专利名称：一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及聚丙烯的制备技术领域，尤其涉及一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物及其制备方法。
背景技术：
随着家电在家庭中的迅速普及，消费者对其质量要求越来越高，传统的一些中低档塑料已经不能满足其生产的要求。绿色、环保、健康、安全成为人们对家用产品的更高追求，尤其是家庭厨房内使用的家电塑料件如电饭煲面盖等，相当一部分是用聚丙烯(PP)改性料制备而成的，而PP改性料在制备过程中，为达到制品所要求的性能，往往需要加入一些矿物填料、玻璃纤维、接枝物、偶联剂、润滑剂、稳定剂灯其他辅助材料，这些材料都有可能带来一些明显异常的气味，在合成过程中未完全聚合的小分子排除不完全，也会产生一些明显的气味，特别是一些粉状PP气味更为明显，难以满足消费者对家电产品尤其是电饭煲等厨具的健康、安全的要求。
另外，由于聚丙烯链上存在不稳定的叔碳原子，在有氧的情况下，只需要很小的能量就可以将叔碳原子上的氢脱除而成为叔碳自由基。叔碳自由基非常活跃，它能造成分子链的各种反应的发生，包括链增长、链降解，从而造成PP原有性能的丧失，造成PP材料的老化，为此必须加入抗氧剂，以延缓或抑制老化过程，从而延长聚丙烯及其制品的贮存期和使用寿命。然而，现有的PP改性料在制备过程中添加的抗氧剂的耐热性差，耐老化性能差，影响PP材料的老化性能，使聚丙烯材料老化时黄变严重，尤其是对于长期处于高温环境的制品如电饭煲面盖，极易发生黄变，外观较为老旧，影响了制品的整体外形。
综上所述，消除PP改性料的气味和提高其耐黄变性能的问题亟待解决。发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，而提供一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案来实现的。
—种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，它由以下重量份的原料组成聚丙烯树脂48-88. 6 份矿物填料10-40 份主抗氧剂O. 1-0. 5 份辅助抗氧剂O. 1-0. 5 份除味剂O. 5-2 份相容剂O. 5-2. 5 份 加工助剂O. 1-1. 5 份着色剂O. 1-5 份。
其中，所述矿物填料为硫酸钡、碳酸钙、滑石粉中的一种或几种的混合物。矿物填料分散于聚丙烯树脂体系中，填充物料之间的间隙，可提高制品的尺寸稳定性和耐热性能。 其中，所述硫酸钡是由碳酸钡为原料合成的低气味的硫酸钡，有助于减小制品的气味，且硫酸钡耐光、耐热，具有良好的化学稳定性，硫酸钡对紫外线有屏蔽作用，硫酸钡本身可吸收一部分紫外线的能量，减少了聚丙烯吸收的能量，并且防止紫外线对深层聚丙烯分子的侵害，从而可提高聚丙烯材料的耐老化性。
所述除味剂为BYK-P 4200除味剂、(9Z，12R)_12_羟基_9_十八烯酸锌盐(2 1) 除味剂、多孔硅酸盐除味剂中的一种。除味剂能够有效的除去聚丙烯材料中多种组分相互作用所产生的气味，从整体上降低聚丙烯材料的气味。其中，BYK-P 4200除味剂为吸附在聚丙烯载体上的聚合物表面活性物质的水性溶液，熔点为160°C，单位体积密度为370 kg/ m3，BYK-P 4200除味剂具有特殊的分子结构，可在颗粒的复合熔融阶段激活，几乎可将VOC 完全从塑料粒子中清除，随之产生的VOC和助剂载体混合液在复合物生产的排气工序中以蒸汽形式散发，而塑料粒子则可继续被加工，因此BYK-P 4200除味剂在真空排气过程中可很大程度的减少或消除聚合物的降解中排放出气味和VOC，该除味剂对化合物的机械和外观性能无不良影响。
其中，所述除味剂(9Z，12R)-12-羟基_9_十八烯酸锌盐(2:1)为TEG0 Sorb PY 88的(9Z，12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐(2:1)。TEG0 Sorb PY 88是一种可反应型蓖麻油酸盐，通过与带异味的气体小分子发生螯合反应，而将气味去除，且TEG0 Sorb PY 88 是一种高效率、耐高温的气味吸收剂，加热至300°C以上温度也不会分解或变色，螯合的气体小分子在高温下也不会被释放出来。
其中，所述多孔硅酸盐除味剂的酸根为Si032_，硅酸盐通过[SiO4]四面体以角氧相连，可形成骨架状的多孔性硅酸盐晶体，其晶体结构决定了它为一种多孔性物质，比表面积巨大，具有很强的吸附能力，具有物理吸附性能，因而能够有效的除去聚丙烯材料中多种组分相互作用所产生的气味。
所述主抗氧剂为β-(3，5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、四[β_(3， 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、I，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、乙烯双(氧乙烯基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]中的一种。
其中，β- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯俗称抗氧剂1076; 分子量530. 88 ;熔点50-52°C ;白色结晶粉末。熔点50-55°C，溶于苯、丙酮、酯类，不溶于水。是一种优良的抗氧剂，有较好的耐热及耐水萃取性能，有效防止材料在挤出混炼过程中的热氧降解，有效提高产品透明度、抗冲击强度和透光度，防止产品黄化。
