热塑性树脂组合物以及由该热塑性树脂组合物形成的成型品的制作方法
【专利摘要】本发明的课题是提供一种耐热性、成型加工性、耐冲击性优异，特别是阻燃性优异的热塑性树脂组合物以及由该热塑性树脂组合物形成的成型品。作为解决本发明课题的手段涉及一种热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了(B)阻燃剂10～50重量份、和(C)低熔点玻璃粉末1～20重量份，所述(C)低熔点玻璃粉末在粒度分布测定中的中值粒径(D50)为3～6μm、并且软化温度为600℃以下。
【专利说明】热塑性树脂组合物以及由该热塑性树脂组合物形成的成型品
【技术领域】
[0001]本发明的实施方式涉及耐热性、成型加工性、耐冲击性优异，特别是阻燃性优异的热塑性树脂组合物以及由该热塑性树脂组合物形成的成型品。
【背景技术】
[0002]聚乳酸树脂具有高熔点，此外能够熔融成型，因此作为实用上优异的生物降解性聚合物而受到期待。此外，聚乳酸树脂将来作为由生物质原料制造的通用聚合物的利用也受到期待，通过注射成型、挤出成型等成型，作为成型品的利用也正在扩大。聚乳酸树脂同时为对环境带来的负荷小的热塑性树脂。然而，为了将聚乳酸树脂适用于电气电子设备部件、OA设备部件等，期望耐热性、成型加工性、耐冲击性的提高，特别是使阻燃性高度地提闻。
[0003]作为提高热塑性树脂的阻燃性的方法，例如，专利文献I中公开了，含有具有生物降解性的有机高分子化合物、阻燃系添加剂和水解抑制剂，具有生物降解性和阻燃性和机械强度的组合物。此外，专利文献2中公开了，含有生物降解性树脂和软化温度600°C以下的玻璃纤维，使树脂成型体的表面划痕性提高了的生物降解性树脂组合物和生物降解性树脂成型体。然而，专利文献I记载的发明和专利文献2记载的发明中，有聚乳酸树脂的阻燃性提高效果不充分，而且同时，难以使耐热性、成型加工性、耐冲击性充分地提高这样的课题。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1:日本特开2003 - 192929号公报(第I 一 2页，实施例)
[0007]专利文献2:日本特开2011 - 068725号公报(第I 一 2页，实施例)
【发明内容】
[0008]发明所要解决的课题
[0009]本发明的实施方式是提供作为上述现有技术中的课题的、使包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂的耐热性、成型加工性、耐冲击性提高，并且特别是阻燃性优异的热塑性树脂组合物以及由该热塑性树脂组合物形成的成型品。
[0010]用于解决课题的方法
[0011]本发明的实施方式的开发者为了解决上述课题而进行了深入研究，结果，通过在包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂中配合阻燃剂，进一步配合具有特定的粒径和软化温度的低熔点玻璃粉末，从而解决了上述课题，由此完成本发明的实施方式。即，本发明的实施方式是为了解决上述课题的至少一部分而提出的，本发明的实施方式的实施方式可以包含以下所举出的构成的至少一部分。
[0012](I) 一种热塑性树脂组合物，其相对于㈧包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了⑶阻燃剂10~50重量份、和(C)低熔点玻璃粉末1~20重量份，所述(C)低熔点玻璃粉末在粒度分布测定中的中值粒径(D50)为6μM以下、并且软化温度为600°C以下。
[0013](2)根据(1)所述的热塑性树脂组合物，上述(B)阻燃剂为选自金属氢氧化物和磷系阻燃剂中的至少1种阻燃剂。
[0014](3)根据(2)所述的热塑性树脂组合物，上述金属氢氧化物为选自氢氧化铝、氢氧化镁和氢氧化钙中的至少I种。
[0015](4)根据(3)所述的热塑性树脂组合物，上述金属氢氧化物为氢氧化铝。
[0016](5)根据⑴~(4)所述的热塑性树脂组合物，⑶阻燃剂与上述(C)低熔点玻璃粉末的配合比((B)阻燃剂/(C)低熔点玻璃粉末)，以重量比计为60/40~90/10。
