制备包含活性剂的压敏粘合剂制品的方法

制备包含活性剂的压敏粘合剂制品的方法
【专利摘要】本公开提供了一种方法，所述方法包括将活性组合物接触印刷到离型基材的表面上以形成经印刷表面。所述活性组合物自发地对离型基材的表面去湿以在离型基材的表面上形成活性沉积物。所述活性组合物包含溶解或分散在含水液体载体中的活性剂。在所述经印刷表面上设置压敏粘合剂层。
【专利说明】制备包含活性剂的压敏粘合剂制品的方法
【技术领域】
[0001]本公开广义地涉及压敏粘合剂制品及它们的制备方法。
【背景技术】
[0002]伤口护理制品如伤口敷料和开刀巾有多种设计以保护伤口和手术切口使之免于感染。这样的制品常常通过压敏粘合剂(PSA)层粘附到患者的皮肤。通常，PSA层被设置在基材如柔性膜、泡沫、织造材料、非织造材料或纱布上。为降低感染的风险，已与PSA层组合地使用抗微生物材料(例如，包含抗微生物化合物的材料)。

【发明内容】

[0003]在一个方面，本公开提供了一种制备压敏粘合剂制品的方法，所述方法包括:
[0004]将活性组合物接触印刷到离型基材的表面上以形成经印刷表面，由此，活性组合物自发地对离型基材的表面去湿以在离型基材的表面上形成活性沉积物，其中所述活性组合物包含溶解或分散在含水液体载体中的活性剂；以及
[0005]在所述经印刷表面上设置压敏粘合剂层。
[0006]根据本公开的方法可用来例如制备具有引入其中的活性剂的粘合剂制品。
[0007]由于问题如喷嘴堵塞和/或腐蚀，非接触方法如喷墨印刷对于一些流体溶液来说可能不可靠，并且可能较慢。
[0008]有利地，根据本公开的方法可有效地在压敏粘合剂上沉积生物活性组合物而无前述伴随喷墨印刷的问题。另外，它们可与薄的基材一起使用，此时，其它印刷方法可能没有效。
[0009]如本文所用:
[0010]术语“活性剂”指在哺乳动物的组织上局部地起作用以防止、减轻或治愈病症的化合物或化合物的组合。在一些实施例中，活性剂包含药理学上有效的化合物或化合物的组合。活性剂可或可不以药学上和/或临床上有效的量存在。
[0011]术语“含水”指包含至少5重量％的水。
[0012]术语“接触印刷”指其中组合物与印刷或计量元件及离型基材的表面同时接触并且被印刷或计量元件推向离型基材的表面的任何印刷或涂布方法。
[0013]术语“去湿”指发生在固-液界面的自发过程，并指离型基材的表面上薄液膜的收缩和/或破裂。该过程为液体在离型基材上的自发铺展的相反过程。
[0014]术语“可水合聚合物”指在20°C至40°C的范围内的温度下可水溶、可水溶胀和/或可水侵蚀的聚合物。
[0015]术语“离型基材”指以可脱开的方式粘附到压敏粘合剂材料并可易于从压敏粘合剂材料分离而无实质性的粘合剂转移的基材。
[0016]术语“圆化”指基本上成形为圆或球的形式；做成圆形。
[0017]在考虑【具体实施方式】以及所附权利要求书之后，将进一步理解本公开的特征和优点。
【专利附图】

【附图说明】
[0018]图1为根据本公开的示例性方法的示意性工艺流程图；
[0019]图2为根据本公开的另一示例性方法的示意性工艺流程图；
[0020]图3为实例Id中使用的柔性版印刷板的显微照片；
[0021]图4为经印刷离型基材Id的显微照片；并且
[0022]图5为经印刷离型 基材5的显微照片。
[0023]应当理解，本领域的技术人员可以设计出大量其他修改形式和实施例，这些修改形式和实施例也在本公开的原理的范围和精神内。附图可未按比例绘制。在所有附图中，相同参考标号可以用来表示相同部件。
【具体实施方式】
[0024]现在看图1，根据本公开的制备压敏粘合剂制品的一种示例性方法包括在接触印刷辊119上将活性组合物102接触印刷到离型基材110的表面112上。活性组合物102包含溶解或分散在含水液体载体中的活性剂。一旦被印刷，所述活性组合物将自发地对表面112去湿以在表面112上形成活性沉积物124而形成经印刷表面122。然后通过层合在经印刷表面122上设置承载于背衬150上的压敏粘合剂层140。经印刷表面122从压敏粘合剂层140的后续分离使得活性沉积物124转移到压敏粘合剂层140。
[0025]现在看图2，根据本公开的制备压敏粘合剂制品的另一示例性方法包括使用刮刀涂布机117将活性组合物102接触印刷到离型基材114的结构化表面113上。结构化表面113包括脊108。一旦被印刷，活性组合物102将自发地对结构化表面113去湿以形成被脊108包围的活性沉积物124 (例如，在凹进区域109的角落和/或中心被脊108包围，具体取决于活性组合物的粘度)而形成经印刷表面123。接下来，将其上设置有压敏粘合剂层140的背衬150层合到经印刷表面123。经印刷表面123从压敏粘合剂层140的后续分离使得活性沉积物124转移到压敏粘合剂层140。
[0026]在其它实施例中，可通过溶剂涂布方法将压敏粘合剂层设置在经印刷表面上，然后将背衬层合到压敏粘合剂层上。
[0027]可用的接触印刷方法包括例如柔性版印刷、辊涂、刮涂、刮刀涂布和凹版辊涂布。在这些技术中，特别理想的是柔性版印刷。
[0028]与非接触印刷方法如喷涂或喷射方法相比，使用接触印刷的优点在于，在印刷装置附近存在的可吸入气载小滴(例如，含有生物活性剂)将大大减少或消除。
[0029]活性组合物可根据任何图案或图像接触印刷到离型基材的表面上。图案的例子包括包含点、正方形、菱形、线、圆、六边形、三角形和它们的组合的组合及阵列。例如，可使用如图3中所示的柔性版印刷板来印刷活性组合物，取决于组成，其在着墨区的收缩和干燥后产生活性沉积物的阵列，如例如图4或图5中所示。活性沉积物的印刷阵列的节距(或间距)可例如在0.1微米至I厘米的范围内或更大。
