液晶密封剂及使用其的液晶显示单元的制作方法
【专利摘要】本发明的目的是提供一种用于液晶滴落法的液晶密封剂，该液晶密封剂由于热反应较为快速，在整个工序中对液晶的污染极低，而且具有良好的操作性及保存稳定性。本发明的液晶滴落法用液晶密封剂含有：（a）分子内不具有氧－氧键（－O－O－）及氮－氮键（－N＝N－）的热自由基聚合引发剂、（b）自由基聚合防止剂、及（c）具有（甲基）丙烯酰基的固化性树脂。
【专利说明】液晶密封剂及使用其的液晶显示单元
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种遇热能够固化的液晶滴落法用液晶密封剂。更具体的，涉及一种具有良好的遇热固化性且操作性、保存稳定性、粘合强度等固化物特性也良好的液晶滴落法用液晶密封剂、以及其制造方法及其固化物。
【背景技术】
[0002]伴随近年来的液晶显示单元的大型化，作为一种液晶显示单元的制造方法，提出了具有较高量产性的所谓液晶滴落法(专利文献1、2)。具体来讲，这种液晶显示单元的制造方法为，在形成于一侧基板的液晶密封剂堰堤的内侧滴落液晶后，通过贴合另一侧基板使液晶密封。
[0003]但是，液晶滴落法由于是未固化状态的液晶密封剂接触液晶，此时液晶密封剂的成分溶解于液晶(溶出)使液晶的电阻值降低，产生密封剂附近的显示不良的问题。
[0004]为解决该问题，现在的实际应用中，是将一种光热并用型的液晶密封剂用作液晶滴落法用的液晶密封剂(专利文献3、4)。使用这种液晶密封剂的液晶滴落法的特征在于，向被基板夹持的液晶密封剂照射光进行一次固化后，进行加热再进行二次固化。根据这种方法，能够使未固化的液晶密封剂通过光而迅速固化，抑制了液晶密封剂成分向液晶的溶解(溶出)。并且，仅用光固化的话，由于光固化时的固化收缩等还会产生粘合强度不足的问题，但是如果使用光热并用型，具有可以通过加热进行二次固化的优点，从而这一问题得以解决。
[0005]但是，近年来，伴随液晶显示元件的小型化，由于液晶显示元件的阵列基板的金属配线部分或彩色滤光片基板的黑色矩阵部分，产生了光无法照射至液晶密封剂的遮光部，使得密封剂附近的显示不良问题比以前更加严重。也就是说，由于遮光部的存在通过上述光进行的一次固化不充分，液晶密封剂中残留大量未固化成分。以该状态加热进行二次固化工序时，结果由于热而促进了该未固化成分向液晶的溶解，引起密封剂附近的显示不良。
[0006]为解决该问题，提出了通过使用热自由基发生剂，来提高遇热固化速度，降低成分溶出的方案，此外还有应用该技术仅通过热来实现液晶滴落法的提案(专利文献5、6)。但是，目前使用有机过氧化物或偶氮化合物作为热自由基发生剂，当这些通过加热产生自由基时，会产生氮或氧等，在固化物中产生气泡，因而存在粘合强度的下降等降低固化物特性的问题。
[0007]此外，上述方法从其反应速度来看，其操作性较低也成为一个问题。操作性是指液晶密封剂的使用的简便程度。例如，在液晶密封剂的脱泡工序或间隔物(spacer)混合工序等需要在真空下放置或需要加热的工序中，会有液晶密封剂固化或凝胶化的现象，将该现象的易发程度定义为操作性。因此，将不易发生凝胶化的作为操作性好的液晶密封剂，容易发生凝胶化的则作为操作性不好的液晶密封剂。
[0008]此外，除上述操作性外，保存稳定性也是液晶密封剂的重要特性。这是指由于室温下的粘度增加使密封涂敷变得困难的性质，使用热自由基发生剂的液晶密封剂该保存稳定性也不好。专利文献7中提出了解决该问题的方法，但作为解决上述所有问题的方法，还是不充分的。
[0009]如上所述，尽管人们对用于液晶滴落法的液晶密封剂进行了积极的开发，但尚未实现具有良好热反应性或遮光部固化性的同时，还具有良好的操作性、保存稳定性，而且固化物特性也优异的液晶密封剂。
[0010]在先技术文献
[0011]专利文献
[0012]专利文献1:特开昭63-179323号公报
[0013]专利文献2:特开平10-239694号公报
[0014]专利文献3:特许第3583326号公报
[0015]特许文献4:特开2004-61925号公报
[0016]专利文献5:特开2004-126211号公报
[0017]专利文献6:特开2009-8754号公报
[0018]专利文献7:特开2009-42409号公报
【发明内容】
[0019]发明要解决的课题
