包含3,3,3-三氟丙烯和氨的组合物的制作方法

包含3,3,3-三氟丙烯和氨的组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种基于包含3,3,3-三氟丙烯和氨的组合物及其用途，尤其是作为传热流体的用途。
【专利说明】包含3, 3, 3-三氟丙烯和氨的组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及包含3，3，3-三氟丙烯的组合物和其用途，尤其是作为传热流体的用途。
【背景技术】
[0002]基于氟烃化合物的流体被广泛用于蒸气(蒸汽，vapor)-压缩传热系统，尤其是空气调节、热泵、制冷或冷冻设备。这些设备的共同特征是:它们基于包括如下的热力学循环:在低压下的流体的蒸发(其中所述流体吸热)；蒸发的流体直至高压的压缩；在高压下蒸发的流体到液体的凝结(其中所述流体放出热量)和所述流体的减压以完成所述循环。
[0003]传热流体(其可为纯的化合物或化合物的混合物)的选择首先受流体的热力学性质控制，并且其次受额外的约束条件控制。因此，一个特别重要的标准是所考虑的流体对环境的影响。具体地说，氯化的化合物(氯氟烃和氢氯氟烃)具有损害臭氧层的缺点。因此，现在通常优选非氯化的化合物，如氢氟烃、氟代醚和氟烯烃。
[0004]但是，有必要开发具有比当前使用的传热流体低的全球增温潜势(GWP)且具有相等或改善的性能水平的其它传热流体。
[0005]利用氨作为传热流体是已知的。然而，一些问题与该化合物有关:相对于氢氟烃而言非常高的压缩机出口温度；没有回油且一定要安装油分离器；由于产品毒性有时受限的总的允许负荷。
[0006]文献US2008/0069177描述了传热化合物的许多混合物，并且尤其是包含3，3，3-三氟丙烯(HF0-1243zf)的混合物以及包含氨的其它混合物。后者混合物更准确地说为:1，2，3，3，3-五氟丙烯(HF0-1225ye)/氨二元组合物；二氟甲烷(HFC-32)/氨/HF0-1225ye和HF0_1225ye/五氟乙烷(HFC-125) /氨两种三元组合物；和HFC-32/氨/HF0-1225ye/CF3I> HFC-32/ 氨 /2，3，3，3-四氟丙烯(HF0-1234yf) /CF3I 和 HFC-1225ye/HFC-32/HFC-125/氨三种四元组合物。
[0007]文献W02008/033570包含类似于文献US2008/0069177中的教导。
[0008]然而，仍然需要开发具有较低GWP并且能替代普通传热流体的其它传热流体。
[0009]尤其是，期望开发准共沸或甚至共沸的和/或相对于普通传热流体(如R404A或R410A)具有优良的能量性能水平(energy performance quality)的其它低GWP的传热流体。

【发明内容】

[0010]本发明首先涉及一种包括3，3，3-三氟丙烯和氨的组合物。
[0011]根据一个实施方式，3，3，3-三氟丙烯和氨占组合物的至少95%，优选地至少99%并且更特别优选地至少99.9%。
[0012]根据一个实施方式，该组合物包含:
[0013]-10%到70%的氨和30%到90%的3，3，3_三氟丙烯；[0014]-优选地20%到50%的氨和50%到80%的3，3，3_三氟丙烯，或15%到35%的氨和65%到85%的3，3，3-三氟丙烯；
[0015]-更特别优选地20%到35%的氨和65%到80%的3，3，3_三氟丙烯；和
[0016]-最特别优选地25%到35%的氨和65%到75%的3，3，3_三氟丙烯。
[0017]本发明还涉及本发明的组合物作为传热流体的用途。
[0018]根据一个实施方式,该组合物是准共沸的(类共沸的,quas1-azeotropic)并且优选是共沸的。
[0019]本发明还涉及包括本发明组合物和一种或多种选自润滑剂、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂和增溶剂以及它们的混合物的添加剂的传热组合物。