[0017]但是，⑶阻燃剂与(C)低熔点玻璃粉末的重量比也可以为60/40~90/10以外的比。
[0018](6)根据(I)~(5)中的任一项所述的热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了⑶结晶成核剂0.01~50重量份。
[0019]但是，⑶结晶成核剂可以少于0.01重量份，也可以多于50重量份。
[0020](7)根据(I)~(6)中的任一项所述的热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了(E)增塑剂0.1~50重量份。
[0021]但是，(E)增塑剂可以少于0.1重量份，也可以多于50重量份。
[0022](8)根据(I)~(7)中的任一项所述的热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了(F)硅烷偶联剂0.1~10重量份。
[0023]但是，(F)硅烷偶联剂可以少于0.1重量份，也可以多于10重量份。
[0024](9)根据(8)所述的热塑性树脂组合物，(F)硅烷偶联剂为环氧系硅烷偶联剂。
[0025](10) 一种成型品，其为将(1)~(9)中的任一项所述的热塑性树脂组合物成型而成的。
[0026]发明的效果
[0027]本发明的实施方式提供耐热性、成型加工性、耐冲击性优异，特别是阻燃性优异的热塑性树脂组合物以及由该热塑性树脂组合物形成的成型品，由本发明的实施方式的热塑性树脂组合物形成的成型品能够发挥上述特性，有效地用于汽车部件、电气电子设备部件、OA设备部件、建筑构件和日用品等各种用途。
【具体实施方式】
[0028]以下，对本发明的实施方式进行详细地说明。
[0029]本发明的实施方式中，所谓(A) “包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂”，包含(A -1)聚乳酸系树脂，也可以包含(A - 2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂。这里所谓(A -1)“聚乳酸系树脂”，为将L 一乳酸和/或D —乳酸作为主要构成成分的聚合物，但也可以包含乳酸以外的其它共聚成分。作为其它单体单元，可举出(i)乙二醇、丙二醇、丁二醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1，4 一环己烷二甲醇、新戊二醇、甘油、季戊四醇、双酚A、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇等二醇化合物、(ii)草酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、丙二酸、戊二酸、环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、双(对羧基苯基)甲烷、蒽二甲酸、4，4’一二苯基醚二甲酸、5 —磺酸钠间苯二甲酸、5 —四丁基间苯二甲酸等二羧酸、(iii)乙醇酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基苯甲酸等羟基羧酸、和(iv)己内酯、戊内酯、丙内酯、十一内酯、1，5 —氧杂环庚烷一 2—酮等内酯类。这样的其它共聚成分相对于全部单体成分，优选为O~30摩尔％，进一步优选为O~10摩尔％。
[0030]从机械特性、热特性、阻燃性的观点出发，本发明的实施方式中，作为包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂，优选使用乳酸成分的光学纯度高的(A — I)聚乳酸系树脂。即，(A —
I)聚乳酸系树脂的总乳酸成分中，优选包含L体80%以上或包含D体80%以上，更优选包含L体90%以上或包含D体90%以上，进一步优选包含L体95%以上或包含D体95%以上，最优选包含L体98%以上或包含D体98%以上。