其中，四[β-(3, 5-二叔丁基-4-轻基苯基)丙酸]季戍四醇酯为Irganox 1010, Irganox 1010的外观为白色至微黄色粉末，熔点范围为110_125°C，Irganox 1010是一种高分子量酚类抗氧剂，其不变色、不污染、耐热氧老化、耐热水萃取不易挥发、持效性大、热稳定性高，特别适用于要求耐抽出及高温下使用的制品，对聚丙烯有卓效。
其中，1，3，5_三(4- 叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯为CYANOX 1790, CYANOX 1790为淡黄色粉末，熔点为159-162 °C，热失重温度5% :335 °C。CYANOX 1790为受阻酚类抗氧剂，耐沸水和洗涤液的抽出性高、不污染、不着色；且具有优异的抗气熏(NOX)变色性，与其他辅助抗氧剂如硫代二丙酸酯，亚磷酸酯类复配使用有很好的协同效应，对制品有长期抗氧化稳定性保护；另外，其活性极强，仅用O. 02% O. 15%的量即可以有效地抑制其在高温下加工及使用过程中的热氧化、降解；CYAN0X 1790还具有优异的抗水解性能力，尤其适用于电饭煲面盖等制品。
其中，乙烯双(氧乙烯基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]为 IRGAN0X 245，IRGAN0X 245为白色或淡黄色结晶粉末，熔点为76_79°C。IRGAN0X 245为非污染性受阻酚抗氧剂，与聚合物相容性好，抗热氧效能高，本品与硫醚类抗氧剂或含磷抗氧剂并用，有显著的协同效应。
所述辅助抗氧剂为双(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四-(2，4_ 二叔丁基苯基)-4，4'-联苯基双亚磷酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯、季戊四醇类十二硫代丙酯中的一种或几种的混合物。以上所选辅助抗氧剂耐热性好(在300°C 时仍保持稳定)，挥发性低，且不变色。
其中，双(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯俗称627A，外观为白色颗粒， 熔点为160-180°C，闪点大于100°C。627A是一种高效固体有机亚磷酸酯抗氧剂，对聚合物的色泽及加工稳定性有良好的保护作用，与其它等效亚磷酸酯抗氧剂相比，具有更高含磷量，一般不单独使用，经常与抗氧剂1010等酚类主抗氧剂复合使用，提高聚合物在配料、生产和使用过程中的稳定性，使加工过程中少聚合物的降解，在许多应用场合提高聚合物抗烟气褪色性能，高性能、低投入量可组成更高效的配方。
其中，四_(2，4-二叔丁基苯基)-4，4'-联苯基双亚磷酯俗称P-EPQ，外观为白色粉末，含磷量为5. 4% 5. 9%，熔点为85 110°C。P-EPQ是含双磷的多种成份体系的高效辅助抗氧剂，具有优良的高温稳定性，在300°C以上仍具有相当好的稳定性(Td >3500C )， 挥发性低，不易水解，不污染，不变色，作为辅助抗氧剂与主抗氧剂并用，可提高抗氧效率。
其中，硫代二丙酸二硬脂醇酯俗称DSTP，为白色结晶絮状物，皂化值为160 170，相对密度为1. 027，熔点为 63 69。。。蒸气压为 133. 3Pa(250°C ),1. 33kPa(280°C )， 2666Pa(300°C )。DSTP本品作为辅助抗氧剂，常与主抗氧剂1010、1076等并用，可产生协同效应，并且挥发性低，热加工损失小，不污染，不着色。
其中，硫代二丙酸二月桂酯俗称DLTP，为白色粉末或鳞片状物，，相对密度为 O. 915，熔点为 39-41°C，蒸气压为 266. 6Pa(200°C )，4000Pa (260°C )，17329Pa (300°C )。 DLTP作为辅助抗氧剂，有分化过氧化物的感化，而且不污染、不着色，高温加工时热稳固性好，能明显改良成品的耐热性和抗氧性，与酚类抗氧剂和紫外线接收剂并用有协同感化，如与抗氧剂1010及1076等使用时有极好的协同效应，并有必定的增塑感化。
其中，季戊四醇类十二硫代丙酯俗称412S，为白色粉末，分子量为1162，熔点为48-54°C，热失重率TGA5% 3350C0抗氧剂412S为高分子量的含硫抗氧化剂，具有挥发性小、持效性好的特点，呈现出优异的耐高温特性和抗水抽提性能，可保护塑料加工的稳定性，与酚类抗氧化剂的协同效应较优，适用于PP、PE、ABS等，特别适用于易受水浸溃或在严格气候条件下使用的聚烯烃产品。
所述加工助剂为有机`硅类塑料添加剂、季戊四醇硬脂酸酯中的一种。有机硅类塑料添加剂、季戊四醇硬脂酸酯均为耐高温的加工助剂，有利于填料的分散，降低螺杆在加工过程中的扭矩，可以满足材料在130°C或者更高温度下使用。其中，有机硅类塑料添加剂为德固赛的Tegomer E525, Tegomer E525在塑料改性中可提供如下优势①可改善材料表面的光泽度，消除因加填料而引起的表面缺陷，降低不良率；②增加产品挤出速度，大大减少次品率，提高塑料加工的流动性、降低扭矩、充模和脱模能力；③对最终产品的机械加工性能无不良影响，无迁移现象，与聚合物载体的相容性好；④其具有优良的润湿性能，优良及稳定的流变性能，出色的热稳定性和色泽稳定性，在分散体中的长期稳定性好。
其中，季戊四醇硬脂酸酯为白色硬质高熔点蜡状物，熔点为50_65°C，酸值< 5，羟基数为25-35/55-65，皂化值为185-195，季戊四醇硬脂酸酯在高温下具有突出的热稳定性和低挥发性，良好的脱模和流动性能，对部分结晶的塑料有极好的成核作用，可以显著改善透明度及表面光洁度。
