涂布面的防雾剂会由于水分从内容物蒸发而流动，存在防雾效果的持续性降 低的问题。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引专利文献1:日本特开平04-047936号公报
[0009] 专利文献2:日本特开平09-248880号公报
[0010] 专利文献3:日本特开2007-253349号公报
【发明内容】
[0011] 发明要解决的问题
[0012] 鉴于上述实际情况，本发明的课题在于，提供一种防止由来自内容物的水蒸汽导 致的水雾的防雾性良好、同时具有优异的易开封性、适合于包装容器的盖材等用途的多层 膜，W及将该多层膜层压于基材膜而成的层叠体和使用其的包装材。
[0013] 用于解决问题的方法
[0014] 为了解决该课题，本发明人进行了深入研究，结果发现，如下的多层膜能够解决上 述课题，从而完成了本发明：该多层膜是将特定的締控系树脂层叠而成的至少3层的多层 膜，其通过适当选择进行了防雾剂的混入的层、调整防雾剂的使用比例、W及进行多层膜的 表面处理而得到。
[0015] 目P，本发明提供一种防雾性多层膜、将该防雾性多层膜与基材膜层叠而成的层叠 体和使用其的包装材，所述防雾性多层膜的特征在于，其为W直链状聚乙締(a)为主要成分 且不含防雾剂的层压层(A)、含有直链状聚乙締(bl)和防雾剂(b2)的中间层(B)、W及含有 聚丙締系树脂kl)和防雾剂山2)的热封层(C)按照(A)/(B)/(C)的顺序层叠而成的多层膜， 相对于上述多层膜的总质量，W上述防雾剂(b2)和上述防雾剂(c2)的合计质量为0.8~1.6 质量％的范围含有，且上述多层膜的两个外表面被处理为润湿张力为35~45mN/m的范围， 多层膜的总厚为20~lOOwii。
[0016] 发明效果
[0017] 本发明的防雾性多层膜和使用其的层叠体在作为包装容器的盖材而热封时、或形 成袋状而片状密封时，表现W层间剥离为基础的易开封性。进而，防雾性良好，还具有其持 续性，因而能够作为水果蔬菜、副食等的包装材适宜地使用。
【具体实施方式】
[0018] W下，对构成本发明的防雾性多层膜和使用其而得的层叠体的各部分进行详述。
[0019] [层压层(A)]
[0020] 本发明的层压层(A)的特征在于，其为W直链状聚乙締(a)为主要成分的层，且该 层不含防雾剂。
[0021] 本发明中，作为主要成分是指，相对于形成该层的树脂成分总量，含有65质量％ W 上、优选为80质量％ W上的特定的树脂。
[0022] 作为上述直链状聚乙締(a),是通过使用了单点催化剂的低压自由基聚合法，W乙 締单体作为主要成分，使之与作为共聚单体的下締 -1、己締 -1、辛締-1、4-甲基戊締等α-締 控共聚而成。作为共聚单体含有率，优选为0.5~20摩尔％的范围，更优选为1~18摩尔％的 范围。
[0023] 作为上述单点催化剂，可W列举元素周期表第IV或V族过渡金属的茂金属化合物 与有机侣化合物和/或离子性化合物的组合等茂金属催化剂体系等各种单点催化剂。此外， 由于单点催化剂的活性点是均一的，所W与活性点不均一的多点催化剂相比，得到的树脂 的分子量分布尖锐，因此，在形成膜时低分子量成分的析出少，得到树脂层间的粘接强度的 稳定性优异的物性的树脂，故而优选。
[0024] 作为层压层(Α)中使用的直链状聚乙締(a)的密度，优选为0.920~0.945g/cm3,更 优选为0.930~0.940g/cm3的范围。如果密度在该范围内，则具有适度的刚性，耐穿刺性等 机械度也优异，膜成膜性、可挤出性提高。此外，烙点优选为60~130°C的范围，更优选为70 ~125°C。如果烙点在该范围内，则加工稳定性、与其他层共挤出加工时的加工性提高。此 夕h上述直链状聚乙締(a)的MFR(19(rC，21.18N)优选为2~20g/10分钟，更优选为3~lOg/ 10分钟。如果MiW在该范围内，则膜的挤出成型性提高。