[0031]此外，还优选并用包含L体80%以上的聚乳酸与包含D体80%以上的聚乳酸来使用，更优选并用包含L体90%以上的聚乳酸与包含D体90%以上的聚乳酸来使用。
[0032]本发明的实施方式中，(A -1)聚乳酸系树脂可以使用进行了改性的聚乳酸系树月旨，例如，通过使用马来酸酐改性聚乳酸系树脂、环氧改性聚乳酸系树脂、胺改性聚乳酸系树脂等，从而有不仅耐热性，而且机械特性也提高的倾向，因此优选。
[0033]本发明的实施方式中，作为(A -1)聚乳酸系树脂的制造方法，可以使用公知的聚合方法，可举出由乳酸开始的直接聚合法、和介由丙交酯的开环聚合法等。
[0034]本发明的实施方式中，关于(A -1)聚乳酸系树脂的分子量，没有特别限制，但作为重均分子量，优选为10万以上，更优选为15万以上，最优选为18万以上。作为上限，从成型时的流动性方面考虑，优选为40万以下。这里所谓“重均分子量”，是指利用凝胶渗透色谱(GPC)测定得到的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)换算的重均分子量。
[0035]本发明的实施方式中，关于(A -1)聚乳酸系树脂，没有特别限制，但优选为具有120°C以上的熔点的聚乳酸系树脂，更优选为具有150°C以上的熔点的聚乳酸系树脂，最优选为具有160°C以上的熔点的聚乳酸系树脂。(A -1)聚乳酸系树脂的熔点有光学纯度越高则越高的倾向。因此，作为上述熔点高的聚乳酸系树脂，只要使用光学纯度高的聚乳酸系树脂即可。
[0036]此外，本发明的实施方式中，作为(A — I)聚乳酸系树脂，从耐热性方面考虑，优选使用聚乳酸立体复合物。作为形成聚乳酸立体复合物的方法，可举出例如，通过熔融混炼、溶液混炼或固相混炼等将聚一 L 一乳酸与聚一 D —乳酸进行混合的方法。作为聚一 L 一乳酸，可以使用包含L体90摩尔％以上、优选为95摩尔％以上、更优选为98摩尔％以上的聚一L 一乳酸。作为聚一 D —乳酸，可以使用包含D体90摩尔％以上、优选为95摩尔％以上、更优选为98摩尔％以上的聚一 D —乳酸。在通过混合来获得聚乳酸立体复合物的方法中，聚一L 一乳酸或聚一 D —乳酸的任一种的重均分子量都可以为10万以上。然而，在通过混合来获得聚乳酸立体复合物的方法中，优选应用聚一 L 一乳酸或聚一 D —乳酸的任一者的重均分子量为10万以下，更优选为5万以下，另一者的重均分子量超过10万，更优选为12万以上的组合。此外，作为其它方法，还可举出将聚一 L 一乳酸与聚一 D —乳酸制成嵌段共聚物，即立体嵌段聚乳酸的方法。另外，从可以容易地形成聚乳酸立体复合物这样的方面考虑，优选为将聚一 L 一乳酸与聚一 D —乳酸制成嵌段共聚物的方法。
[0037]本发明的实施方式中，(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂可以为仅包含(A -1)聚乳酸系树脂的热塑性树脂，也可以除了(A -1)聚乳酸系树脂以外还包含(A - 2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂。在包含(A — 2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂的情况下，所谓(A - 2)“聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂”，是聚乳酸系树脂以外的树脂，是如果进行加热则显示流动性，可以利用其来进行成型加工的树脂，是指除了(G)冲击改良剂以外的热塑性树脂。 [0038]本发明的实施方式中，作为(A - 2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂的具体例，可举出例如，(i)聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、乙烯/a —烯烃共聚物(“/”表示共聚。)等烯烃系树脂、(?)