一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，它由以下重量份的原料组成聚丙烯树脂56-82份矿物填料15-35份主抗氧剂O. 2-0. 5份辅助抗氧剂O. 2-0. 5份除味剂O. 8-1. 8份相容剂加工助剂O. 8-2. 2 份 O. 4-1. 2 份着色剂O. 2-4份。
一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，它由以下重量份的原料组成聚丙烯树脂矿物填料主抗氧剂 辅助抗氧剂除味剂相容剂加工助剂着色剂62-78 份 20-30 份 O. 2-0. 4 份 O. 2-0. 4 份 O. 8-1. 6 份 1-1. 8 份 O. 6-1 份 O. 3-3 份。
种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，它由以下重量份的原料组成聚丙烯树脂64-76份矿物填料25-30份主抗氧剂O. 1-0. 2份辅助抗氧剂O. 2-0. 4份除味剂1. 2-1. 5份相容剂1. 2-1. 6份加工助剂O. 8-1份着色剂O. 3-2份。
其中，所述聚丙烯树脂为均聚聚丙烯树脂。均聚聚丙烯树脂既可以是普通均聚聚丙烯树脂，也可以是高结晶均聚聚丙烯树脂，均聚聚丙烯树脂可为材料提供良好的耐热性能和光泽度。
其中，所述相容剂为硅油、白油、铝酸酯偶联剂中的一种。相容剂可以提高填料在丙烯酸树脂中的分散性及界面粘合力，使两相界面结合更加紧密，阻止氧气从材料表面向内部自由扩散，从而进一步提高材料热氧老化性能。另外，所选用的相容剂硅油、白油和铝酸酯偶联剂的气味均较低，从生产的原料根源降低气味。
其中，所述着色剂为二氧化钛、碳黑、钛磺、群青蓝中的一种或几种的混合物。二氧化钛、碳黑、钛磺、群青蓝均为耐温着色剂，均可满足在高温环境中使用，保证聚丙烯材料的耐老化性。
上述低气味、耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法，包括以下制备步骤a、将聚丙烯树脂、矿物填料、主抗氧剂、辅助抗氧剂、除味剂、相容剂、加工助剂、着色剂按一定的重量份加入高速搅拌机搅拌均匀，搅拌时间为2 5min ；b、将步骤a中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，螺杆的转速为10(T350r/ min，挤出造粒加工时的真空度为-O. 06MPa '0. 09MPa。抽真空有利于降低聚丙烯组合物的气味。
其中，所述步骤b中双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度为150 190°C，二区温度为160 190°C，三区温度为170 200°C，四区温度为180 200°C，五区温度为 180 200°C，六区温度为170 200°C，七区温度为170 200°C，八区温度为170 190°C，九区温度为170 190°C，十区温度为170 200°C。
本发明的有益效果为本发明通过选用除味剂来消除聚丙烯组合物制备过程中产生的气体，并且除味剂采用的BYK-P 4200除味剂或(9Z，12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐 (2 1)除味剂除气味的效率高，保证制品低气味，避免对空气环境和人的身体健康产生的影响；另外，本发明所采用的主抗氧剂和辅助抗氧剂均为高耐热性的抗氧剂，主抗氧剂和辅助抗氧剂组成耐高温的抗氧体系，有效防止制品老化、黄变，且主抗氧剂和辅助抗氧剂有很好的协同效应，对制品有长期抗氧化稳定性保护；且本发明所选用的加工助剂、相容剂，着色剂都具有较好的耐热性能，可以提高材料在加工和使用过程中的抗热氧老化能力。本发明的制备方法艺简单，生产成本低，有利于普遍推广应用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1。
一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，它由以下重量份的原料组成88. 2份均聚聚丙烯树脂、10份硫酸钡、O.1份β- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、 O. 2份双(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、O. 5份BYK-P 4200除味剂、O. 5份铝酸酯偶联剂、O. 3份有机硅类塑料添加剂、O. 2份二氧化钛。
本实施例的低气味、耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法，包括以下制备步骤a、将 88. 2份均聚聚丙烯树脂、10份硫酸钡、O.1份β- (3，5_ 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、O. 2份双(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、O. 5份BYK-P 4200除味剂、O. 5份铝酸酯偶联剂、O. 3份有机硅类塑料添加剂、O. 2份二氧化钛加入高速搅拌机搅拌均匀，搅拌时间为2min ;b、将步骤a中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，螺杆的转速为100r/min，挤出造粒加工时的真空度为-0.06MPa。双螺杆挤出机的螺杆温度为 一区温度为150°C，二区温度为160°C，三区温度为170°C，四区温度为180°C，五区温度为180°C，六区温度为170°C，七区温度为170°C，八区温度为170°C，九区温度为170°C，十区温度为170。。。