[0030]活性组合物包含活性剂和含水液体载体。在一些实施例中，活性组合物还包含可水合聚合物。可在活性组合物和活性沉积物中包含活性剂和/或可水合聚合物的组合。[0031]示例性的可用活性剂(例如，治疗剂)包括:草药、抗炎药物、留族(例如，泼尼松龙、曲安西龙)和非留族(例如，萘普生、吡罗昔康)；抗菌剂(例如，青霉素、先锋霉素、红霉素、四环素、庆大霉素、磺胺噻唑、呋喃妥因、三甲氧苄二氨嘧啶和喹诺酮(例如，诺氟沙星、氟甲喹和依巴沙星)、杆菌肽及其盐、新霉素及其盐、多粘菌素B)和防腐剂(例如，氯己定、葡糖酸氯己定、双胍啶、奥替尼啶、抗微生物的季铵表面活性剂如苯扎氯铵、西吡氯铵和十六烷基三甲基卤化物、酚、甲酚、三氯生、抗菌天然油、碘伏、季铵化合物、质子化的叔胺和仲胺化合物、某些金属离子(例如，银和铜)及它们的盐(例如，葡糖酸银、乳酸银和硫酸银)、双胍、三氯生和聚合物型抗菌剂(例如，聚六亚甲基双胍、具有质子化伯胺、仲胺和/或叔胺的聚合物、及聚季胺)、抗微生物类脂如美国公开专利申请N0.2005/0089539A1 (Scholz等人)中描述的那些，其包括C8-C12烷基单酯及甘油和丙二醇的单醚；抗原生动物药(例如甲硝唑)；心血管药物(例如，苯磺酸氨氯地平、三硝酸甘油酯、尼非地平、氯沙坦钾、厄贝沙坦、盐酸地尔硫卓、硫酸氢氯吡格雷、地高辛、阿昔单抗、速尿、盐酸胺碘酮、贝前列素、茶碱、吡布特罗、沙美特罗、异丙去甲肾上腺素和维生素E烟酸酯)；钙通道阻滞剂(例如硝苯啶、硫氮卓酮)；酶抑制剂，如胶原酶抑制剂、蛋白酶抑制剂、弹性蛋白酶抑制剂、脂氧合酶抑制剂(例如，A64077)和血管紧张素转化酶抑制剂(例如，卡托普利、赖诺普利)；其它抗高血压药(例如普萘洛尔)；白三烯拮抗剂(例如，ICI204、219)抗溃疡药如H2拮抗剂；留体激素(例如，孕酮、睾酮、雌二醇、乙羟基二降孕留烯炔酮、霉酚酸酯和甲泼尼龙)；抗病毒素和/或免疫调节剂(例如，1-异丁基-1H-咪唑[4，5-c]喹啉-4-胺、1-(2-羟基-2-甲基丙基)-1Η-咪唑[4，5-c]喹啉_4_胺、阿昔洛韦)；强心剂(例如洋地黄、地高辛)；镇咳药(例如可待因、右美沙芬)；抗组胺剂(例如苯海拉明、扑尔敏、特非那定)；剥脱剂(例如，α-羟基酸或β-羟基酸)；止痛药(例如，盐酸曲马多、芬太尼、安乃近、酮洛芬、硫酸吗啡、赖氨酸乙酰水杨酸、对乙酰氨基酚、酮咯酸氨丁三醇、吗啡、洛索洛芬钠和布洛芬)；皮肤病学产品(例如，异维A酸和克林霉素磷酸酯)；麻醉剂(例如，丙泊酚、盐酸咪唑二氮卓和盐酸利多卡因)；偏头痛治疗剂(例如，麦角胺、褪黑激素、舒马曲坦、佐米曲坦和利扎曲坦)；镇静剂和催眠药(例如，唑吡坦、酒石酸唑吡坦、三唑仑和丁溴东莨菪碱)；成像 组分(例如，碘海醇、锝、TC99M、司他比锝、碘美普尔、钆双胺、碘佛醇和碘普罗胺)；肽激素(例如，人或动物生长激素LHRH);强心产品诸如心房肽；蛋白质产品(例如胰岛素)；酶(例如，抗瘟疫酶、溶菌酶、葡聚糖酶)、抗恶心药(例如，东莨菪碱)；抗痉挛药(例如，卡马西平)；抑制免疫力剂(例如环孢菌素)；精神治疗剂(例如，苯甲二氮卓、盐酸舍曲林、文拉法辛、盐酸安非他酮、奥氮平、盐酸丁螺旋酮、阿普唑仑、盐酸哌甲酯、马来酸氟伏沙明和甲磺酸二氢麦角碱)；镇静剂(例如镇静安眠剂)；抗凝血剂(例如肝素)；止痛药(例如对乙酰氨基酚)；抗偏头痛剂(例如，麦角胺、褪黑激素、舒马坦)；降胆固醇剂(例如，阿托伐他汀、钙、洛伐他汀、苯扎贝特、环丙贝特和吉非贝齐)；抗心律失常剂(例如氟卡尼)；止吐剂(例如，甲氧氯普胺、昂丹司琼)；血液调节剂(例如，阿法依泊汀、依诺肝素钠和抗血友病因子)；抗关节炎组分(例如，塞来考昔、萘丁美酮、米索前列醇和罗非昔布)；AIDS和AIDS相关药物(例如，拉米夫定、硫酸茚地那韦和司他夫定)；糖尿病和糖尿病相关治疗剂(例如，盐酸二甲双胍、胰岛素、曲格列酮和阿卡波糖)；生物制剂(例如，B型肝炎疫苗和A型肝炎疫苗)；免疫应答调节剂(例如，嘌呤衍生物、腺嘌呤衍生物和CpGs);抗癌剂(例如，氨甲喋呤、紫杉醇、卡钼、枸橼酸他莫昔芬、多西他赛、盐酸表柔比星、醋酸亮丙瑞林、比卡鲁胺、醋酸戈舍瑞林植入剂、盐酸伊立替康、盐酸吉西他滨和沙格司亭)；胃肠产品(例如，兰索拉唑、盐酸雷尼替丁、法莫替丁、盐酸昂丹司琼、盐酸格拉司琼、柳氮磺胺吡啶和英夫利昔单抗)；呼吸治疗剂(例如，氯雷他定、盐酸非索非那定、盐酸西替利嗪、丙酸氟替卡松、沙美特罗和布地奈德)；抑制免疫力剂(例如环孢菌素)；神经剂如抗焦虑药；止血剂；抗肥胖剂；烟碱；杀藻剂；和前述的药学上可接受的盐和酯。
[0032]活性剂可选自不与压敏粘合剂层和/或活性组合物的其它组分反应的那些，但可使用反应性活性剂。抗微生物活性剂通常基于实际使用中粘合剂制品将遭遇的微生物的类型来选择。通常，所述活性剂是非挥发性的，但这不是要求。活性剂可以任何量包含在活性组合物中。在一些实施例中，基于活性组合物的总重量计，活性剂可以至少10、20、30、40或甚至至少50重量％的量存在。
