用于烯烃聚合的催化剂组分的制作方法
【专利摘要】用于烯烃聚合的催化剂组分，所述催化剂组分包含Mg、Ti和下式(I)的给电子体化合物，其中R1-R4基团彼此相同或不同地为氢、C1-C15烃基，任选地含有选自卤素、P、S、N和Si的杂原子；R6基团选自C1-C15烃基，任选地含有选自卤素、P、S、N和Si的杂原子；和R5选自用卤素单或多取代的苯基，所述基团R1-R4也任选地连接以形成饱和或不饱和的单或多环。
【专利说明】用于烯烃聚合的催化剂组分
[0001]本发明涉及用于烯烃特别是丙烯聚合的催化剂组分，所述催化剂组分包含承载Ti原子的基于二卤化Mg的载体和至少一种选自特殊类别的给电子体化合物的给电子体。本发明进一步涉及得自所述组分的催化剂及其在烯烃特别是丙烯聚合的方法中的用途。
[0002]用于立体有择的聚合烯烃的齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)型催化剂组分为本领域广泛已知的。最新开发的用于丙烯聚合的催化剂包含由其上承载有钛化合物的二卤化镁构成的固体催化剂组分和与Al-烷基化合物并且通常与需要以得到较高的全同立构规整度的外部供体组合使用的内给电子体化合物。优选类别的内部供体之一由邻苯二甲酸的酯构成，邻苯二甲酸二异丁酯使用最多。邻苯二甲酸酯用作与作为外部供体的烷基烷氧基硅烷组合的内部供体。这种催化剂体系能够在活性、以及具有高的全同立构规整度的丙烯聚合物和赋予中等分子量分布的二甲苯不溶性方面给出良好的性能。
[0003]然而，最近已经提出一些邻苯二甲酸酯的使用涉及潜在的毒性问题，并且因此研究活动已经致力于寻找能够在产品的性能和质量两方面替代邻苯二甲酸酯的可供选择的类别的供体。
[0004]最有趣的类别之一是在US 7388061中描述的属于式R1-CO-O-CR3R4-A-CR5R6-O-CO-R2的公开的酯，其中可为相同或不同的R1和R2基团可为取代或未取代的具有1-20个碳原子的烃基，可为相同或不同的R3-R6基团可选自氢、卤素或者取代或未取代的具有1-20个碳原子的烃基，R1-R6基团任选地含有一个或多个替代碳、氢原子或两者的杂原子，所述杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷和卤素原子，R3-R6基团中的两个或更多个可连接形成饱和或不饱和的单环或多环；A为具有1-10个碳原子的两个自由基之间的链长的单键或二价连接基团，其中所述二价连接基团选自脂肪族、脂环族和芳族二价基团，并可带有C1-C2tl线形或分支取代基；以上提及的二价连接基团和取代基上的碳原子和/或氢原子中的一个或多个可用选自氮、氧、硫、硅、磷和卤素原子的杂原子替代，并且连接基团以及以上提及的R3-R6基团上的两个或更多个所述取代基可连接形成饱和或不饱和的单环或多环。`
[0005]在文件中报道的实施例似乎显示通常产生具有广泛的分子量分布、具有聚合活性和在从非常差(参见实施例68-86)至良好性能范围内的立体有择性的聚合物的能力。查看表1的结果，基于1，2 二醇的二酯(实施例1-4)的催化剂似乎通常赋予基于1，3 二醇的二酯的催化剂的差的活性/立体有择性平衡。此外，通过评价实施例5、9-12的系列和实施例24-26及28的系列，其很明显地导致，在供体的苯甲酸部分的苯环上取代基的存在，恶化催化剂性能，特别是在立体有择性方面。
[0006]其中一个羟基用苯甲酸基团酯化和另一个醚化的1，2 二醇的衍生物似乎也不是非常有前途。W02011/106500描述了总是与起主要内部供体作用的酰胺酯组合的苯甲酸
1-甲氧基丙-2-基酯的用途。由 申请人:实施的单独基于催化剂的苯甲酸1-甲氧基丙-2-基酯的测试报道了不完全令人满意的结果。
[0007]通过测试1，2 二醇的另一种单醚/单酯即苯甲酸2-甲氧基乙基酯也未能得到很令人满意的结果。在CN 101914172A中描述了这种供体在制备用于丁烯-1聚合的催化剂中的用途。当对丙烯聚合进行测试时确证了对于丁烯-1聚合显示的不佳结果。基于上文已经非常惊讶地发现，通过苯甲酸部分的苯环的特定取代，其能够改善1，2 二醇的单醚/单酯类别。这样的修饰的结构事实上可产生显示如此优良的高立体特异性和高活性平衡的催化剂，以使其适合作为邻苯二甲酸酯供体的替代。
[0008]因此，本发明的一个目的是用于烯烃聚合的催化剂组分，所述催化剂组分包含Mg、Ti和下式(I)的给电子体化合物
【权利要求】
1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分，所述催化剂组分包含Mg、Ti和式(I)的给电子体化合物
2.权利要求1的催化剂组分，其中R1-R4基团独立地为氢或C1-Cltl烷基。
3.权利要求1的催化剂组分，其中R4和R6选自C1-Cltl烷基。
4.权利要求3的催化剂组分，其中R4选自C1-C6线形或分支烷基和R6为甲基。
5.权利要求1的催化剂组分，其中R5在间位和/或对位被取代。
6.权利要求5的催化剂组分，其中卤素选自Cl、Br和F。
7.权利要求6的催化剂组分，其中卤素为Cl。
8.权利要求1的催化剂组分，其中R4为甲基和R5为在对位被卤素取代的苯基。
9.权利要求1的催化剂组分，其中R4为正丁基和R5为在间位被卤素取代的苯基。
10.依据任何一项前述权利要求的催化剂组分，其中R5在所述间位和/或对位具有卤素，所述环上的一个或多个其它可用的位置含有选自卤素和C1-C1J^基的取代基。
11.一种用于烯烃CH2=CHR (共)聚合的催化剂，其中R为氢或具有1-12个碳原子的烃基，所述催化剂包含通过接触以下物质得到的产物: (i)依据权利要求1的固体催化剂组分； (?)烷基铝化合物，和 (iii)任选的给电子体化合物(外部供体)。
12.一种用于烯烃(共)聚合的方法，所述方法在依据权利要求11的催化剂存在下实施。
【文档编号】C08F10/00GK103781805SQ201280031206
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年6月15日 优先权日:2011年6月24日
【发明者】A.米格诺格纳, D.巴博尼, A.克里斯托福里, S.贵多蒂, G.莫里尼, J.T.M.帕特 申请人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司