聚苯硫醚树脂组合物、该树脂组合物的成型品及该树脂组合物的制造方法
【专利摘要】本发明涉及一种聚苯硫醚树脂组合物，其相对于(A)成分95～5重量％，配合了(B)成分5～95重量％，所述(A)成分是将(A)成分和(B)成分的总量设为100重量％，加热时的重量减少率ΔWr超过0.18％的聚苯硫醚树脂，所述(B)成分是重均分子量为10,000以上，且加热时的重量减少率ΔWr为0.18％以下的聚苯硫醚树脂。
【专利说明】聚苯硫醚树脂组合物、该树脂组合物的成型品及该树脂组
合物的制造方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及不损害聚苯硫醚树脂的固有特性,大幅改良耐热性,且气体产生量少的聚苯硫醚树脂组合物、其成型品以及其制造方法。
【背景技术】
[0002]聚苯硫醚树脂(以下简称为PPS树脂)显示高熔点，具有优异的阻燃性、刚性、耐化学性等作为工程塑料适合的性质。PPS树脂主要通过注射成型来成型，广泛用于各种电气电子部件、机械部件、汽车部件和家电制品等。近年来，为了应对伴随汽车用的大型部件的模块化和轻量化，成型品的薄壁化的需求，强烈期望耐热性优异，具有良流动性的PPS树脂材料。然而，对于单独的PPS树脂，由成型品的薄壁化引起的高温刚性不足成为问题。另一方面，配合有玻璃纤维等无机填料的PPS树脂的耐热性和刚性提高，另一方面，熔融粘度显著地上升，因此有由注射成型时的高剪切发热引起的气体产生量增加、成型加工性降低这样的问题。
[0003]此外，在将PPS树脂在要求优异的表面平滑性和刚性的汽车照明部件用途中开发的情况下，对于单独的PPS树脂，由于刚性不足，因此使用了配合无机填料的方法，但得不到可以充分地满足的性能的成型品。特别是，如果向PPS树脂中配合无机填料来制作成型品，则由于填料密合性不足，在成型品表面填料偏置而成型品表面的凹凸变大，用铝等金属被覆成型品来形成镜面时，有不能获得充分的表面平滑性，需要底涂处理等2次加工而大量生产性降低的课题。因此，近年来，强烈期望表面平滑性和刚性优异的PPS树脂材料。
[0004]此外，近年来，PPS树脂发挥其特性而应用于供油通过的配管部件、供水通过的家庭用的热水供给器配管部件等供水用部件。然而，对于单独的PPS树脂，特别是在供水用部件中被认为重要的韧性不足，因此易于发生由冷冻引起的配管破裂，为了防止冷冻破裂，自古以来研究了配合烯烃系树脂的方法。然而，在以往的配合烯烃系树脂的方法中，改良了韧性，另一方面，有由于高温刚性的显著降低而易于热变形的缺陷。因此，为了解决由烯烃系树脂配合引起的高温刚性降低的问题，一般使用进一步配合无机填料的方法，但如果配合无机填料，则改良了刚性，另一方面，有韧性显著受损害，且由于熔融粘度上升而引起成型加工性降低的缺陷。为了解决这样的课题，强烈期望以高水平兼具韧性和刚性，成型加工性优异的PPS树脂材料。
[0005]例如专利文献I中公开了，配合有加热时的重量减少率AWr为0.18%以下的聚苯硫醚、与纤维状和非纤维状的填充材的树脂组合物。然而，专利文献I所记载的树脂组合物虽然气体产生量少，材料刚性提高，但是有流动性显著地降低的课题。此外，专利文献I所记载的树脂组合物 不能充分地改良填料密合性，达不到可以满足表面平滑性和刚性的水平。
[0006]专利文献2中公开了，配合有作为非晶性树脂的聚苯醚和纤维直径7 μ m以下的玻璃纤维的PPS树脂组合物。对于专利文献2所记载的PPS树脂组合物，通过非晶性树脂的配合而厚度方向的成型收缩被改良，对于表面平滑性，观察到一定的改良效果。然而不能改良与填料的密合性，由于在成型品表面填料偏置，因此不是可以满足表面平滑性的水平。
[0007]专利文献3中公开了，配合有纤维状填充材和特定形状的粒状填料的PPS树脂组合物。对于专利文献3所记载的树脂组合物，通过并用粒径小的填料和纤维状填充剂，可以实现兼具表面平滑性和刚性。然而不能充分地改良PPS树脂与填料的密合性，因此，PPS树脂组合物的表面平滑性不是可以满足实际使用的水平。
[0008]专利文献4中公开了，配合有玻璃化转变温度为-50°C以下的乙烯-α -烯烃系共聚物和无机填料的PPS树脂组合物。对于专利文献4所记载的树脂组合物，由于无机填料配合而刚性提高，另一方面，有低温韧性降低的课题，不是可以满足实际使用的水平。
[0009]此外，在专利文献5中重量减少率AWr为0.18%以下的聚苯硫醚是公知的，专利文献6中记载了对于这样的聚苯硫醚，配合有含有环氧基的烯烃系共聚物和不含有环氧基的烯烃系共聚物的树脂组合物。然而，对于专利文献6所记载的树脂组合物，进行了气体产生量的降低和成型加工性的改良，另一方面，由于PPS树脂与含有环氧基的烯烃系树脂的相容性不充分，因此得不到可以满足的韧性。