[0033]在一些实施例中，可能有利的是添加一种或多种用于向活性组合物输送透皮药物的赋形剂以产生透皮给药载体。赋形剂为用来帮助或延迟药物的扩散通过膜的化合物。赋形剂的例子包括:萜烯(例如，α-萜品醇、(+)-萜品烯-4-醇、1，3，3-三甲基-2-氧杂二环[2.2.2]辛烷、对-甲基异丙苯)；醇，包括多元醇(例如，(S)-(+)-2,2-二甲基-1，-3-二氧戊环-4-甲醇、(R) -(-) -2，2- 二甲基-1，3- 二氧戊环-4-甲醇、1，2-丙二醇、丁烷_1，3- 二醇、二乙二醇单乙基醚、四氢糠醇聚乙二醇醚、乙二醇、乙醇、丙醇、甘油)；酯(例如，月桂酸丙二醇酯、肉豆蘧酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、十二烷酸丁酯、月桂酸月桂醇酯、丙酸2-羟基-十二烷基酯、亚油酸丁酯、月桂酸甲酯、十二烷酸甲酯、十二烷酸十二烷醇酯、月桂酸甲酯、十二烷酸甲酯、月桂酸乙酯、十二烷酸乙酯、油酸乙酯、L-乳酸(-)-甲酯、乳酸乙酯、乳酸月桂酯、乳酸丁酯)；酰胺(例如，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-月桂基吡咯烷 酮、N-辛基吡咯烷酮、N-(2-羟乙基)吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、1-十二烷基氮杂环庚烷-2-酮和其它N-取代烷基氮杂环烷基-2-酮)；卤代烃(例如，氯仿、二氯甲烷)；脂肪酸(例如，月桂酸、油酸、异硬脂酸、亚油酸、癸酸、新癸酸)；阳离子、阴离子和非离子表面活性剂(例如，十二烷基硫酸钠、聚乙氧基/聚丙氧基共聚物(polyoxamers))；抗胆碱能剂(例如，苯咯溴铵、奥芬溴铵)、油(例如，茶树油、矿物油)、酮(例如，丙酮)、醚(例如，四氢呋喃)；二甲亚砜；乙腈；水性溶剂(例如，水、缓冲盐水、乳酸林格氏液)以及它们的组合。
[0034]除挥发性共溶剂(例如，乙醇、异丙醇)外，基于活性组合物的总重量计，根据本公开的活性组合物通常包含约0.01至约100重量％的活性剂，更通常0.1至80重量％，但可使用其它量。就葡糖酸氯己定而言，基于活性组合物的总重量计，活性组合物通常包含约I至约70重量％的葡糖酸氯己定，但也可使用其它量。一般来说，待包含的活性剂的量受所选活性剂的活性及预期应用的影响。例如，活性沉积物可包含20至100%的活性剂，但也可使用其它量。
[0035]本公开中使用的可水合聚合物可以是阳离子的、非离子的、阴离子的或两性离子的，并可任选地经疏水基团改性。合适的可水合聚合物可以是线形的、支化的或交联的(例如，可水溶胀聚合物)。
[0036]轻度交联的可水合聚合物可能是可水溶胀的。如果以化学方式引入，则交联剂的浓度通常非常低，例如，基于干聚合物的重量计，低于约1000ppm或低于500ppm。可水溶胀聚合物也可使用化学交联剂来制备，和/或可使用电离辐射来交联。例如，当暴露于Y辐射时，包含N-乙烯基内酰胺如N-乙烯基吡咯烷酮的聚合物将增大分子量并可实际交联。
[0037]阳离子型可水合聚合物的例子包括永久荷电的季铵聚合物(包含季胺的那些聚合物，如聚季铵盐聚合物，特别是聚季铵盐4、7、10、24、32和37)以及已经合适的质子酸质子化的质子化伯胺、仲胺和叔胺官能聚合物二者。
[0038]质子化阳离子聚合物可用将不导致不适当的皮肤刺激的合适的酸质子化，如任选地被氧取代的C1-Cltl烷基羧酸(例如，乙酸、α -羟基酸如乳酸、葡萄糖酸等)、C1-Cltl烷基磺酸(例如，甲磺酸和乙磺酸)X1-Cltl烷基硫酸氢盐(例如，甲基硫酸氢盐)和矿物酸(例如，盐酸、氢溴酸、硫酸和磷酸)。质子化阳离子聚合物上的电荷随PH变化。为此，为了确保聚合物充分质子化，必须适当地调节pH，并且应通常在5-9.5、理想地6.5-7.5的范围内。代表性的聚合物类别包括:阳离子多糖、衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的阳离子均聚物和共聚物、阳离子纤维素、瓜尔胶和其它胶树脂、二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺和/或丙烯酸的阳离子共聚物、二甲基二烯丙基氯化铵的阳离子均聚物、阳离子聚亚烷基和乙氧基聚亚烷基亚胺以及它们的组合。
[0039]示例性的阳离子型可水合聚合物包括:阳离子瓜耳胶，如可以JAGUAR C_14_S和JAGUAR C-17得自新泽西州克兰伯里的罗地亚公司(Rhodia, Cranberry, New Jersey)的轻丙基三甲基铵瓜尔胶(密度0.11至0.22)，此外，JAGUAR C-16，除上面指定的阳离子基团外，其还含有羟丙基取代基(密度0.8-1.1);季铵化羟乙基纤维素醚，可以UCARE POLYMERJR-30M 和 JR-400 (新泽西州爱迪生的爱美高公司(Amerchol Corporation, Edison, NewJersey))及CELQUAT(新泽西州布里奇沃特的国家淀粉和化学品公司(National Starchand Chemicals Corp., Bridgewater, New Jersey))得到；其为多乙氧基化纤维素和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，美国化妆品、盟洗用品和香水协会(Cosmetic, Toiletry andFragrance Associatio n, CTFA)命名为聚季铵盐_4。