实施例2。
一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，它由以下重量份的原料组成48. 3份均聚聚丙烯树脂、40份硫酸钡、O. 2份四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、 O. 5份双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2份(9Z，12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐(2 :1)除味剂、2. 5份白油、1. 5份有机硅类塑料添加剂、5份二氧化钛。
本实施例的低气味、耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法，包括以下制备步骤a、将 48. 3份均聚聚丙烯树脂、40份硫酸钡、O. 2份四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸] 季戊四醇酯、O. 5份双(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2份(9Z，12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐(2 :1)除味剂、2. 5份白油、1. 5份有机硅类塑料添加剂、5份二氧化钛加入高速搅拌机搅拌均匀，搅拌时间为5min ;b、将步骤a中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，螺杆的转速为350r/min，挤出造粒加工时的真空度为-O. 07MPa。双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度为190°C，二区温度为190°C，三区温度为200°C，四区温度为 2000C，五区温度为200°C，六区温度为200°C，七区温度为200°C，八区温度为190°C，九区温度为190°C，十区温度为200°C。
实施例3。
一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，它由以下重量份的原料组成80. 7份均聚聚丙烯树脂、15份硫酸钡、O. 2份四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、 O. 4份硫代二丙酸二硬脂醇酯、1. 5份BYK-P 4200除味剂、I份铝酸酯偶联剂、I份有机硅类塑料添加剂、O. 2份钛磺。
本实施例的低气味、耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法，包括以下制备步骤a、将 80. 7份均聚聚丙烯树脂、15份硫酸钡、O. 2份四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸] 季戊四醇酯、O. 4份硫代二丙酸二硬脂醇酯、1. 5份BYK-P 4200除味剂、I份铝酸酯偶联剂、I 份有机硅类塑料添加剂、O. 2份钛磺加入高速搅拌机搅拌均匀，搅拌时间为3min ;b、将步骤 a中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，螺杆的转速为150r/min，挤出造粒加工时的真空度为-O. 08MPa。双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度为155°C，二区温度为165°C， 三区温度为175°C，四区温度为185°C，五区温度为185°C，六区温度为175°C，七区温度为 175°C，八区温度为175°C，九区温度为175°C，十区温度为175°C。
实施例4。
一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，它由以下重量份的原料组成76. 4份均聚聚丙烯树脂、20份硫酸钡、O. 2份四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、 O. 4份季戊四醇类十二硫代丙酯、I份多孔硅酸盐除味剂、O. 8份硅油、I份季戊四醇硬脂 酸酯、O. 2份群青蓝。
本实施例的低气味、耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法，包括以下制备步骤a、将 76. 4份均聚聚丙烯树脂、20份硫酸钡、O. 2份四[β- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸] 季戊四醇酯、O. 4份季戊四醇类十二硫代丙酯、I份多孔硅酸盐除味剂、O. 8份硅油、I份季戊四醇硬脂酸酯、O. 2份群青蓝加入高速搅拌机搅拌均匀，搅拌时间为4min ;b、将步骤a中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，螺杆的转速为300r/min，挤出造粒加工时的真空度为-0.06MPa。双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度为185°C，二区温度为185°C，三区温度为195°C，四区温度为195°C，五区温度为195°C，六区温度为195°C，七区温度为195°C， 八区温度为185°C，九区温度为185°C，十区温度为195°C。
实施例5。