聚苯乙烯树脂、苯乙烯/丙烯腈共聚物、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS树脂)、(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂、(iii)聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯酸丁酯树脂等丙烯酸系树脂、(iv)聚乙烯醇系树脂、(V)脂肪族聚酯系树脂、脂肪族芳香族聚酯系树脂等聚乳酸系树脂以外的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚苯醚树脂、改性聚苯醚树脂、聚苯硫醚树脂、聚甲醛树脂、苯氧基树脂、酚树脂等。从耐热性、成型加工性、耐冲击性的观点出发，作为本发明的实施方式中使用的(A — 2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂的具体例，优选为聚碳酸酯树脂、烯烃系树月旨、苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚乳酸系树脂以外的聚酯系树脂。其中，从耐冲击性、阻燃性的观点出发，作为本发明的实施方式中使用的(A — 2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树月旨，更优选为聚碳酸酯树脂、聚乳酸系树脂以外的聚酯系树脂。另外，(A — 2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂可以仅使用一种，也可以二种以上并用。
[0039]本发明的实施方式中，在(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂中，含有(A — 2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂的情况下，关于(A -1)聚乳酸系树脂与(A - 2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂的配合比(重量比)，将(A — I)和(A — 2)的合计设为100重量％，为(A — I) I~99重量％，(A 一 2) 99~I重量％，更优选为(A — I) 5~95重量％，(A 一
2)95~5重量％，最优选为(A — I) 10~90重量％，(A 一 2) 90~10重量％。
[0040]本发明的实施方式中，在(A - 2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂为脂肪族聚酯系树脂的情况下，这里作为脂肪族聚酯系树脂，没有特别限定，可举出将脂肪族羟基羧酸作为主要构成成分的聚合物，将脂肪族多元羧酸和脂肪族多元醇作为主要构成成分的聚合物等。具体而言，作为将脂肪族羟基羧酸作为主要构成成分的聚合物，可举出聚乙醇酸、聚3 一羟基丁酸、聚4 一羟基丁酸、聚4 一羟基戊酸、聚3 —羟基己酸或聚己内酯等。作为将脂肪族多元羧酸和脂肪族多元醇作为主要构成成分的聚合物，可举出聚己二酸乙二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚丁二醇琥珀酸酯己二酸酯等。这些脂肪族聚酯可以仅使用一种，也可以二种以上并用使用。这些脂肪族聚酯中，优选为聚琥珀酸丁二醇酯、聚丁二醇琥珀酸酯己二酸酯。
[0041]本发明的实施方式中，在(A - 2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂为脂肪族芳香族聚酯系树脂的情况下，这里所谓“脂肪族芳香族聚酯”，是指由脂肪族二羧酸成分、芳香族二羧酸成分和脂肪族二醇成分构成的聚酯。作为脂肪族二羧酸成分，可举出例如，琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸等，作为芳香族二羧酸成分，可举出间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6 一萘二甲酸等。作为脂肪族二醇，可举出例如，乙二醇、1，4 一丁二醇、1，3 一丙二醇、1，4 一环己烷二甲醇等。另外，脂肪族二羧酸成分、芳香族二羧酸成分或脂肪族二醇成分也可以分别使用二种以上。[0042]本发明的实施方式中，优选使用由琥珀酸、己二酸、对苯二甲酸、乙二醇、1，4 一丁二醇形成的脂肪族芳香族聚酯树脂，具体而言，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙二醇对苯二甲酸酯琥珀酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丁二醇己二酸酯对苯二甲酸酯等。这些脂肪族芳香族聚酯中，优选为聚丁二醇己二酸酯对苯二甲酸酯。