其它合适的阳离子聚合物有:二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物，可以MERQUAT100获得(伊利诺伊州内珀维尔的纳尔科公司(NalcoC0., Naperville, Illinois));甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与丙烯酰胺的共聚物,可以商品名MERQUAT550和Merquat S商购获得(纳尔科公司(Nalco C0.));丙烯酸/ 二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，可以商品名MERQUAT3330获得(纳尔科公司(Nalco C0.));氨基醇的季铵化乙烯基吡咯烷酮丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物；聚季铵盐11、23和28(乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的季铵化共聚物_GAFQUAT755N(新泽西州韦恩的国际特品公司(International Specialty Products, Wayne, New Jersey))和乙烯基吡咯烷酮与二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺的季铵化共聚物-HS-100);乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑甲氯化物共聚物，可以LUVIQUAT FC370获得(新泽西州弗伦翰帕克的巴斯夫公司(BASF Corp., Florham Park, New Jersey));聚季铵盐2 ;聚亚烷基亚胺，如聚亚乙基亚胺和乙氧基化聚亚乙基亚胺，以及羟乙基纤维素和三甲基氯化铵取代环氧化物的烷基改性季铵盐，可以聚季铵盐24获得，可以QUATRISOFT LM-200自新泽西州爱迪生的爱美高公司(Corp., Edison, New Jersey)获得。
[0040]示例性的非离子型可水合聚合物包括:聚氧化烯(例如，聚氧化乙烯、聚氧化丙烯及氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯的无规和嵌段共聚物，包括可以商品名POLYOX得自密歇根州米德兰的陶氏化学公司(Dow Chemical C0., Midland, Michigan)的那些)；纤维素塑料如羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素(例如，可以BENECELMP943得自特拉华州威尔明顿的亚跨龙公司(Aqualon, Wilmington, Delaware))、轻丙基纤维素(例如，可以KLUCEL(LF，GF，MF，HF)得自亚跨龙公司(Aqualon))、羟丁基甲基纤维素(3.5%的羟丁基和30%的甲氧基，可得自纽约州安大略的科学聚合物产品公司(ScientificPolymer Products, Ontario, New York));聚丙烯酰胺；聚乙烯醇(例如，衍生自聚醋酸乙烯酯，40-100%、有利地85-100%水解，包括可以商品名POVAL得自日本东京可乐丽公司(Kuraray C0., Tokyo, Japan)、以ELVAN0L得自特拉华州威尔明顿的杜邦公司(E.1.du Pontde Nemours and C0., Wilmington, Delaware)的那些)；聚乙烯基吡咯烧酮(例如，可以商品名PVP-Kxx得自中国浙江的顶峰化学公司(Peakchem, Zhejiang, China)的那些，其中字母“K”后的“XX”编号指以1，000道尔顿表示的聚合物平均分子量，如PVP-K90和PVP-K30)；淀粉、葡聚糖；黄原胶、亲水性聚氨酯如乙氧基化和磺化聚氨酯；甲基乙烯基醚与马来酸酐的共聚物(例如，可以商品名GANTREZ得自新泽西州韦恩的国际特品公司(InternationalSpecialty Products, Wayne, New Jersey));植物分泌物如阿拉伯树胶、爺替胶和黄蓍胶；其它天然多糖聚合物如瓜耳胶、刺槐豆胶和黄原胶以及刺梧桐树胶。这些聚合物可任选地经疏水改性(例如，来自肯塔基州卡温顿的亚什兰公司(Ashland, Covington, Kentucky)的NATR0S0L PLUS疏水改性羟乙基纤维素)。
[0041]示例性的阴离子型可水合聚合物包括俄亥俄州阿克伦的本.弗.古德里奇公司(B.F.Goodrich C0., Akron, Ohio)以商品名CARB0P0L出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧乙烯基聚合物。这些树脂基本上由与0.75%至2.00%的交联剂如聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇交联的丙烯酸的胶体状可水溶胀聚烯基聚醚交联聚合物构成。例子包括CARB0P0L934、CARB0P0L940、CARB0P0L950、CARB0P0L980、CARB0P0L951)和 CARB0P0L981。CARB0P0L934为与约I %的蔗糖的聚烯丙基醚交联的丙烯酸的可水溶胀聚合物，所述蔗糖的聚烯丙基醚具有每个蔗糖分子平均约5.8个烯丙基基团。还合适的有具有两亲性质的丙烯酸的疏水改性交联聚合物，可以CARB0P0L1382、CARB0P0L1342和PEMULEN TR-1获得(CTFA名称:丙烯酸酯/10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物，来自俄亥俄州威克利夫的路博润公司(Lubrizol, Wickliffe , Ohio))。阴离子聚合物也可形成为具有硫酸根或磺酸根基团如衍生自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的聚合物。阴离子聚合物也可基于天然聚合物如羧甲基纤维素和海藻提取物如海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯和角叉菜胶钠。