[0010]此外，在所有的专利文献中，对于配合加热时的重量减少率AWr不同的异种PPS树脂的构成、和作为其结果解决PPS树脂组合物的上述问题的构成，没有任何的记载。 [0011]现有技术文献
[0012]专利文献
[0013]专利文献1:日本特开2008-231141号公报(权利要求书、实施例)
[0014]专利文献2:日本特开平7-53865号公报(权利要求书、实施例)
[0015]专利文献3:日本特开2005-171242(权利要求书、实施例)
[0016]专利文献4:日本特开2011-195824号公报(权利要求书、实施例)
[0017]专利文献5:国际公开2007-034800号(权利要求书、实施例)
[0018]专利文献6:日本特开2008-222889号公报(权利要求书、实施例)
【发明内容】
[0019]发明所要解决的课题
[0020]本发明的课题是，通过配合具有特定的气体产生量的聚苯硫醚树脂彼此，从而获得不损害聚苯硫醚树脂所固有的流动性、机械物性，使耐热性大幅提高，且气体产生量少的聚苯硫醚树脂组合物以及由该树脂组合物制成的成型品。
[0021]用于解决课题的方法
[0022]本发明是为了解决上述课题的至少一部分而提出的，能够作为以下的方式来实现。
[0023]1.一种聚苯硫醚树脂组合物，是配合了㈧成分和⑶成分的聚苯硫醚树脂组合物，
[0024]上述⑷成分为下述式(I)所示的加热时的重量减少率AWr超过0.18%的聚苯硫醚树脂，
[0025]Affr= (W1-W2)/W1X100(% )(I)
[0026](这里，AWr为重量减少率(％)，是在常压的非氧化性气氛下以升温速度20°C /分钟从50°C升温至330°C以上的任意温度进行热重量分析时，将达到100°C的时刻的试样重量(Wl)作为基准，由达到330°C时的试样重量(W2)求出的值。)
[0027]上述(B)成分为重均分子量为10，000以上，且上述式(I)所示的加热时的重量减少率AWr为0.18%以下的聚苯硫醚树脂，
[0028]当将上述㈧成分和上述⑶成分的总量设为100重量％时，相对于上述㈧成分95~5重量％，配合了上述⑶成分5~95重量％。
[0029]2.根据I所述的聚苯硫醚树脂组合物，作为上述⑶成分的聚苯硫醚树脂的、由重均分子量除以数均分子量而得的分散度为2.5以下。
[0030]3.根据I或2所述的聚苯硫醚树脂组合物，相对于上述㈧成分和上述⑶成分的总量100重量份，配合了(C)纤维状和/或非纤维状填料I~500重量份。
[0031]4.根据3所述的聚苯硫醚树脂组合物，相对于上述㈧成分、上述⑶成分和上述
(C)成分的总量100重量份，进一步配合了(D)具有选自环氧基、氨基、异氰酸酯基、羟基、巯基、脲基中的一种以上基团的烷氧基硅烷化合物0.05~10重量份。
[0032]5.根据I~4的任 一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，相对于上述(A)成分和上述
(B)成分的总量100重量，配合了(E)含有官能团的烯烃系共聚物I~70重量份。
[0033]6.根据5所述的聚苯硫醚树脂组合物，上述(E)含有官能团的烯烃系共聚物所具有的官能团具有选自环氧基、羧基、酸酐基、氨基、巯基中的一种以上基团。
[0034]7.根据I~6的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，上述⑶成分的碱金属含量以重量比计小于700ppm。
[0035]8.根据I~7的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，加热上述(B)成分时产生的气体成分中的内酯型化合物的含有比例以聚苯硫醚重量基准计为500ppm以下。
[0036]9.根据I~7的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，加热上述(B)成分时产生的气体成分中的苯胺型化合物的含有率以聚苯硫醚重量基准计为300ppm以下。
[0037]10.根据I~9的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，上述⑶成分为通过将包含至少50重量％以上的下述通式(I)所示的环式聚苯硫醚，且重均分子量小于10，000的聚苯硫醚预聚物进行加热，使其转化为重均分子量10，000以上的高聚合度体而获得的聚苯硫醚树脂，
[0038]