一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，它由以下重量份的原料组成75. 5份均聚聚丙烯树脂、10份硫酸钡、10份滑石粉、O. 3份β- (3，5_ 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、O. 4份四-(2，4_ 二叔丁基苯基)-4，4'-联苯基双亚磷酯、O. 8份(9Ζ， 12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐(2 :1)除味剂、I份硅油、I份有机硅类塑料添加剂、I份二氧化钛。
本实施例的低气味、耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法，包括以下制备步骤a、将 75. 5份均聚聚丙烯树脂、10份硫酸钡、10份滑石粉、O. 3份β - (3，5- 二叔丁基_4_羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、O. 4份四-(2，4- 二叔丁基苯基)-4，4'-联苯基双亚磷酯、O. 8份 (9Z，12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐(2 :1)除味剂、I份硅油、I份有机硅类塑料添加剂、I 份二氧化钛加入高速搅拌机搅拌均匀，搅拌时间为3min ;b、将步骤a中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，螺杆的转速为200r/min，挤出造粒加工时的真空度为-O. 07MPa。 双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度为160°C，二区温度为170°C，三区温度为180°C， 四区温度为190°C，五区温度为190°C，六区温度为180°C，七区温度为180°C，八区温度为 180°C，九区温度为180°C，十区温度为180°C。
实施例6。
一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，它由以下重量份的原料组成68. 8份均聚聚丙烯树脂、25份硫酸钡、O. 2份β- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、 O. 2份双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、O. 2份季戊四醇类十二硫代丙酯、1. 6 份(9Z，12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐(2 :1)除味剂、1. 5份硅油、1. 5份季戊四醇硬脂酸酯、I份二氧化钛。
本实施例的低气味、耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法，包括以下制备步骤a、将 68. 8份均聚聚丙烯树脂、25份硫酸钡、O. 2份β- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、O. 2份双(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、O. 2份季戊四醇类十二硫代丙酯、1. 6份(9Z，12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐(2 :1)除味剂、1. 5份硅油、1. 5份季戊四醇硬脂酸酯、I份二氧化钛加入高速搅拌机搅拌均匀，搅拌时间为4min ;b、将步骤a中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，螺杆的转速为250r/min，挤出造粒加工时的真空度为-O. 08MPa。双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度为180°C，二区温度为180°C，三区温度为190°C，四区温 度为190°C，五区温度为195°C，六区温度为195°C，七区温度为195°C， 八区温度为180°C，九区温度为185°C，十区温度为200°C。
实施例7。
一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，它由以下重量份的原料组成74. 7份均聚聚丙烯树脂、10份硫酸钡、10份碳酸钙、O. 2份I，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6- 二甲基苄基)异氰脲酸酯、O. 2份双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、O. 2季戊四醇类十二硫代丙酯份、1. 5份(9Z，12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐(2 :1)除味剂、1. 2份铝酸酯偶联剂、I份有机硅类塑料添加剂、I份碳黑。