[0042]两性离子型可水合聚合物的例子包括蛋白质如明胶、聚甜菜碱、polysultaines和聚氧化胺。
[0043]合适的可水合聚合物可具有宽的分子量范围，其中分子量和量通常强烈地影响活性组合物的粘度，从而决定产品性能。例如，如果聚合物分子量太高，则活性组合物可能太粘稠而不能使用选定的技术有效地印刷。或者，如果聚合物的分子量太低和/或可水合聚合物的量太小，则活性组合物可能不够粘稠而不能使用选定的技术在离型基材上有效地印刷。
[0044]基于活性组合物的总重量计，活性组合物中存在的可水合聚合物的总量通常在I至15重量％的范围内，更通常在I至10重量％的范围内，但也可使用更小和更大的量。一般来说，待包含的可水合聚合物的量受选择的印刷技术及一种或多种可水合聚合物的化学组成的影响。
[0045]含水液体载体包含至少5重量％的水，并可包含至少10、20、30、40、50、60或甚至70重量％的水或更多。含水液体载体还可包含与水形成单相的共溶剂。合适的共溶剂的例子包括可与水混溶的溶剂如甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、丙酮、甘醇二甲醚、乙腈、二甘醇二甲醚、N，N-二甲基甲酰胺、二氧六环、甘油以及它们的组合。合适的可水溶、不可混溶的共溶剂的例子包括四氢呋喃、二甲亚砜和二乙二醇。所述共溶剂可以任何量使用，但通常选择为使得它们形成单一液相。一些高沸点溶剂如乙二醇、丙二醇、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、N，N- 二甲基甲酰胺、二氧六环和甘油也可用作增塑剂和/或溶胀剂。
[0046]活性组合物还可包含一种或多种其它添加剂如触变胶、增稠剂(包括无机增稠剂如硅胶、合成锂皂石和膨润土)、紫外光(UV)稳定剂、抗氧化剂、辅剂、芳香剂和着色剂。
[0047]合适的离型基材可包括例如适于与压敏粘合剂一起使用的那些离型基材。合适的离型基材的例子包括包含材料如聚酯膜、聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯)膜、纸或涂膜纸层合物如聚乙烯涂布纸的常规离型基材。这些离型基材可涂布以基于低表面能含氟聚合物的、基于有机硅的或基于丙烯酸类的聚合物涂层。通常，在其上印刷活性组合物的离型基材表面具有小于或等于线形聚乙烯的临界表面张力(或表面能)。可向一个或两个主表面施加低表面能涂层并可或可不交联。
[0048]离型基材可包括牛皮纸、聚乙烯、聚丙烯、聚酯或任何这些材料的复合物，其通常被涂布以离型剂如含氟化合物或有机硅。例如，美国专利N0.4，472，480 (Olson)描述了低表面能全氟化合物离型基材。市售有机硅涂布离型基材的例子包括得自威斯康星州哈蒙德的耐恒公司(Loparex LLC, Hammond, Wisconsin)的P0LYSLIK有机娃离型纸和伊利诺伊州迪克森的道伯特化学公司(Daubert Chemical C0., Dixon, Illinois)所供应的有机娃离型纸。虽然通常不必要，但预见到可移除根据本公开的方法的实施中使用的离型基材并更换以另一不同的离型基材。离型基材可包括例如片材、带、幅材或卷。
[0049]在一些实施例中，离型基材可包括结构化表面(即，结构化离型基材)。通常，微结构表面包含凸起的特征的重复图案或阵列。凸起的特征可包括例如直立棱柱(例如，三角形棱柱、正方形棱柱或六边形棱柱)、规则的棱柱、截顶正四棱锥、柱子、脊、凹槽或它们的组合。凸起的特征可包括高度和/或形状的组合。通常，凸起的特征的高度在5至500微米、更通常5至75微米的范围内，但也可使用其它高度。结构化离型基材是粘合剂领域中熟知的。在一些实施例中，活性组合物被印刷在凸起的特征上；例如通过辊涂。或者，在一些实施例中，活性组合物被印刷在设置于凸起的特征之间的低能表面(例如，平坦区域)的一个或多个区域上；例如，通过刮刀涂布或辊涂，然后刮走过量的活性组合物。
[0050]关于结构化离型基材的更多细节及它们的制造方法可见于例如美国专利申请公开 N0.2006/0127626A1 (Fleming 等人)、2007/0039271Al (Fleming 等人)和2008/0083495A1 (Sher 等人)中。
[0051]通常，活性组合物具有足够大的表面张力以在接触印刷到离型基材的表面上后使得活性组合物相对于其与离型基材的初始接触面积而言收缩。这样的面积收缩可为至少10 %、20 %、30 %、40 %、50 %、60 %或70 %或更大。在收缩过程中，油墨的轮廓变得更像滴。
[0052]离型基材的低能表面的任何部分或全部可被印刷以活性组合物。为了确保在接触离型基材的经印刷表面后压敏粘合剂层的充分粘附性质，活性沉积物可覆盖低能表面的总面积的不到15%、不到12%或不到7%，但也可使用其它覆盖量。为了取得活性剂的功效，活性沉积物通常覆盖低能表面的总面积的至少2%、至少3%、至少4%，但也可使用其它覆盖量。