[0043]本发明的实施方式中，在(A - 2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂为脂肪族聚酯系树脂、脂肪族芳香族聚酯系树脂的情况下，聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂可以仅使用一种，也可以二种以上并用使用。在并用脂肪族聚酯系树脂和脂肪族芳香族聚酯系树脂来使用的情况下，作为优选的组合，优选为聚琥珀酸丁二醇酯和聚丁二醇己二酸酯对苯二甲酸酯的组合、或聚丁二醇琥珀酸酯己二酸酯和聚丁二醇己二酸酯对苯二甲酸酯的组合。此外，在并用脂肪族聚酯系树脂、脂肪族芳香族聚酯系树脂来使用的情况下，关于脂肪族聚酯系树脂、脂肪族芳香族聚酯系树脂的配合比(重量比)，将脂肪族聚酯系树脂和脂肪族芳香族聚酯系树脂的合计设为100重量％，脂肪族聚酯系树脂为I~99重量％，脂肪族芳香族聚酯系树脂为99~I重量％，更优选脂肪族聚酯系树脂为5~95重量％，脂肪族芳香族聚酯系树脂为95~5重量％，最优选脂肪族聚酯系树脂为10~90重量％，脂肪族芳香族聚酯系树脂为90~10重量％。
[0044]本发明的实施方式中，在(A - 2)聚乳酸系树脂以外的热塑性树脂为聚碳酸酯树脂的情况下，这里所谓“聚碳酸酯树脂”，具体而言，是使2价以上的酚系化合物与光气或碳酸二苯酯那样的碳酸二酯化合物进行反应而得的热塑性树脂。
[0045]本发明的实施方式中，作为上述2价以上的酚系化合物，没有特别限制，可举出例如，(i)2，2—双(4 一羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、双(4 一羟基苯基)甲烷、双(4 一羟基苯基)苯基甲烷、双(4 一羟基苯基)萘基甲烷、双(4 一羟基苯基)一(4 一异丙基苯基)甲烧、双(3，5 — 二氯一 4 一羟基苯基)甲烧、双(3，5—二甲基一 4 一羟基苯基)甲烧、1，I 一双(4 一羟基苯基)乙烧、I 一萘基一 1，I 一双(4 一羟基苯基)乙烧、I 一苯基一 1，I 一双(4 一羟基苯基)乙烧、1，2 一双(4 一羟基苯基)乙烧、2 —甲基一 1，I 一双(4 一羟基苯基)丙烷、2，2—双(3，5—二甲基一 4 一羟基苯基)丙烷、I —乙基一 1，I 一双(4 一羟基苯基)丙烷、2，2 —双(3，5 — 二氯一4 —羟基苯基)丙烷、2，2 —双(3，5 — 二溴一4 —羟基苯基)丙烷、2，2 一双(3 —氯一 4 一羟基苯基)丙烷、2，2 一双(3 —甲基一 4 一羟基苯基)丙烷、2，2 一双(3 —氟一 4 一羟基苯基)丙烷、I, I 一双(4 一羟基苯基)丁烧、2，2 一双(4 一轻基苯基)丁烧、I, 4 一双(4 一羟基苯基)丁烧、2，2 一双(4 一羟基苯基)戍烧、4 —甲基一2，2 一双(4 一羟基苯基)戊烷、2，2 一双(4 一羟基苯基)己烷、4，4 一双(4 一羟基苯基)庚烷、2，2 —双(4 一羟基苯基)壬烷、1，10 一双(4 一羟基苯基)癸烷、1，I 一双(4 一羟基苯基)一 3，3，5 —二甲基环己烧、2，2 一双(4 一羟基苯基)一 1，1，I, 3, 3, 3 一六氟丙烷等二羟基二芳基烷烃类、(ii) I, I 一双(4 一羟基苯基)环己烧、1，I 一双(3，5 一二氯一 4 一羟基苯基)环己烷、1，I 一双(4 一羟基苯基)环癸烷等二羟基二芳基环烷烃类、(iii)双(4 一羟基苯基)讽、双(3，5 一二甲基一 4 一羟基苯基)讽、双(3 —氣一 