本实施例的低气味、耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法，包括以下制备步骤a、 将74. 7份均聚聚丙烯树脂、10份硫酸钡、10份碳酸钙、O. 2份1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、O. 2份双(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、O.2季戊四醇类十二硫代丙酯份、1. 5份(9Z，12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐(2:1)除味剂、1. 2份铝酸酯偶联剂、I份有机硅类塑料添加剂、I份碳黑加入高速搅拌机搅拌均匀，搅拌时间为5min ;b、将步骤a中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，螺杆的转速为 10(T350r/min，挤出造粒加工时的真空度为-O. 09MPa。双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度为165°C，二区温度为175°C，三区温度为185°C，四区温度为195°C，五区温度为195°C， 六区温度为200°C，七区温度为200°C，八区温度为185°C，九区温度为185°C，十区温度为 190。。。
实施例8。
—种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，它由以下重量份的原料组成65. 7份均聚聚丙烯树脂、30份硫酸钡、O.1份1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、O. 3份季戊四醇类十二硫代丙酯、1. 5份(9Z，12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐(2:1)除味剂·、1. 3份硅油、O. 8份季戊四醇硬脂酸酯、O. 3份碳黑。
本实施例的低气味、耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法，包括以下制备步骤a、将 65. 7份均聚聚丙烯树脂、30份硫酸钡、O.1份1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6- 二甲基苄基)异氰脲酸酯、O. 3份季戊四醇类十二硫代丙酯、1. 5份(9Z，12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐(2:1)除味剂、1. 3份硅油、O. 8份季戊四醇硬脂酸酯、O. 3份碳黑加入高速搅拌机搅拌均匀，搅拌时间为5min ;b、将步骤a中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，螺杆的转速为10(T350r/min，挤出造粒加工时的真空度为-O. 8MPa。双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度为150 190°C，二区温度为180°C，三区温度为190°C，四区温度为195°C， 五区温度为195°C，六区温度为190°C，七区温度为190°C，八区温度为190°C，九区温度为 190°C，十区温度为195°C。
实施例9。
一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，它由以下重量份的原料组成60. 5份均聚聚丙烯树脂、35份硫酸钡、O. 2份乙烯双(氧乙烯基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、0. 4份硫代二丙酸二月桂酯、2份白油、I份多孔硅酸盐、O. 6份季戊四醇硬脂酸酯、O. 3份碳黑。
本实施例的低气味、耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法，包括以下制备步骤a、将 60. 5份均聚聚丙烯树脂、35份硫酸钡、O. 2份乙烯双(氧乙烯基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、0. 4份硫代二丙酸二月桂酯、2份白油、I份多孔硅酸盐、O. 6份季戊四醇硬脂酸酯、O. 3份碳黑加入高速搅拌机搅拌均匀，搅拌时间为5min ;b、将步骤a中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，螺杆的转速为10(T350r/min，挤出造粒加工时的真空度为_0.8MPa。双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度为150 190°C，二区温度为 180°C，三区温度为190°C，四区温度为195°C，五区温度为195°C，六区温度为190°C，七区温度为190°C，八区温度为190°C，九区温度为190°C，十区温度为195°C。
实施例f实施例9制成的聚丙烯组合物的按照ASTM标准测试拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、表面光泽度、热变形温度，材料的气味性按照德国大众汽车公司PV3900进行测行测试，热氧老化在具有换气功能的老化箱内进行，老化温度150°C，老化时间48H，然后用色差仪测试老化前后Λ b值的变化。
实施例f实施例9制成的聚丙烯组合物的各项性能测试指标如表I。
表I。
权利要求