[0020]本发明还涉及包括蒸汽压缩回路的传热设备，该蒸汽压缩回路包含作为传热流体的本发明的组合物或包含如上所述的传热组合物。
[0021]根据一个实施方式，该设备选自能移动或固定的热泵加热设备、空气调节设备、制冷设备、冷冻设备以及兰金循环设备，并且尤其选自汽车空气调节设备。
[0022]本发明还涉及借助于包含传热流体的蒸气压缩回路加热或冷却流体或形体(物体，body)的方法，所述方法相继包括传热流体的蒸发、传热流体的压缩、传热流体的凝结、以及传热流体的减压，其中传热流体是本发明的组合物。
[0023]根据一个实施方式，该方法是冷却流体或形体的方法，其中经冷却的流体或形体的温度是-15°C到15°C、优选-10°C到10°C、并且更特别优选-5°C到5°C ;或是加热流体或形体的方法，其中经加热的流体或形体的温度为30°C到90°C、优选35°C到60°C、并且更特别优选40°C到50°C。
[0024]根据一个实施方式，该方法是冷却流体或形体的方法，其中经冷却的流体或形体的温度从_40°C到-10°C、优选-35°C到_25°C、并且更特别优选_30°C到_20°C。
[0025]根据一个实施方式，该方法是加热流体或形体的方法，其中经加热的流体或形体的温度大于90°C、优选大于或等于100°C或大于或等于110°C、并且优选小于或等于120°C。
[0026]本发明还涉及降低包括包含初始传热流体的蒸汽压缩回路的传热设备的环境影响的方法，所述方法包括如下步骤:用最终传热流体代替蒸汽压缩回路中的初始传热流体，最终传热流体具有比初始传热流体低的GWP，其中最终传热流体是本发明的组合物。
[0027]本发明还涉及本发明的组合物作为溶剂的用途。
[0028]本发明还涉及本发明的组合物作为膨胀剂的用途。
[0029]本发明还涉及本发明的组合物作为推进剂、优选用于气溶胶的推进剂的用途。
[0030]本发明还涉及本发明的组合物作为清洗剂的用途。
[0031]本发明使得可满足现有技术中意识到的需要。更具体地说，本发明提供新型低GWP组合物，该组合物可(尤其)用作传热流体，特别是代替普通的传热流体。
[0032]具体地说，本发明提供共沸的或准共沸的组合物。
[0033]在一些实施方式中，本发明提供相对于普通传热流体尤其是R404A和R410A具有优良的能量性能水平的传热流体。
[0034]在一些实施方式中，本发明的组合物相对于现有技术的组合物特别具有改善的体积容量和/或改善的性能系数。
[0035]最后，本发明使得可部分或完全克服通常与氨有关的以上列举的问题。【专利附图】

【附图说明】
[0036]图1表示HF0_1243zf和NH3的二元混合物在5°C下的蒸气/液体平衡数据，其证明存在共沸物和准共沸物。沿着X轴示出在O和I (=100%)之间的NH3的比例，而且，沿着y轴示出以巴计的压力。
【具体实施方式】
[0037]现在在下面的说明书中更详细且以非限定性方式描述本发明。
[0038]R404A表示52%的1，I, 1-三氟乙烷、44%的五氟乙烷和4%的1，I, I, 2_四氟乙烷的混合物；并且R410A表示50%的二氟甲烷和50%的五氟乙烷的混合物。
[0039]除非另作说明，在整个申请中，指示的化合物比例以质量百分比给出。
[0040]根据本专利申请，全球增温潜势(GWP)是根据“The scientific assessment ofozone depletion, 2002, a report of the World Meteorological Association’s GlobalOzone Research and Monitoring Project”中表明的方法相对于二氧化碳并且相对于100年的时间定义的。
[0041]术语“传热化合物”(或相应地“传热流体”(或冷却剂流体))指在蒸气压缩回路中能够通过在低温和低压下蒸发而吸收热量并且通过在高温和高压下凝结而放出热量的化合物(或相应地流体)。通常，传热流体可包括一种、两种、三种或超过三种的传热化合物。
[0042]术语“传热组合物”指包含传热流体以及任选的一种或多种添加剂(其不是用于预期应用的传热化合物)的组合物。