4 一羟基苯基)讽等二羟基二芳基砜类、(iv)双(4 一羟基苯基)醚、双(3，5 一二甲基一 4 一羟基苯基)醚等二羟基芳基醚类、(v)4，4’ 一二羟基二苯甲酮、3，3’，5，5’ 一四甲基一 4，4’ 一二羟基二苯甲酮等二羟基二芳基酮类、(vi)双(4 一羟基苯基)硫醚、双(3 —甲基一 4 一羟基苯基)硫醚、双(3，5 一二甲基一 4 一羟基苯基)硫醚等二羟基二芳基硫醚类、(vii)双(4 一羟基苯基)亚砜等二羟基二芳基亚砜类、(Viii) 4，4’ 一二羟基联苯等二羟基联苯类、(ix) 9，9 -双(4 一羟基苯基)芴等二羟基芳基芴类等。此外，除了上述2价酚化合物以外，(x)氢醌、间苯二酚、甲基氢醌等二羟基苯类、(xi) 1，5 一二羟基萘、2，6 一二羟基萘等二羟基萘类等可以作为2价的酚系化合物使用。
[0046]本发明的实施方式中，3价以上的酚系化合物也可以在所得的聚碳酸酯树脂维持热塑性的范围内使用。作为上述3价以上的酚系化合物的例子，可举出2，4，4’一三羟基二苯甲酮、2，2’，4，4’ 一四羟基二苯甲酮、2，4，4’ 一三羟基苯基醚、2，2’，4，4’ 一四羟基苯基醚、2，4，4’ 一二羟基二苯基一 2 —丙烷、2，2’ 一双(2，4 一二羟基)丙烷、2，2’，4，4’ 一四轻基二苯基甲烷、2，4，4’一三羟基二苯基甲烷、I 一[ α —甲基一 α - (4’一二羟基苯基)乙基]—3 — [ α ’，α，一双(4” 一羟基苯基)乙基]苯、I — [α —甲基一α - (4，一二羟基苯基)乙基]一 4 一 [ α ’，α ’ 一双(4” 一羟基苯基)乙基]苯、α，α ’，α ” 一二(4 一羟基苯基)一 1，3，5 —三异丙基苯、2，6 一双(2 —羟基一 5’ -甲基苄基)一 4 一甲基苯酚、4，6 — 二甲基一2，4，6 —三(4，一羟基苯基)一2 —庚烯、4，6 — 二甲基一2，4，6 —三(4’ 一羟基苯基)一 2 —庚烧、I, 3, 5 一二(4’ 一羟基苯基)苯、1，I, I 一二(4 一羟基苯基)乙烧、2，2—双[4，4—双(4’ 一羟基苯基)环己基]丙烷、2，6 —双(2’ 一羟基一5’ 一异丙基苄基)一 4 一异丙基苯酌、双[2 —羟基一 3 —(2’ 一羟基一 5’ —甲基苄基)一 5 —甲基苯基]甲烧、双[2 —羟基一 3 — (2’ 一羟基一 5’ 一异丙基苄基)一 5 —甲基苯基]甲烧、四(4 一羟基苯基)甲烷、三(4 一羟基苯基)苯基甲烷、2’，4’，7 —三羟基黄烷、2，4,4 -三甲基一 2’，4’，7 —三羟基黄烷、1，3 —双(2’，4’ 一二羟基苯基异丙基)苯、三(4’ 一羟基苯基)一戊基一均三嗪等。另外，这些2价以上的酚系化合物可以仅使用一种，也可以二种以上并用使用。
[0047]本发明的实施方式中，聚碳酸酯树脂中，根据需要，除了 3价以上的酚系化合物以外，在不损害本发明的实施方式的效果的范围内可以含有用于形成支链聚碳酸酯系树脂的成分。作为用于获得上述支链聚碳酸酯系树脂的3价以上的酚系化合物以外的成分(支化剂)，可举出例如，间苯三酚、苯六甲酸、偏苯三酸、偏苯三酸酰氯、偏苯三甲酸酐、没食子酸、没食子酸正丙酯、原儿茶酸、均苯四甲酸、均苯四甲酸二酐、α —间苯二酚酸、β —间苯二酚酸、间苯二酚醛、三甲基氯化物、靛红双(邻甲酚)、三甲基三氯化物、4 一氯甲酰邻苯二甲酸酐、二苯甲酮四甲酸等。
[0048]本发明的实施方式中，作为聚碳酸酯树脂的共聚成分，此外，可以使用例如，己二
酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二甲酸等直链状脂肪族二元羧酸、二甲基硅氧烷等硅氧烷化合物。
[0049]作为本发明的实施方式中使用的聚碳酸酯树脂的成分，根据需要，可以在不损害本发明的实施方式的效果的范围内使用作为聚合时的末端停止剂所使用的公知的各种成分。具体而言，可举出作为I价酚系化合物的苯酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酹、溴苯酹、三溴苯酹、壬基苯酹等。