【权利要求】
1.一种聚苯硫醚树脂组合物，是配合了(A)成分和(B)成分的聚苯硫醚树脂组合物， 所述(A)成分为下述式(I)所示的加热时的重量减少率AWr超过0.18%的聚苯硫醚树脂， Affr = (W1-W2)/W1X100(% ) (I) 这里，AWr为重量减少率(％)，是在常压的非氧化性气氛下以升温速度20°C/分钟从50°C升温至330°C以上的任意温度进行热重量分析时，将达到100°C的时刻的试样重量Wl作为基准，由达到330°C时的试样重量W2求出的值， 所述(B)成分为重均分子量为10，OOO以上，且所述式(I)所示的加热时的重量减少率Affr为0.18%以下的聚苯硫醚树脂， 当将所述(A)成分和所述(B)成分的总量设为100重量％时，相对于所述(A)成分95~5重量％,配合了所述⑶成分5~95重量％。
2.根据权利要求1所述的聚苯硫醚树脂组合物，作为所述(B)成分的聚苯硫醚树脂的、由重均分子量除以数均分子量而得的分散度为2.5以下。
3.根据权利要求1或2所述的聚苯硫醚树脂组合物，相对于所述(A)成分和所述(B)成分的总量100重量份，配合了(C)纤维状和/或非纤维状填料I~500重量份。
4.根据权利要求3所述的聚苯硫醚树脂组合物，相对于所述(A)成分、所述(B)成分和所述(C)成分的总量100重量份，进一步配合了(D)具有选自环氧基、氨基、异氰酸酯基、羟基、疏基、服基中的一种以上基团的烷氧基硅烷化合物0.05~10重量份。
5.根据权利要求1~4的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，相对于所述(A)成分和所述(B)成分的总量100重量，配合了(E)含有官能团的烯烃系共聚物I~70重量份。
6.根据权利要求5所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述(E)含有官能团的烯烃系共聚物所具有的官能团具有选自环氧基、羧基、酸酐基、氨基、巯基中的一种以上基团。
7.根据权利要求1~6的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述(B)成分的碱金属含量以重量比计小于700ppm。
8.根据权利要求1~7的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，加热所述(B)成分时产生的气体成分中的内酯型化合物的含有比例以聚苯硫醚重量基准计为500ppm以下。
9.根据权利要求1~7的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，加热所述(B)成分时产生的气体成分中的苯胺型化合物的含有率以聚苯硫醚重量基准计为300ppm以下。
10.根据权利要求1~9的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述(B)成分为通过将包含至少50重量％以上的下述通式(I)所示的环式聚苯硫醚，且重均分子量小于10，000的聚苯硫醚预聚物进行加热，使其转化为重均分子量10，000以上的高聚合度体而获得的聚苯硫醚树脂，
11.一种成型品，其由权利要求1~10的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物制成。
12.—种聚苯硫醚树脂组合物的制造方法，其包括下述工序: 准备下述式(I)所示的加热时的重量减少率AWr超过0.18%的聚苯硫醚树脂作为(A)成分的工序， Affr = (W1-W2)/W1X100(% )(I) 这里，AWr为重量减少率(％)，是在常压的非氧化性气氛下以升温速度20°C/分钟从50°C升温至330°C以上的任意温度进行热重量分析时，将达到100°C的时刻的试样重量Wl作为基准，由达到330°C时的试样重量W2求出的值； 准备重均分子量为10，000以上，且所述式(I)所示的加热时的重量减少率ΛWr为0.18%以下的聚苯硫醚树脂作为(B)成分的工序；以及 当将所述(A)成分和所述(B)成分的总量设为100重量％时，相对于所述(A)成分95~5重量％ ,配合所述⑶成分5~95重量％的工序。
【文档编号】C08K3/00GK103987784SQ201280061200
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2012年12月26日 优先权日:2011年12月28日
【发明者】大内山直也, 堀内俊辅, 松本英树, 斋藤圭 申请人:东丽株式会社