[0043]所述添加剂可特别地选自润滑剂、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂以及增溶剂。
[0044]优选地，所述组合物包含传热流体和至少一种润滑剂。
[0045]可尤其使用的润滑剂包括矿物来源的油、硅油、天然来源的石蜡、环烷、合成石蜡、烷基苯、聚-α -烯烃、聚亚烷基二醇、氟化和/或氯化的油如包含I到4个芳基的芳族氟代化合物、全氟烃或全氟聚醚、多元醇酯和/或聚乙烯基醚。
[0046]聚亚烷基二醇是优选的。
[0047]通常，适合在本发明的情况下使用的聚亚烷基二醇包括5到50个重复氧化烯单元，每一氧化烯单元包含I到5个碳原子。
[0048]聚亚烷基二醇可是直链或支链的。其可是选自氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯和氧化戊烯基团和其组合的2个、3个或大于3个基团的均聚物或共聚物。
[0049]优选的聚亚烷基二醇包括至少50%氧化丙烯基团。
[0050]适合的聚亚烷基二醇在文献US4 971 712`中描述。其它适合的聚亚烷基二醇是在各末端包含羟基的聚亚烷基二醇，如文献US4 755 316中所描述的。其它适合的聚亚烷基二醇是包含封端的(capped)羟基末端的聚亚烷基二醇。所述羟基可用包含I到10个碳原子(和任选地包含一种或多个杂原子如氮)的烷基、或包含杂原子如氮的氟代烷基、或如文献US4 975 212中所描述的氟代烷基、或其它类似基团封端。
[0051]当聚亚烷基二醇的两个羟基末端被封端时，可使用相同的末端基团或两个不同的基团的组合。
[0052]末端羟基还可通过与羧酸形成酯进行封端，如文献US5 008 028中所描述的。所述羧酸也可是氟化的。
[0053]当聚亚烷基二醇的两个末端被封端时，一个末端或另一个末端可用酯封端，或者一个末端可用酯封端而另一个末端可是自由的(free)或可用上述烷基、杂烷基或氟代烷基基团中的一个封端。
[0054]可用作润滑剂油并且可商购获得的聚亚烷基二醇是例如:来自General Motors的油 Goodwrench、来自 Daimler-ChrysIer 的 M0PAR-56、来自 Shrieve Chemical Products的 Zerol、来自 Total 的 Planetelf PAG 和来自 Itemitsu 的 Daphne Hermetic PAG。其它适合的聚亚烷基二醇是由Dow Chemical和Denso制造的。还可提到由Fuchs制造的油并且尤其是油RENISO PG68/NH3。
[0055]可用作润滑剂油并且可商购获得氟化和/或氯化的油是例如全氟烃或全氟聚醚，特别是来自 Dupont 的 Krytox、来自 Solvay Solexis 的 Fomblin、来自 Daikin 的 Demnum 和
三氟氯乙烯低聚物。
[0056]聚亚烷基二醇的粘度可是:例如在40°C下为I到1000厘沲，优选在40°C下为10到200厘沲，并且更特别优选在40°C下为30到80厘沲。
[0057]该粘度根据ISO粘度等级按照标准ASTM D2422确定。
[0058]由Denso按名称ND8出售的具有46厘沲的粘度的油是特别合适的。
[0059]当存在稳定剂时，其在传热组合物中优选占不超过5质量％。在稳定剂中，可尤其提及硝基甲烧，抗坏血酸，对苯二甲酸，唑如甲基苯并三唑(tolutriazole)或苯并三唑,酹化合物如生育酚、氢醌、叔丁基氢醌、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，环氧化物(任选地氟化或全氟化的烷基或链烯基或芳族的环氧化物)例如正丁基缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、丁基苯基缩水甘油醚，亚磷酸酯，膦酸酯，硫醇和内酯。
[0060]作为示踪剂(其能够被检测的)，可提及氘化或未氘化的氢氟烃、氘化烃、全氟烃、氟代醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮、以及它们的组合。所述示踪剂不同于构成传热流体的传热化合物。
