专利名称：一种可氧化自催化聚酯瓶的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)包装瓶，它使用可氧化自催化聚酯复合材料制造，这种包装瓶使用常用的注拉吹方法制造，方法简单，成本较低，有利于大批量工业化生产。制品可用于包装各种对氧敏感的食品、饮料、药品等。它可以直接与包装内容物接触，并可同普通聚酯制品一起直接再生利用。
背景技术：
聚酯是以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为代表的热塑性线型饱和聚酯的总称，它的一个重要用途是用于包装领域。作为包装材料时PET可制成非晶态瓶坯，在通过双向拉伸吹塑制得高强度、高透明的拉伸吹塑瓶。PET瓶具有透明、耐油、保香、卫生可靠和使用温 度范围广等性能，因此在包装领域的用量不断增长。众所周知，啤酒、果汁、牛奶能食品对氧气非常敏感，因此用普通PET包装保质期很短。解决的办法一般是采用多层瓶，即两边用普通PET作为骨架材料，中间采用一层高阻隔性的材料。但多层结构的包装加工工艺复杂，生产效率低且成本较高，由于难以保证内层材料完整地分布于整个制品而造成阻隔性能下降。解决的办法就是采用活性包装技术的应用将成为今后发展趋势。“活性包装”的概念来自于与通常由法律或习惯所选定的“惰性”包装材料相反，特别指应用在食品包装上。活性技术包装包括包装与包装内部的气体及食品之间的相互作用。活性包装能够有效地保持食品的营养和风味。例如在聚酯材料中添加能吸收氧气的除氧剂，本领域已知亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、抗坏血酸衍生物、不饱和烯烃和过渡金属催化剂等能被分子氧化，因此能够被应用于除氧阻隔材料。目前常用活性吸氧阻隔瓶使用的聚酯材料是在PET材料中引入不饱和烯烃如聚丁二烯和过渡金属催化剂，以物理方式混合形成的，过渡金属催化剂以氯化物、乙酸盐、硬脂酸盐或者环烷酸盐的形式添加。该类吸氧剂利用烯烃可被催化氧化成环氧的这一原理来达到吸氧的作用，吸氧效果较好，然而，也存在着一些明显的缺陷第一，聚丁二烯的极性小，在对苯二甲酸-乙二醇体系中的溶解度小，相容性差，不易均匀分布，从而影响了吸氧效果；第二，过渡金属催化剂是以小分子的无机盐形式添加到到有机单体中的，也同样存在着相容性差，分布不均匀的问题，而且用量较大，催化效率不高，金属离子容易迁移，同时过量的金属离子含量会使聚合物的色值偏高。
发明内容
针对上述缺点，本发明的目的是提供一种具有高的吸氧性、并能长时间吸氧的可氧化自催化聚酯瓶。本发明的技术内容为一种可氧化自催化聚酯瓶，其特征在于它由可氧化自催化PET复合材料经制瓶吹塑工艺后制得；其中可氧化自催化PET复合材料由以下重量％的组份组成聚酯 80 99. 9 除氧剂 0. I 20 ;
其中除氧剂为可氧化自催化聚丁二烯或/和可氧化自催化聚醚或/和可氧化自催化聚异戊二烯均为除氧剂。在上述一种可氧化自催化聚酯瓶中聚酯为现有制瓶技术中常用的PET。在上述一种可氧化自催化聚酯瓶中聚酯组分在整个可氧化自催化PET复合材料中的含量优选为90 99重量％，更优选95 97重量％。在上述一种可氧化自催化聚酯瓶中除氧剂在整个可氧化自催化PET复合材料中的含量优选为I 10重量％，更优选为3 5重量％。 在上述一种可氧化自催化聚酯瓶中，可氧化自催化聚丁二烯包括羟基官能化或环 氧官能化或酸酐官能化自催化聚丁二烯；可氧化自催化聚醚包括羟基官能化或环氧官能化或酸酐官能化自催化聚醚；可氧化自催化聚异戊二烯包括羟基官能化或环氧官能化或酸酐官能化自催化聚异戊二烯。在上述一种可氧化自催化聚酯瓶中，可氧化自催化PET复合材料中还包括萘二甲酸紫外吸收剂，萘二甲酸紫外吸收剂在整个可氧化自催化PET复合材料中的含量为0. 0001 10重量％，优选为0. 001 5重量％，最优选为0. I I重量％。