[0050]本发明的实施方式中，作为用作聚碳酸酯树脂的原料的碳酸二酯化合物，可举出碳酸二苯酯等碳酸二芳基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯。
[0051]本发明的实施方式中，作为聚碳酸酯树脂的优选的具体例，可举出例如，通过使双酚A与光气进行反应的界面缩聚法而获得的聚碳酸酯树脂、通过使双酚A与碳酸二苯酯进行反应的熔融聚合法而获得的聚碳酸酯树脂等。
[0052]本发明的实施方式中，聚碳酸酯树脂的数均分子量(Mn)优选为3，000~50，000,更优选为4，000~40，000，最优选为5，000~30，000。这里所谓“数均分子量”(Mn)，是将聚碳酸酯树脂溶解于四氢呋喃，通过凝胶渗透色谱(GPC)测定得到的PMMA换算的数均分子量。
[0053]本发明的实施方式中，⑶阻燃剂的配合量是，相对于㈧包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，(B)阻燃剂为10~50重量份，更优选为15~40重量份，进一步优选为15~35重量份。另外，本实施方式中，各物质的重量份基于配合前所测定的重量。
[0054]本发明的实施方式中，所谓⑶“阻燃剂”，只要为以对树脂赋予阻燃性为目的而添加的物质，就没有特别限定，具体而言，可举出金属氢氧化物、磷系阻燃剂、溴系阻燃剂、氮化合物系阻燃剂、有机硅系阻燃剂、金属氢氧化物以外的无机系阻燃剂等。这些阻燃剂可以仅使用I种，也可以2种以上并用使用。优选使用选自金属氢氧化物和磷系阻燃剂中的至少I种。
[0055]本发明的实施方式中，金属氢氧化物没有特别限定，可以使用通常一般用作阻燃剂的金属氢氧化物，代表性地可举出氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铬、氢氧化锆、氢氧化镍、氢氧化硼等。作为金属氢氧化物，进一步优选为氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙。而且，作为金属氢氧化物，在不仅可以在熔融混炼时抑制(A)聚乳酸系树脂的分子量降低，耐冲击性优异，而且强度、耐湿热性优异，此外，成型品的表面外观性也优异这点上，特别优选为氢氧化铝。另外，它们 可以仅使用I种，也可以2种以上并用使用。
[0056]本发明的实施方式中，作为氢氧化铝，可举出三水铝石型氢氧化铝、三羟铝石型氢氧化铝、一分子脱水了的勃姆石型氢氧化铝、硬水铝石型氢氧化铝和它们的混合物，更优选为三水铝石型氢氧化铝、三水铝石型氢氧化铝和勃姆石型氢氧化铝的混合物。
[0057]本发明的实施方式中，金属氢氧化物由于燃烧时的温度的上升而一边吸热一边分解，发生金属氧化物与水进行的脱水反应，表现阻燃性。三水铝石型氢氧化铝在250~300°C的温度范围内发生脱水反应。氢氧化镁在350~400°C的温度范围内发生脱水反应。勃姆石型氢氧化铝在400°C~600°C的温度范围内发生脱水反应。硬水铝石型氢氧化铝在450~650°C的温度范围内发生脱水反应。
[0058]本发明的实施方式中，金属氢氧化物的脱水反应温度可以由热重分析测定(TGA)中的减重发生温度等求出。
[0059]本发明的实施方式中，金属氢氧化物在粒度分布测定中的中值粒径(D50)没有特别限定，但优选为0.05~100 μ m,更优选为0.1~50 μ m，进一步优选为0.3~30 μ m，特别优选为0.4~15 μ m,最优选为0.5~10 μ m。另外,上述金属氢氧化物在粒度分布测定中的“中值粒径(D50) ”为，以某粒径作为基准将粉体分成2部分时，大的一侧与小的一侧成为等量的情况下的粒径。即，“中值粒径(D50)”为，累积分布中的粒子重量％成为50%的直径。这里所谓“中值粒径(D50)”，是指使用X射线透过式粒度分布测定装置(夕4夕>.f夕)口夕一社制“七7〗- 7 7 5120”)，用液相沉降法测定得到的中值粒径。这些测定在与其它材料的配合之前进行。
