专利名称：用于塑料容器的除氧添加剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及可用于清除氧的化合物。本发明还涉及包含基础聚合物、可氧化的有机组分和过渡金属的基本上透明的组合物。本发明还涉及这样的组合物在制造氧敏感材料的包装中的应用。
背景技术：
本文中引用的所有参考文献，包括出版物、专利申请和专利，在此通过参考并入，就像各参考文献被单独并专门指出被通过参考并入并以其全文在本文中作为解释那样的相同程度。在包装结构中包含氧清除剂用于保护氧敏感材料是本技术领域中已知的。这样的清除剂被认为与被截留在包装中的氧或从包装外面渗入的氧反应，因此延长了包装内容物的寿命。这些包装包括薄膜、瓶子、容器等等。食物、饮料(例如啤酒和果汁)、化妆品、药物等对氧暴露特别敏感，并需要高度的氧阻隔性质来保持包装内容物的新鲜度并避免味道、质地和颜色改变。已知某些聚酰胺与过渡金属的组合可用作氧清除材料。一种特别有用的聚酰胺是MXD6，其在聚合物链中包含间二甲苯残基。参见，例如，美国专利No. 5，639，815、5，049, 624、和 5，021，515。其他氧清除剂包括亚硫酸钾(美国专利No. 4，536，409)、不饱和烃(美国专利No. 5，211，875)、和抗坏血酸衍生物(美国专利No. 5，075，362)。在由氧清除材料与基础聚合物树脂例如PET的掺合物制成的包装壁的阻隔层中，以下这些因素可以引起混浊例如，清除材料(尤其当所述清除材料是聚合材料时)与基础聚合物树脂的不混溶性以及不能通过机械掺合来制造意味着分散相域小得不能阻止光从中通过；以及所述清除材料对PET基础树脂结晶特性的不利影响。使这样的混浊最小化的一种方法是谨慎选择基础树脂，以提高所述清除剂材料的分散性并从而减少但不是基本上消除混浊；并使对结晶的不利影响最小化。不理想的是，这种方法可能严密地限制了基础聚合物树脂的选择。另一种方法是使用能够充当相容剂来减少混浊的组合物。这些方法增加了所述层的成本，并且相容剂增添了附加材料，必须对附加材料与食品接触的适用性进行评价。因此，本技术领域中对改进的材料例如低分子量有机化合物存在着需求，所述材料当被掺合到PET中形成容器时提供高度氧清除能力，同时保持基本上透明
发明内容
本发明提供一种组合物，所述组合物包含基础聚合物；至少一种具有式I或II
结构的化合物
权利要求
1.组合物，其包含 a)基础聚合物； b)至少一种具有式I或II结构的非聚合的可氧化有机化合物
2.权利要求I的组合物，其中所述至少一种过渡金属是钴。
3.权利要求2的组合物，其中所述至少一种过渡金属还包括锌。
4.权利要求I的组合物，其中所述基础聚合物包括聚酯聚合物。
5.权利要求4的组合物，其中聚酯聚合物是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
6.权利要求I的组合物，其中基于组合物的重量，所述化合物的存在量为约I重量％至约10重量％。
7.权利要求I的组合物，其中基于组合物的重量，所述化合物的存在量为约I重量％至约5重量％。
8.权利要求I的组合物，其中基于组合物的重量，所述化合物的存在量为约I重量％至约3重量％。
9.权利要求I的组合物，其中过渡金属的浓度是30ppm至150ppm。
10.权利要求I的组合物，其中非聚合的可氧化有机化合物是间苯二甲撑二(四氢邻苯二甲酰亚胺)
11.权利要求I的组合物，其中非聚合的可氧化有机化合物是间苯二甲撑二柠康酰亚胺
12.包装用壁，其包含至少一层，所述层包含组合物，所述组合物包含 a)基础聚合物； b)至少一种具有式I或II结构的化合物 οοο9X I N-wCH^-Af-CHj* H I I K^CHg^Ar-CHg*Hi _
13.权利要求12的壁，其中所述至少一种过渡金属是钴。
14.权利要求13的壁，其中所述至少一种过渡金属还包括锌。
15.权利要求12的壁，其中所述基础聚合物包括聚酯聚合物。
16.权利要求15的壁，其中聚酯聚合物是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
17.权利要求12的壁，其中基于组合物的重量，所述化合物的存在量为约I重量％至约10重量％。
18.权利要求12的壁，其中基于组合物的重量，所述化合物的存在量为约I重量％至约5重量％。
19.权利要求12的壁，其中基于组合物的重量，所述化合物的存在量为约I重量％至约3重量％。
20.权利要求12的壁,其中过渡金属的浓度是30ppm至150ppm。
21.组合物，其包含 a)聚对苯二甲酸乙二醇酯； b)间苯二甲撑二(四氢邻苯二甲酰亚胺)
22.权利要求21的组合物，其中所述至少一种过渡金属是钴。
23.权利要求22的组合物,其中过渡金属的浓度是30ppm至150ppm。
24.包装用壁，其包含至少一层，所述层包含组合物，所述组合物包含 a)聚对苯二甲酸乙二醇酯； b)间苯二甲撑二(四氢邻苯二甲酰亚胺)
25.权利要求24的壁，其中所述至少一种过渡金属是钴。
26.权利要求25的壁,其中过渡金属的浓度是30ppm至150ppm。
27.用于包装氧敏感材料的方法，所述方法包括 (a)制备具有壁的包装，所述壁包含至少一层，所述层中的至少一层包含组合物，所述组合物包含基础聚合物；至少一种具有式I或II结构的化合物
28.权利要求27的方法，其中所述至少一种过渡金属是钴。
29.权利要求28的方法，其中所述至少一种过渡金属还包括锌。
30.权利要求27的方法，其中所述基础聚合物包括聚酯聚合物。
31.权利要求30的方法，其中聚酯聚合物是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
32.权利要求27的方法，其中基于组合物的重量，所述化合物的存在量为约I重量％至约10重量％。
33.权利要求27的方法，其中基于组合物的重量，所述化合物的存在量为约I重量％至约5重量％。
34.权利要求27的方法，其中基于组合物的重量，所述化合物的存在量为约I重量％至约3重量％。
35.权利要求27的方法,其中过渡金属的浓度是30ppm至150ppm。
全文摘要
本发明提供一种组合物，所述组合物包含基础聚合物；至少一种具有式I或II结构的化合物，其中Ar是邻-、间-或对-亚苯基部分、取代的亚苯基部分、或亚萘基部分；R1和R2独立地选自氢、烷基、烯基、和芳基；并且X是O或-(CH2)n-；n=0、1、或2；并且p=0、1、或2；以及至少一种正氧化态的过渡金属，所述金属在组合物中的存在量为约10ppm至约400ppm，其中所述化合物的存在量为组合物的约0.10重量%至约10重量%。
文档编号C08K5/20GK102884118SQ201180022776
公开日2013年1月16日 申请日期2011年5月6日 优先权日2010年5月6日
发明者穆拉利·K·阿卡佩迪, 布赖恩·A·林奇 申请人:格莱汉姆包装公司