[0061]可提及的增溶剂的实例包括烃、二甲醚、聚氧亚烷基醚、酰胺、酮、腈、氯烃、酯、内酯、芳基醚、氟代醚和1，1，1-三氟烷烃。所述增溶剂不同于构成传热流体的传热化合物。
[0062]可提及的荧光剂包括萘二甲酰亚胺、茈、香豆素、蒽、菲、夹氧杂蒽、噻吨(thioxanthene)、苯并夹氧杂蒽和突光素、以及它们的衍生物和组合。
[0063]可提及的气味剂包括丙烯酸烷基酯、丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸、丙烯酸酯、烷基醚、烷基酷、块、fe、硫醇、硫酿、二硫化物、异硫氰1 Ife稀丙基酷、链烧fe、胺、降冰片稀、降冰片稀的衍生物、环己烯、杂环芳族化合物、驱蛔萜和邻甲氧基(甲基)苯酚、以及它们的组合。
[0064]根据本发明的传热方法基于包含含有传热流体的蒸气压缩回路的设备的使用。该传热方法可为用于加热或冷却流体或形体的方法。
[0065]含有传热流体的蒸气压缩回路包含至少一个蒸发器、压缩机、凝结器和减压器、以及在这些部件之间的用于输送传热流体的管线。蒸发器和凝结器包含用于传热流体与其它流体或形体之间的热量交换的热交换器。
[0066]作为压缩机，可尤其使用具有单级或多级的离心压缩机、或者离心式微型压缩机。还可使用旋转式压缩机、往复式压缩机或螺杆式压缩机。压缩机可通过电动机或通过燃气涡轮机(例如用车辆或移动应用的废气供给)或者通过传动装置驱动。
[0067]所述设备可包含用于发电的涡轮机(兰金循环)。
[0068]所述设备还可任选地包含至少一种用于在传热流体回路与待加热或冷却的流体或形体之间传输热量(发生或不发生状态变化)的热交换流体回路。
[0069]所述设备还可任选地包含两个(或更多个)含有相同或不同传热流体的蒸气压缩回路。例如，蒸气压缩回路可耦合在一起。
[0070]蒸汽压缩回路根据标准的蒸汽压缩循环运行。所述循环包括:传热流体在相对低压下从液相(或液/气两相体系)到气相的状态变化，然后，压缩蒸气相的流体直至相对高压，在相对高压下传热流体从气相到液相的状态变化(凝结)，以及降低压力以重新开始循环。
[0071]在冷却方法的情况下，在传热流体的蒸发期间，传热流体吸收了来自正在被(直接或间接地，通过热交换流体)冷却的流体或形体的热量，这发生在在相对于环境的相对低的温度下。所述冷却方法包括空气调节方法(使用移动设备(例如在车辆中的移动设备)或者固定设备)、制冷方法和冷冻方法或低温方法。
[0072]在加热方法的情况下，热量被从传热流体在其凝结期间赋予(直接或间接地，通过热交换流体)至正在被加热的流体或形体，这发生在相对于环境的相对高的温度下。在该情况下，用于传热的设备称为“热泵”。
[0073]可采用用于使用本发明传热流体的任意类型的热交换器，且尤其是同向流动式热交换器，或者，优选地，逆向流动式热交换器。
[0074]在本发明的情况 下使用的传热流体是包括HF0-1243zf和NH3的组合物。
[0075]除了 HF0_1243zf和NH3之外，本发明的传热流体还可包括一种或多种额外的传热化合物。这些额外的传热化合物可尤其选自烃、氢氟烃、醚、氢氟醚和氟代烯烃。
[0076]根据特定的实施方式，本发明的传热流体可是三元组合物(由三种传热化合物组成)或四元组合物(由四种传热化合物组成)。
[0077]然而，二元传热流体，即由HF0_1243zf和NH3的混合物组成的流体是优选的。
[0078]术语“二元组合物”指由HF0_1243zf和NH3组成的组合物；或基本上由HF0-1243zf和NH3组成的组合物，但其可以包括小于1%、优选小于0.5%，优选小于0.1%，优选地小于
0.05%和优选地小于0.01%的比例的杂质。
[0079]根据特定的实施方式，在该传热流体中，HF0_1243zf的比例可是:0.1%到5% ;或5% 到 10% ;或 10% 到 15% ;或 15% 到 20% ;或 20% 到 25% ;或 25% 到 30% ;或 30% 到 35% ;或 35%到 40% ;或 40% 到 45% ;或 45% 到 50% ;或 50% 到 55% ;或 55% 到 60% ;或 60% 到 65% ;或 65% 到70% ；或 70% 到 75% ；或 75% 到 80% ；或 80% 到 85% ；或 85% 到 90% ；或 90% 到 95% ；或 95% 到99.9%。