本发明的可氧化自催化聚酯瓶的制瓶吹塑工艺为常规工艺，包括材料干燥、瓶坯注塑、瓶胚加热、瓶胚吹制三个工序。在上述可氧化自催化聚酯瓶的制瓶中，可氧化自催化PET复合材料采用聚酯均聚物、共聚物或其共混物再添加除氧剂以常规生产聚酯工艺进行生产制得。本发明与现有技术相比说具有的优点是本发明涉及的聚酯瓶使用的是一种可氧化自催化PET复合材料，在材料中同时含有羟基、不饱有双键、羧酸基、与羧基结合的钴离子等有一定分子量的大分子除氧剂，并具有自催化功能，不需另外添加催化剂，具有使用方便效果好的特点，同时避免了金属离子迁移到内容物中去的问题；本发明可用于氧敏感食品包装领域，延长内容物的储藏期，在整个货架期内瓶的内容物中氧气含量不超过I毫克/升。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步详细的说明。例I、先将可氧化自催化PET复合材料在真空条件下进行干燥，干燥温度为160°C，真空度为小于50pa，干燥时间为6小时；注塑机使用在赫斯基HYPET90注塑机，螺杆熔融段的温度设定为285±3°C ;模具为62g、2000ml瓶，模具腔数为为4腔；吹瓶使用台湾全冠CPSB-TS2000WH吹瓶机；其中可氧化自催化PET复合材料由以下重量百分百的组份组成 聚酯90，除氧剂10 ;除氧剂为羟基官能化可氧化自催化聚丁二烯。对比实施例对比实施例作为本发明实施例的参考，它使用商品化的瓶级聚酯共聚物，华润聚酯(常州)有限公司可生产，树脂牌号为8828，使用同实施例相同的注塑吹瓶工艺。实施例和对比实施例都吹制成33g、500ml的啤酒瓶，灌装后在常规货架条件下储存；6个月后测试瓶啤酒中的氧气含量；实施例为0. 82毫克/升，对比实施例为5mg/升。
权利要求
1.一种可氧化自催化聚酯瓶，其特征在于它由可氧化自催化PET复合材料经制瓶吹塑工艺后制得；其中可氧化自催化PET复合材料由以下重量％的组份组成 聚酯 80 99. 9 除氧剂 O. I 20 ; 其中除氧剂为可氧化自催化聚丁二烯或/和可氧化自催化聚醚或/和可氧化自催化聚异戊二烯均为除氧剂。
2.根据权利要求I所述的可氧化自催化聚酯瓶，其特征在于聚酯组分在整个可氧化自催化PET复合材料中的含量为90 99重量％ ;除氧剂在整个可氧化自催化PET复合材料中的含量优选为I 10重量可氧化自催化聚丁二烯包括羟基官能化或环氧官能化或酸酐官能化自催化聚丁二烯；可氧化自催化聚醚包括羟基官能化或环氧官能化或酸酐官能化自催化聚醚；可氧化自催化聚异戊二烯包括羟基官能化或环氧官能化或酸酐官能化自催化聚异戊二烯；可氧化自催化PET复合材料中含有萘二甲酸紫外吸收剂，萘二甲酸紫外吸收剂在整个可氧化自催化PET复合材料中的含量为O. 0001 10重量％。
3.根据权利要求2所述的可氧化自催化聚酯瓶，其特征在于聚酯组分在整个可氧化自催化PET复合材料中的含量为95 97重量％ ;除氧剂在整个可氧化自催化PET复合材料中的含量优选为3 5重量％ ;萘二甲酸紫外吸收剂在整个可氧化自催化PET复合材料中的含量为O. 001 5重量％。
4.根据权利要求3所述的可氧化自催化聚酯瓶，其特征在于萘二甲酸紫外吸收剂在整个可氧化自催化PET复合材料中的含量为O. I I重量％。
全文摘要
本发明涉及一种可氧化自催化聚酯瓶，其特征在于它由可氧化自催化PET复合材料经制瓶吹塑工艺后制得；其中可氧化自催化PET复合材料由以下重量百分百的组份组成聚酯80～99.9、除氧剂0.1～20。本发明具有吸氧效果好，吸氧时间长和催化效率高的优点。
文档编号C08L47/00GK102977562SQ201210550319
公开日2013年3月20日 申请日期2012年12月18日 优先权日2012年12月18日
发明者朱振达, 宗建平, 陈国康, 陈小雷, 陈旭, 徐梅 申请人:华润包装材料有限公司, 珠海华润包装材料有限公司