[0053]就所得压敏粘合剂制品而论，活性沉积物可覆盖压敏粘合剂层的外主表面(即，与离型基材相背)的总面积的不到15%、不到12%或不到7%，但也可使用其它覆盖量。
[0054]在接触印刷到离型基材上后，活性组合物可通过液体载体的至少部分移除来经至少部分干燥(例如，基本上干燥或完全干燥)，但这不是要求。在这样的干燥后，厚度和平均直径中的一者或多者通常可一定程度地减小，但活性沉积物保持圆化外观。干燥可通过任选地用加热蒸发来实现。热源的例子包括烘箱、经加热的辊和台板、以及红外加热器。
[0055]在典型的接触印刷工艺中，油墨和基材选择为使得油墨大体润湿基材以允许其停留在印刷过程中其所沉积于的地方。本公开通常涉及向离型基材的较低表面能(相对于活性组合物而言)表面印刷较高表面张力(和表面能)的含水活性组合物。因此，所述含水活性组合物通常不在离型基材的整个表面上自发地铺展(即，其不很好地润湿基材)。本公开人现已发现，此去湿往往使得初始经印刷图像(例如，与柔性版印刷板相对应)的精确图案随着图案化流体去湿而失去，使得活性沉积物可具有几乎均匀的尺寸并可根据受控的图案设置(例如，参见图4和5)，具体取决于初始的印刷图案。不希望受理论束缚，但此受控的去湿的成功看起来受具有合适的粘度和表面张力的图案化流体的影响。在稠厚的粘度下，去湿仅缓慢地发生或根本不发生，而在非常稀薄的粘度下，接触印刷可能难以实现。一般来说，对如使用BROOKFIELD粘度计(型号DV-1I+，马萨诸塞州米德波罗的布鲁克菲尔德工程实验室(Brookfield Engineering Laboratories, Middleboro, Massachusetts))在 23°C 下根据制造商的说明测得的粘度在50厘泊(cP) (50mPa-sec)至2500cP(2500mPa_sec)的范围内、理想地在IOOcP(lOOmPa-sec)至1000cP(lOOOmPa-sec)的范围内的活性组合物,观察到良好的印刷和去湿。 [0056]在接触印刷(和至少一部分含水液体载体的任选移除)后，所得活性沉积物的厚度和表面覆盖率通常取决于预期的用途。因此，对于应用如开刀巾，活性沉积物的厚度可在0.1至100微米的范围内，更通常在I至55微米的范围内，或甚至在10至50微米的范围内，但也可使用其它厚度范围。例如，活性沉积物的厚度可为至少0.1、0.5、1、2、5、10、15、20、25、30、40、50、60、75、100、150 或甚至至少 200 微米或更大。
[0057]压敏层包含可用作压敏粘合剂的基料的聚合物。其理想地是皮肤病学上和药学上可接受的(例如，医疗级)并对所选活性剂是基本上化学惰性的。适合的聚合物的实例包括:丙烯酸酯如例如美国专利N0.RE24, 906 (Ulrich)、3，389，827 (Abere等人)>4, 112, 213 (Waldman) >4, 310, 509 (Berglund 等人)、4，732，808 (Krampe 等人)、4，737，410 (Kantner)、5，876，855 (Wong 等人)和 7，097，853 (Garbe 等人)中公开的那些；聚异丁烯；聚异戊二烯；苯乙烯嵌段共聚物(例如，SEBS共聚物、SBS共聚物)；和有机硅如美国专利N0.5，232，702 (Pfister)及PCT国际申请公开W02010/056541A1 (Liu等人)和W02010/056543Al(Liu等人)中所公开的。也设想在所述压敏粘合剂中包含药剂或抗微生物剂；例如如美国专利N0.4，310，509 (Berglund等人)和4，323，557 (Rosso等人)中所述。
[0058]丙烯酸类压敏粘合剂通常具有约_20°C或更低的玻璃化转变温度，并可包含100至80重量％的C3-C12烷基酯组分如例如丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯以及O至20重量％的极性组分如例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、乙烯-乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮和苯乙烯大分子单体。在一些实施例中，丙烯酸类压敏粘合剂包含O至20重量％的丙烯酸和100至80重量％的丙烯酸异辛酯。某些活性剂(例如，CHG)可与丙烯酸反应，在这样的情况下，含丙烯酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮而不是丙烯酸的压敏粘合剂可能是理想的。
[0059]压敏粘合剂层理想地以高于或等于人皮肤的速率传输湿气，但这不是要求。虽然这样的特性可通过选择适宜的粘合剂来获得，但也可使用获得高的湿气传输相对速率的其它方法；例如，在背衬上图案化涂布粘合剂，如美国专利N0.4，595，001 (Potter等人)中所述。可以连续或不连续的方式将粘合剂施加到背衬或离型基材的选定区域。