[0080]根据特定的实施方式，在该传热流体中，NH3的比例可是:0.1%到5% ;或5%到10% ；或 10% 到 15% ;或 15% 到 20% ;或 20% 到 25% ;或 25% 到 30% ;或 30% 到 35% ;或 35% 到 40% ；或 40% 到 45% ;或 45% 到 50% ;或 50% 到 55% ;或 55% 到 60% ;或 60% 到 65% ;或 65% 到 70% ;或70% 到 75% ;或 75% 到 80% ;或 80% 到 85% ;或 85% 到 90% ;或 90% 到 95% ;或 95% 到 99.9%。
[0081]在作为传热流体的用途的情况下，优选在该混合物中不具有太高比例的NH3,以避免在压缩机出口处过高的温度上升。
[0082]在上述组合物中，一些具有共沸或准共沸的优点。例如，在5°C的温度和在约6.4巴的压力下，对于约30%的NH3的比例获得HF0-1243zf/NH3 二元混合物的共沸物。
[0083]术语“准共沸”表示在恒温下，液体饱和压力和蒸汽饱和压力基本上相同(相对于液体饱和压力，最大压力差小于10%，或甚至有利地为小于5%)的组合物。
[0084]对于“共沸”组合物，在恒温下，所述最大压力差在0%的范围中。
[0085]这些传热流体具有容易使用的优点。在无明显温度偏移(glide)的情况下，循环组成没有明显变化，并且在泄漏的情况下，组成同样没有明显变化。
[0086]此外，已经发现:本发明的一些组合物相对于R404A和/或R410A具有改善的性能，尤其对于中等温度下的冷却方法，即其中经冷却的流体或形体的温度为-15°C到15°C、优选为-10°C到10°C、并且更特别优选为-5°C到5°C (理想地为约0°C)的那些。关于这一点，NH3的比例为10%到70%的组合物是特别优选的，尤其具有NH3的比例为20%到50%并且优选为20%到35%的组合物。
[0087]还已发现:本发明的一些组合物相对于R410A具有改善的性能，尤其对于中等温度下的加热方法，即其中经加热的流体或形体的温度为30°C到80°C、优选35°C到55°C、并且更特别 优选40°C到50°C (理想地为约45°C)的那些。关于这一点，NH3的比例为15%到70%的组合物是特别优选的，尤其具有NH3的比例为20%到35%的组合物。
[0088] 申请人:已经注意到:包括HF0_1243zf和NH3的组合物显示比单独的氨或HF0-1243zf好的与油的混溶性。
[0089]在上述“中等温度下的冷却或加热”方法中，传热流体进入蒸发器的入口温度优选为-20°C到10°C、尤其为-15°C到5°C、更特别优选为-10°C到(TC、例如约_5°C;并且传热流体在凝结器中的凝结开始温度优选为25°C到90°C、尤其为30°C到70°C、更特别优选为35°C到55°C、例如约50°C。这些方法可是制冷、空气调节或加热方法。
[0090]一些组合物还适合高温加热方法，例如其中经加热的流体或形体的温度大于90°C、例如大于或等于100°C或大于或等于110°C、并且优选小于或等于120°C的那些。
[0091]还已发现:本发明的一些组合物相对于R404A具有改善的性能，尤其对于低温制冷方法，即其中经冷却的流体或形体的温度为-40°C到-10°C、优选-35°C到_25°C，并且更特别优选_30°C到_20°C (理想地为约_25°C )的那些。关于这一点，NH3比例为15%到35%的组合物是特别优选的。
[0092]在上述的“低温制冷”方法中，传热流体进入蒸发器的入口温度优选为_45°C到_15°C、尤其是_40°C -20°C、并且更特别优选为-35°C到_25°C、例如约_30°C ;并且传热流体在凝结器中的凝结开始温度优选为25°C到80°C、尤其是30°C到60°C、并且更特别优选为35。。到55°C、例如约40。。。