[0060]本发明的实施方式中，磷系阻燃剂没有特别限定，可以使用通常一般用作阻燃剂的磷系阻燃剂，代表性地可举出磷酸酯、缩合磷酸酯、多磷酸盐等有机磷系化合物、红磷。[0061 ] 本发明的实施方式中，作为有机磷系化合物中的磷酸酯的具体例，可举出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、三(2—乙基己基)磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、三(异丙基苯基)磷酸酯、三(苯基苯基)磷酸酯、磷酸三萘酯、甲苯基二苯基磷酸酯、(二甲苯基)二苯基磷酸酯、二苯基(2—乙基己基)磷酸酯、二(异丙基苯基)苯基磷酸酯、单异癸基磷酸酯、2—丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、
2—甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、二苯基一 2 —丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基一 2 -甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、三聚氰胺磷酸酯、二三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺焦磷酸酯、三苯基氧化膦、三甲苯基氧化膦、甲烷膦酸二苯酯、苯基膦酸二乙酯、间苯二酚聚苯基磷酸酯、间苯二酚聚(二一 2，6—二甲苯基)磷酸酯、双酚A聚甲苯基磷酸酯、氢醌聚(2，6—二甲苯基)磷酸酯以及它们的缩合物等缩合磷酸酯。作为市售的缩合磷酸酯，可举出例如大八化学社制 PX — 200、PX — 201、PX — 202、CR 一 733S、CR — 741、CR747 等。特别是从水解
性方面考虑，可以优选使用下述(I)式所示的缩合磷酸酯。
[0062]
【权利要求】
1.一种热塑性树脂组`合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了⑶阻燃剂10~50重量份、和(C)低熔点玻璃粉末I~20重量份，所述(C)低熔点玻璃粉末在粒度分布测定中的中值粒径D50为6 μ m以下、并且软化温度为600°C以下。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，(B)阻燃剂为选自金属氢氧化物和磷系阻燃剂中的至少I种阻燃剂。
3.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，所述金属氢氧化物为选自氢氧化铝、氢氧化镁和氢氧化钙中的至少I种。
4.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物，所述金属氢氧化物为氢氧化铝。
5.根据权利要求1~4中的任一项所述的热塑性树脂组合物，(B)阻燃剂与所述(C)低熔点玻璃粉末的配合比即(B)阻燃剂/(C)低熔点玻璃粉末，以重量比计为60/40~90/10。
6.根据权利要求1~5中的任一项所述的热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了(D)结晶成核剂0.01~50重量份。
7.根据权利要求1~6中的任一项所述的热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了(E)增塑剂0.1~50重量份。
8.根据权利要求1~7中的任一项所述的热塑性树脂组合物，其相对于(A)包含聚乳酸系树脂的热塑性树脂100重量份，配合进了(F)硅烷偶联剂0.1~10重量份。
9.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，(F)硅烷偶联剂为环氧系硅烷偶联剂。
10.一种成型品，其为将权利要求1~9中的任一项所述的热塑性树脂组合物成型而成的。
【文档编号】C08K5/54GK103635534SQ201280031383
【公开日】2014年3月12日 申请日期:2012年6月20日 优先权日:2011年6月29日
【发明者】尾上阳介, 佐藤大辅, 熊泽贞纪 申请人:东丽株式会社