1.一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，其特征在于它由以下重量份的原料组成 聚丙烯树脂48-88. 6份 矿物填料10-40份 主抗氧剂O. 1-0. 5份 辅助抗氧剂O. 1-0. 5份 除味剂O. 5-2份 相容剂O. 5-2. 5份 加工助剂O. 1-1. 5份 着色剂O. 1-5份； 其中，所述矿物填料为硫酸钡、碳酸钙、滑石粉中的一种或几种的混合物； 其中，所述除味剂为BYK-P 4200除味剂、(9Z，12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐(2 :1)除味剂、多孔硅酸盐除味剂中的一种； 其中，所述主抗氧剂为(3，5_ 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、1，3，5_三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、乙烯双(氧乙烯基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]中的一种； 其中，所述辅助抗氧剂为双(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四-(2，4_ 二叔丁基苯基)-4，4'-联苯基双亚磷酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸二月桂酯、季戊四醇类十二硫代丙酯中的一种或几种的混合物； 其中，所述加工助剂为有机硅类塑料添加剂、季戊四醇硬脂酸酯中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，其特征在于它由以下重量份的原料组成 聚丙烯树脂56-82份 矿物填料15-35份 主抗氧剂O. 2-0. 5份 辅助抗氧剂O. 2-0. 5份 除味剂O. 8-1. 8份 相容剂O. 8-2. 2份 加工助剂O. 4-1. 2份 着色剂O. 2-4份。
3.根据权利要求1所述的一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，其特征在于它由以下重量份的原料组成 聚丙烯树脂62-78份 矿物填料20-30份 主抗氧剂O. 2-0. 4份 辅助抗氧剂O. 2-0. 4份 除味剂O. 8-1. 6份 相容剂1-1. 8份 加工助剂O. 6-1份着色剂O. 3-3份。
4.根据权利要求1所述的一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，其特征在于它由以下重量份的原料组成 聚丙烯树脂64-76份 矿物填料25-30份 主抗氧剂O. 1-0. 2份 辅助抗氧剂O. 2-0. 4份 除味剂1. 2-1. 5份 相容剂1. 2-1. 6份 加工助剂O. 8-1份 着色剂O. 3-2份。
5.根据权利要求Γ4任意一项所述的一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，其特征在于所述聚丙烯树脂为均聚聚丙烯树脂。
6.根据权利要求f4任意一项所述的一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，其特征在于所述除味剂(9Z，12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐(2:1)为TEGO Sorb PY 88的(9Z，12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐(2:1)。
7.根据权利要求Γ4任意一项所述的一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，其特征在于所述相容剂为硅油、白油、铝酸酯偶联剂中的一种。
8.根据权利要求Γ4任意一项所述的一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物，其特征在于所述着色剂为二氧化钛、碳黑、钛磺、群青蓝中的一种或几种的混合物。
9.权利要求Γ8任意一项所述的一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法，其特征在于包括以下制备步骤 a、将聚丙烯树脂、矿物填料、主抗氧剂、辅助抗氧剂、除味剂、相容剂、加工助剂、着色剂按一定的重量份加入高速搅拌机搅拌均匀，搅拌时间为2 5min ； b、将步骤a中混匀的物料用双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，螺杆的转速为10(T350r/min，挤出造粒加工时的真空度为-O. 06MPa -O. 09MPa。
10.根据权利要求9所述的一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物的制备方法，其特征在于所述步骤b中双螺杆挤出机的螺杆温度为一区温度为150 190°C，二区温度为160 190°C，三区温度为170 200°C，四区温度为180 200°C，五区温度为180 200°C，六区温度为170 200°C，七区温度为170 200°C，八区温度为170 190°C，九区温度为170 190°C，十区温度为170 200°C。
全文摘要
本发明涉及聚丙烯的制备技术领域，尤其涉及一种低气味、耐黄变的聚丙烯组合物及其制备方法，它由以下重量份的原料组成48-88.6份聚丙烯树脂、10-40份矿物填料、0.1-0.5份主抗氧剂、0.1-0.5份辅助抗氧剂、0.5-2份除味剂、0.5-2.5份相容剂、0.1-1.5份加工助剂、0.1-5份着色剂。本发明通过选用除味剂来消除聚丙烯组合物制备过程中产生的气体，并且除味剂除气味的效率高，保证制品低气味；本发明所采用的主抗氧剂和辅助抗氧剂组成耐高温的抗氧体系，有效防止制品老化、黄变；且本发明选用的加工助剂、相容剂和着色剂都具有较好的耐热性能，可以提高材料在加工和使用过程中的抗热氧老化能力。
文档编号C08K5/526GK103044776SQ20121058775
公开日2013年4月17日 申请日期2012年12月31日 优先权日2012年12月31日
发明者张旭文, 彭志宏, 傅轶 申请人:广东银禧科技股份有限公司