[0093]更一般地，本发明的组合物可用来代替所有传热应用例如汽车空气调节中的任何传热流体。例如，本发明的组合物可以用来代替:
[0094]-1, I, I, 2-四氟乙烷(R134a)；
[0095]-1, 1-二氟乙烷(R152a)；
[0096]-1, I, I, 3，3-五氟丙烷(R245fa)；
[0097]-五氟乙烷(R125)、l，I,1,2-四氟乙烷(R134a)和异丁烷(R600a)的混合物，即R422 ；
[0098]-氯二氟甲烷(R22);
[0099]-51.2%的氯五氟乙烷(R115)和48.8%的氯二氟甲烷(R22)的混合物，即R502 ；
[0100]-任何烃；
[0101]-20%的二氟甲烷(R32)、40%的五氟乙烷(R125)和40%的1，I, 1,2-四氟乙烷(R134a)的混合物，即R407A ；
[0102]-23%的二氟甲烷(R32)、25%的五氟乙烷(R125)和52%的1，1，1，2-四氟乙烷(R134a)的混合物，即R407C ；
[0103]-30%的二氟甲烷(R32)、30%的五氟乙烷(R125)和40%的1，1，1，2_四氟乙烷(R134a)的混合物，即R407F ；
[0104]-R1234yf(2, 3，3，3_ 四氟丙烯)；
[0105]-R1234ze (I, 3，3，3_ 四氟丙烯)。
[0106]除了本发明的组合物作为传热流体的用途之外，它们还可用作膨胀剂、推进剂(例如用于气溶胶的推进剂)、清洗剂或溶剂。
`[0107]作为推进剂，本发明的组合物可单独使用或与其它已知的推进剂组合使用。推进剂包括本发明的组合物，并且优选由本发明的组合物组成。待喷射的活性物质可与推进剂和惰性化合物、溶剂或其它添加剂混合，以形成待喷射的组合物。优选地，待雾化的组合物是气溶胶，
[0108]作为膨胀剂，本发明的组合物可包含于膨胀剂组合物中，该膨胀剂组合物优选包括一种或多种能在适宜条件下反应并且形成泡沫或蜂窝状结构体的其它化合物，这是本领域技术人员已知的。
[0109]具体地说，本发明提出制备膨胀的热塑性产品的方法，包括:首先制备聚合物膨胀组合物。典型地，聚合物膨胀组合物通过使聚合物树脂增塑并且将在初始压力下混合膨胀剂组合物的化合物而制备。聚合物树脂的增塑可以在热量的作用下进行，通过加热聚合树脂使其充分软化以混合膨胀组合物。通常，增塑温度接近于结晶聚合物的玻璃化转变温度或熔点。
[0110]本发明组合物的其它用途包括作为溶剂、清洗剂等的用途。可提及的实例包括蒸气脱脂、精密清洗、电子电路清洗、干洗、喷砂清洗(abrasive cleaning)、用于润滑剂和脱模剂的沉积的溶剂、以及其它溶剂或表面处理。
[0111]实施例
[0112]下述实施例说明本发明，而非对其进行限制。
[0113]实施例1 -共沸的或准共沸的组合物
[0114]将装备有蓝宝石管的真空室(cell)在油浴中冷却到5°C。一旦已经到达热平衡，用HF0-1243zf装填所述室，并且记录达到平衡时的压力。将一定量的NH3引入所述室中，并且使内容物混合，以便加速平衡。在平衡下，从气相和液相中取出最小量的样品用于通过具有热探测器的气相色谱法的分析。
[0115]用HF0_1243zf和NH3的不同组合物获得的平衡数据在图1中表示。
[0116]实施例2 —性能研究
[0117]用RK-Soave方程计算该混合物的密度、焓和熵和液体/蒸气平衡数据。利用这些方程需要知道所考虑的混合物中使用的纯物质的性质以及各二元体系的相互作用系数。
[0118]每一种纯物质的可用数据是沸点、临界温度和临界压力、作为从沸点到临界点的温度的函数的压力曲线、和作为所述温度的函数的饱和液体密度和饱和蒸气密度。
[0119]关于氨的数据公布在ASHRAE Handbook2005,第20章中，并且还可以从Refrop (由NIST开发的用于计算冷却剂流体性质的软件)中得到。
[0120]HF0-1243zf的温度-压力曲线的数据通过静态法测量。临界温度和临界压力使用Setaram出售的C80热量计测量。