[0060]可用的压敏粘合剂可还包含弹性体材料。合适的弹性体材料的例子包括线形、径向、星形和锥形苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物，如可得自德克萨斯州休斯顿的壳牌化学公司(Shell Chemical C0., Houston, Texas)的 KRATON D1107P 和可得自德克萨斯州休斯顿的埃尼化工弹性体美洲公司(EniChem Elastomers Americas, Inc., Houston, Texas)的EUROPRENE SOL TE9110 ;直链苯乙烯_(乙烯-丁烯)嵌段共聚物，如可得自壳牌化学公司(Shell Chemical C0.)的KRATON G1657 ;线形苯乙烯-(乙烯-丙烯)嵌段共聚物，如可得自壳牌化学公司(Shell Chemical C0.)的KRATON G1657X ;线形、径向和星形苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，如可得自壳牌化学公司(Shell Chemical C0.)的KRATON D1118X和可得自埃尼化工弹性体美洲公司(EniChemElastomers Americas, Inc)的 EUROPRENE SOL TE6205 ;聚醚酯，如可得自杜邦公司(DuPont)的HYTREL G3548 ;和基于聚_a_烯烃的热塑性弹性体材料，如由式一(CH2CHR)所表示的那些，其中R为含2至10个碳原子的烷基基团，以及基于茂金属催化的聚_a-烯烃，如ENGAGE EG8200, 一种可得自密歇根州米德兰的陶氏塑料公司(DowPlastics C0., Midland, Michigan)的乙烯/聚_a_烯烃共聚物；天然橡胶,如CV-60 (受控粘度级)和SMR-5(带肋烟片胶)；丁基橡胶,如可得自埃克森化学公司(Exxon Chemical C0.)的EXXON BUTYL268 ;合成聚异戊二烯，如可得自荷兰的荷兰皇家壳牌集团(Royal DutchShell, Netherlands)的CARIFLEX IR309和可得自固特异轮胎橡胶公司(Goodyear Tire andRubber C0.)的NATSYN2210 ;乙烯-丙烯；聚丁二烯；聚异丁烯，如可得自埃克森化学公司(Exxon Chemical C0.)的VISTANEX MM L-80 ;和苯乙烯-丁二烯无规共聚物橡胶，如可得自俄亥俄州阿克伦的本.弗?古德里奇公司(BF Goodrich of Akron, Ohio)的AMERIP0L1011A。[0061 ] 压敏粘合剂可以是自粘性或发粘的。对于丙烯酸类聚合物可用的增粘剂包括松香酯如可得自特拉华州威尔明顿的赫尔克里公司(Hercules, Inc.0f Wilmington, Delaware)的F0RAL85和芳族树脂如可得自赫尔克里公司(Hercules, Inc.)的PICC0TEX LC-55WK和可得自德克萨斯州休斯顿的埃克森化学公司(Exxon Chemical Co of Houston, Texas)的ESC0REZ13IOLC。如果存在，增粘剂通常占压敏粘合剂的约5至75重量％。
[0062]可用的压敏粘合剂可以是交联的或非交联的。
[0063]压敏粘合剂可覆盖背衬的全部主表面或仅覆盖背衬的主表面的一部分，并且其可均匀地涂布以形成基本上无空隙的膜或者其可图案化涂布。可采用图案化涂布以例如提高湿气传输。
[0064]另外，可在压敏粘合剂层中包含其它添加剂如着色剂、填料、蜡、增塑剂和抗氧化剂。
[0065] 通常，压敏层厚约10至600微米，更通常厚20至60微米，但也可使用其它厚度。丙烯酸类压敏粘合剂层可例如使用熔融挤出技术、涂布可聚合粘合剂前体材料并然后辐射固化(例如，电子束和/或紫外光)、通过层合或通过溶剂涂布设置在离型基材或背衬上。
[0066]背衬应能够支承所述压敏层。在一些实施例中，背衬具有基本上光滑的主表面，是柔性的并任选地是可适形的。可用的背衬的例子包括非织造织物、聚合物膜和金属箔。背衬可例如包括幅材、带、卷或片材。
[0067]可用的背衬包括例如柔性膜和非织造物。可用于柔性膜和非织造物中的材料的例子包括聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和茂金属聚烯烃，如可以商品名ENGAGE得到的聚烯烃弹性体和可以商品名AFFINITY得到的聚烯烃塑性体，二者均可得自密歇根州米德兰的陶氏化学公司(Dow Chemical C0., Midland, Michigan))、聚酯(例如，可 以商品名HYTREL得自特拉华州威尔明顿的杜邦公司(E.1.duPont deNemours&C0., Wilmington, Del.)的那些)、聚酰胺、苯乙烯/ 丁二烯共聚物(例如，可以商品名KRATON得自德克萨斯州休斯顿的科腾聚合物公司(Kraton Polymers, HoustonTexas)的那些)和聚氨酯弹性体(例如，可以商品名ESTANE5701、ESTANE58309、ESTANE58237和ESTANE5702得到的那些聚氨酯弹性体)；人造丝、氯丁二烯橡胶、乙丙橡胶、聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、天然或合成橡胶、丁基橡胶、有机硅橡胶或EPDM橡胶；以及它们的组合。在一些实施例中，背衬包括湿气高度可透过的膜；例如，如美国专利N0.3，645，835 (Hodgson)和4，595，001 (Potter等人)中所述。在一些实施例中，背衬和压敏粘合剂层可作为复合制品(即，压敏层设置在背衬上)获得。一种可用的此类复合制品——在一侧上涂布了压敏粘合剂的聚氨酯弹性体膜，可以商品名TEGADERM自3M公司(3MCompany)商购获得。
[0068]背衬理想地易于适形于解剖学表面，但这不是要求。这样，当施加到解剖学表面时，即使在该表面移动时其也适形于该表面，并且可伸展和缩回。在一些实施例中，背衬包括弹性体聚氨酯膜、聚酯膜或聚醚嵌段酰胺膜。