[0025] 如上所述，层压层(A)W上述直链状聚乙締(a)为主要成分，使用粘接剂和其他基 材进行层压时、实施印刷等时，从提高与粘接剂、印刷油墨的密合性等目的的观点出发，可 w并用其他树脂。作为此时能够并用的其他树脂，从得到的多层膜的透明性的观点出发，优 选为乙締系树脂，可W列举例如:支链状聚乙締、乙締-乙酸乙締醋共聚物巧VA)、乙締-甲基 丙締酸甲醋共聚物化MMA)、乙締-丙締酸乙醋共聚物巧EA)、乙締-丙締酸甲醋化MA)共聚物、 乙締-丙締酸乙醋-马来酸酢共聚物化-EA-MAH)、乙締-丙締酸共聚物化AA)、乙締-甲基丙締 酸共聚物化MAA)等乙締系共聚物，进一步可列举乙締-丙締酸共聚物的离聚物、乙締-甲基 丙締酸共聚物的离聚物等、降冰片締系单体等具有环状締控结构的单体与乙締等的共聚 物;可W单独使用，也可W混合巧巾W上而使用。
[0026] [中间层(B)]
[0027] 本发明的多层膜中的中间层(B)含有直链状聚乙締(bl)和防雾剂化2)。该直链状 聚乙締(bl)与上述层压层(A)中使用的直链状聚乙締(a)相同。
[0028] 作为中间层(B)中的上述直链状聚乙締(bl)的使用比例，优选W该树脂为主要成 分，特别优选含有90质量％ ^上。作为能够并用的其他树脂种类，与作为能够在层压层(A) 中并用的树脂而例示的树脂相同。
[0029] 作为上述防雾剂化2)，只要是作为一般添加至締控系树脂赋予防雾性的物质而众 所周知的物质就没有特别限定，可W使用例如阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂、 阳离子系表面活性剂、两性表面活性剂等，优选使用非离子系表面活性剂。
[0030] 具体而言，可W列举：山梨醇酢单硬脂酸醋、山梨醇酢二硬脂酸醋、山梨醇酢单栋 桐酸醋、山梨醇酢二栋桐酸醋、山梨醇酢单山斋酸醋、山梨醇酢二山斋酸醋、山梨醇酢单月 桂酸醋、山梨醇酢二月桂酸醋等山梨醇酢系表面活性剂，甘油单月桂酸醋、甘油二月桂酸 醋、二甘油单栋桐酸醋、二甘油二栋桐酸醋、甘油单硬脂酸醋、甘油二硬脂酸醋、二甘油单硬 脂酸醋、二甘油二硬脂酸醋、二甘油单月桂酸醋、二甘油二月桂酸醋等甘油系表面活性剂， 聚乙二醇单硬脂酸醋、聚乙二醇单栋桐酸醋等聚乙二醇系表面活性剂，=径甲基丙烷单硬 脂酸醋等Ξ径甲基丙烷系表面活性剂，月桂基二乙醇胺、油基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、 月桂基二乙醇酷胺、油基二乙醇酷胺、硬脂基二乙醇酷胺等二乙醇烷基胺系和二乙醇烷基 酷胺系表面活性剂，季戊四醇单栋桐酸醋等季戊四醇系表面活性剂，W及聚氧乙締山梨醇 酢单硬脂酸醋、聚氧乙締山梨醇酢二硬脂酸醋、山梨醇酢-二甘油缩合物的单硬脂酸醋和二 硬脂酸醋等。它们可W单独使用或组合巧巾W上而使用。
[0031] 作为上述中间层(B)中的防雾剂(b2)的使用比例，相对于该层的总质量，优选为 0.8~5.0质量％的范围，特别优选为1.0~3.0质量％的范围。通过在该范围内使用防雾剂 化2)，不会发生向上述层压层(A)的过度迁移，容易使作为膜的防雾性良好。
[0032] 本发明的防雾性多层膜中的中间层(B)可W为使用密度不同的多种直链状聚乙締 而得的2层W上的多层结构，尤其是从能够有效抑制防雾剂向层压层迁移的观点出发，优选 地，防雾性多层膜中的中间层(B)由密度不同的层(B1)和层(B2)形成，按照(A)/(B1)/(B2)/ (C)的顺序层叠，且层(B1)中含有的直链状聚乙締的密度比层(B2)中含有的直链状聚乙締 的密度高。
[0033] 具有2层W上的中间层(B)时，上述层(B1)中含有的直链状聚乙締的密度为0.920 ~0.945g/cm3的范围，上述层(B2)中含有的直链状聚乙締的密度为0.880~0.920g/cm3的范 围，从作为多层膜的防雾性和防雾剂向层压层的迁移抑制的平衡优异方面出发是优选的。 除了直链状聚乙締的密度条件W外，上述中间层(B)中使用的直链状聚乙締(bl)、防雾剂 (b