[0121]RK-Soave方程使用二元相互作用系数以表示作为混合物的产品的行为(性质，behavior)。该系数作为液体-蒸气平衡试验数据的函数计算。
[0122]性能系数(COP)定义为:由该系统提供的有效功率除以提供的或由该系统消耗的功率。
[0123]在以下表中，T表示温度，P表示压力，%CAP表示流体相对于第一行中所示参比流体的体积容量，％C0P表示相对于第一行中所示参比流体的性能系数，和偏移(glide)表示在恒压下在蒸发器期间的温度变化。
[0124]为了评估热泵的能量性能，考虑装备有蒸发器、凝结器和内部交换器、螺杆压缩机和减压器的压缩系统。
[0125]系统以5°C的过热运行。蒸发温度是_5°C并且凝结温度是50°C。
[0126]所获得的结果在以下表I中作比较。
[0127]
【权利要求】
1.包含3，3，3-三氟丙烯和氨的组合物。
2.权利要求1的组合物，其中3，3，3-三氟丙烯和氨占该组合物的至少95%、优选至少99%、并且更特别优选至少99.9%。
3.权利要求1或2的组合物，包括: -10%到70%的氨和30%到90%的3，3，3-三氟丙烯； -优选20%到50%的氨和50%到80%的3，3，3-三氟丙烯，或15%到35%的氨和65%到85%的3，3，3-三氟丙烯； -更特别优选20%到35%的氨和65%到80%的3，3，3-三氟丙烯；和 -最特别优选25%到35%的氨和65%到75%的3，3，3-三氟丙烯。
4.权利要求1到3中一项的组合物作为传热流体的用途。
5.权利要求4的用途，其中所述组合物是准共沸的，并且优选为共沸的。
6.传热组合物，包括权利要求1到3中一项的组合物以及一种或多种选自润滑剂、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂和增溶剂、以及其混合物的添加剂。
7.包括包含作为传热流体的权利要求1到3中一项的组合物或包含权利要求6的传热组合物的蒸汽压缩回路的传热设备。
8.权利要求7的设备，其选自能移动或固定的热泵加热设备、空气调节设备、制冷设备、冷冻设备以及兰金循环设备，并且尤其选自汽车空气调节设备。
9.借助于包含传热流体的蒸汽压缩回路加热或冷却流体或形体的方法，所述方法相继包括传热流体的蒸发、传热流体的压缩、传热流体的凝结、以及传热流体的减压，其中传热流体是权利要求1到3中一项的组合物。
10.权利要求9的方法，其是用于冷却流体或形体的方法，其中经冷却的流体或形体的温度为_15°C到15°C、优选为-10°C到10°C、并且更特别优选为_5°C到5°C ;或其是加热流体或形体的方法，其中经加热的流体或形体的温度为30°C到90°C、优选为35°C到60°C、并且更特别优选为40°C到50°C。
11.权利要求10的方法，其是冷却流体或形体的方法，其中经冷却的流体或形体的温度为-40°C到-10°C、优选为-35°C到_25°C、并且更特别优选为-30°C到_20°C。
12.权利要求9的方法，其是加热流体或形体的方法，其中经加热的流体或形体的温度大于90°C、优选大于或等于100°C或大于或等于110°C、并且优选小于或等于120°C。
13.降低包括包含初始传热流体的蒸汽压缩回路的传热设备的环境影响的方法，所述方法包括如下步骤:用最终传热流体代替蒸汽压缩回路中的初始传热流体，所述最终传热流体具有比初始传热流体低的GWP，其中所述最终传热流体是权利要求1到3中一项的组合物。
14.权利要求1到3中一项的组合物作为溶剂的用途。
15.权利要求1到3中一项的组合物作为膨胀剂的用途。
16.权利要求1到3中一项的组合物作为推进剂、优选用于气溶胶的推进剂的用途。
17.权利要求1到3中一项的组合物作为清洗剂的用途。
【文档编号】C08J9/14GK103459545SQ201280016782
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2012年3月9日 优先权日:2011年4月8日
【发明者】W.拉切德, J-C.波蒂尔 申请人:阿克马法国公司