[0069]在根据本公开的方法中，印刷了活性组合物的离型基材(即，经印刷离型基材)被抵靠通常设置于背衬(例如，膜或片材)上的压敏粘合剂层推动，任选地使用使得多个活性沉积物中的至少一部分变为至少部分地包埋在压敏粘合剂层中的足够的力。可通过任何合适的方法施加压力，例如使用冷辊层合机、压料辊、压机或手压。在一些实施例中，多个活性沉积物中的至少一部分变为完全包埋在压敏粘合剂中。完全包埋的活性沉积物可与压敏粘合剂层的外表面齐平或者包埋在压敏粘合剂层的外表面下方。在一些实施例中，多个活性沉积物中的至少一部分充分地包埋以致与背衬接触。
[0070]在其中背衬高度适形并且在幅材操作过程中易于损坏的实施例中，可或者将压敏粘合剂层设置在经印刷的离型基材上并然后在后续步骤中将所得组件层合到背衬。有利地，此方法通常对开刀巾的制造有效，开刀巾通常具有高度适形性并且难以操作背衬层。
[0071]虽然活性沉积物可与压敏粘合剂层的外主表面基本上齐平，但使得活性沉积物满出相应的凹进并且部分地设置于外表面上方也在本公开的范围内。同样，活性沉积物可仅部分地填充相应的凹进。
[0072]根据本公开的抗微生物压敏粘合剂制品是有用的。例如，可将它们施加到皮肤并用作开刀巾、胶带、伤口敷料(例如，包括封闭敷料和压力敷料)和透皮贴。就胶带而言，根据本公开的压敏粘合剂制品可具有设置于与粘合剂层相背的背衬主表面上的低粘附背胶，并且背衬和压敏粘合剂层(其上具有活性沉积物)可绕其自身卷绕形成卷。[0073]通过以下非限制性实例进一步说明本公开的目的和优点，但这些实例中所述的具
体材料及其用量，以及其它条件和细节不应视为对本公开进行不当限定。
[0074]
[0075]除非另外指明，否则在实例及本说明书的其余部分中的所有份数、百分数、比率等
均为以重量计。
[0076]后面的实例中使用以下材料。
[0077]材料表
[0078]
【权利要求】
1.一种制备压敏粘合剂制品的方法，所述方法包括: 将活性组合物接触印刷到离型基材的表面上以形成经印刷表面，由此，所述活性组合物自发地对所述离型基材的所述表面去湿以在所述离型基材的所述表面上形成活性沉积物，其中所述活性组合物包含溶解或分散在含水液体载体中的活性剂；以及 在所述经印刷表面上设置压敏粘合剂层。
2.根据权利要求1所述的方法，其中随着最初与所述离型基材的所述表面接触，所述活性组合物接触所述离型基材的所述表面的第一区域，并且其中所述活性沉积物接触所述离型基材的所述表面的第二区域，并且其中所述第二区域小于或等于所述第一区域的50%。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述活性组合物还包含可水合聚合物。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述活性剂包含至少一种非挥发性组分。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述活性剂包含抗微生物剂、局部防腐剂或阳离子防腐剂中的至少一个。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述活性剂包含葡糖酸氯己定。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述活性剂包含聚合物。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述离型基材的所述表面包含有机硅聚合物、含氟聚合物或丙烯酸类聚合 物中的至少一个。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述离型基材的所述表面是微结构化的。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述活性沉积物以阵列排列于所述离型基材的所述表面上。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述接触印刷包括柔性版印刷。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述接触印刷包括凹版辊涂布。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述接触印刷包括刮涂或刮刀涂布。
14.根据权利要求1所述的方法，还包括在将所述活性组合物接触印刷到所述离型基材的所述表面上之后，但在所述经印刷表面上设置所述压敏粘合剂层之前，从所述活性组合物移除所述液体载体的至少一部分。
15.根据权利要求1所述的方法，其中在接触所述离型基材的所述表面之前，将所述压敏粘合剂设置在背衬上。
16.根据权利要求1所述的方法，其中所述压敏层通过在所述经印刷表面上涂布压敏粘合剂组合物来形成。
17.根据权利要求1所述的方法，其中所述背衬的至少一部分是透明或半透明的。
18.根据权利要求1所述的方法，其中所述背衬的至少一部分和所述压敏粘合剂层的至少一部分是透明或半透明的。
【文档编号】C08J3/03GK104024308SQ201280061000
【公开日】2014年9月3日 申请日期:2012年12月10日 优先权日:2011年12月13日
【发明者】J·D·鲁尔, J·H·托凯, K·B·索尔斯布雷, D·M·康拉德-维拉萨克, K·库玛 申请人:3M创新有限公司