[0020]本发明提出的液晶密封剂为一种用于液晶滴落法的液晶密封剂，所述液晶滴落法用于在形成于一侧基板上的液晶密封剂的堰堤的内侧滴落液晶后，贴合另一侧基板，通过仅对液晶密封剂部进行加热或通过光热并用来使其固化，从而制造液晶显示单元的液晶滴落法，由于遇热反应较快，在整个工序过程中，对液晶的污染性极低，且脱泡等操作性良好，此外向基板的涂敷性、贴合性、粘合强度等优异，因此可适用于任何设计的液晶面板。
[0021]解决课题的手段
[0022]本发明的
【发明者】们通过锐意研究，结果发现同时使用一定的热自由基聚合引发剂和自由基聚合防止剂的液晶密封剂能够同时具有上述热反应性和操作性，其结果能够抑制液晶污染性，此外粘合强度等的固化物特性也十分优秀，最终完成了本发明。
[0023]也就是说，本发明为涉及以下(I)?(12)的技术方案。此外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸((metha)aCryl)”是指“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”的其中之一或二者。同样，本说明书中，“(甲基)丙烯酰”是指“丙烯酰”及“甲基丙烯酰”的其中之一或二者。
[0024](I) 一种液晶滴落法用液晶密封剂，其特征在于，含有:(a)分子内不具有氧一氧键(一 O — O —)及氮一氮键(一 N = N 一)的热自由基聚合引发剂、(b)自由基聚合防止剂、以及(c)具有(甲基)丙烯酰基的固化性树脂。
[0025](2)上述(I)所述的液晶滴落法用液晶密封剂，其中，上述成分(a)是通过下式(I)表示的化合物:
[0026][化学式I]
[0027]
【权利要求】
1.一种液晶滴落法用液晶密封剂，其特征在于，含有:(a)分子内不具有氧一氧键(一O — O —)及氮一氮键(一 N = N —)的热自由基聚合引发剂、(b)自由基聚合防止剂、以及(c)具有(甲基)丙烯酰基的固化性树脂。
2.根据权利要求1所述的液晶滴落法用液晶密封剂，其中，所述成分(a)是通过下式(I)表示的化合物: [化学式I]
3.根据权利要求1或2所述的滴落施工方法用液晶密封剂，其中，所述成分(b)是选自下式(2)至(4)中的一种或两种以上的自由基聚合防止剂: [化学式2]
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶滴落法用液晶密封剂，还含有(d)具有环氧基的固化性树脂及(e )热固化剂。
5.根据权利要求4所述的液晶滴落法用液晶密封剂，其中，所述成分(e)是有机酰肼。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的液晶滴落法用液晶密封剂，其中，还含有(f)硅烧偶联剂。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的液晶滴落法用液晶密封剂，其中，还含有(g)无机填充剂。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的液晶滴落法用液晶密封剂，其中，还含有(h)光聚合引发剂。
9.根据权利要求4或5所述的液晶滴落法用液晶密封剂，其中，所述成分(c)及所述成分(d)的总量以100质量份计时,所述成分(b)的含量为0.0001质量份至I质量份。
10.一种权利要求1至9中任一项所述的液晶滴落法用液晶密封剂的制造方法，其中，所述制造方法包括把所述成分(b)溶解于所述成分(c)的工序。
11.一种权利要求4或5所述的液晶滴落法用液晶密封剂的制造方法，其中，所述制造方法包括把所述成分(b)溶解于所述成分(d)的工序。
12.一种液晶显示单元，其中，所述液晶显示单元是通过由权利要求1至9中任一项所述的液晶滴落法用液晶密封剂、或通过权利要求10或11所述的制造方法得到的液晶滴落法用液晶密封剂固化而得的固化物密封了的液晶显示单元。
【文档编号】C08F299/02GK103649825SQ201280034501
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2012年7月12日 优先权日:2011年7月13日
【发明者】荷见直美, 桥本昌典, 菅原坚太, 曾根真规惠 申请人:日本化药株式会社