高尔夫球的制作方法

高尔夫球的制作方法
【专利摘要】高尔夫球包括球芯4、第一中间层6、第二中间层8、和覆盖层12。球芯4包括中心18和包围层20。中心18通过对第一橡胶组合物进行交联形成，并且包围层20通过对第二橡胶组合物进行交联形成。第一橡胶组合物或第二橡胶组合物包括基础橡胶、共交联剂、交联引发剂、以及酸和/或盐。共交联剂是(1)具有3～8个碳原子的α，β-不饱和羧酸；以及/或者(2)具有3～8个碳原子的α，β-不饱和羧酸的金属盐。第二中间层8的硬度Hm2大于第一中间层6的硬度Hm1。硬度Hm2大于覆盖层12的硬度Hc。
【专利说明】高尔夫球
[0001]本申请要求2012年5月30日在日本提交的专利申请N0.2012-123074和2012年5月30日在日本提交的专利申请2012-122590的优先权。这些日本专利申请的全部内容结合到本文中作为参考。
【技术领域】
[0002]本发明涉及高尔夫球。具体地说，本发明涉及包括具有双层结构的球芯、中间层、以及覆盖层的高尔夫球。
【背景技术】
[0003]高尔夫球手对高尔夫球的首要要求是球的飞行性能。特别地，高尔夫球手非常重视用一号木杆(driver)击球时的飞行性能。飞行性能与高尔夫球的回弹性能有关。当击打具有出色的回弹性能的高尔夫球时，该高尔夫球以高速飞行，从而实现较大的飞行距离。在 JP 61-37178、 JP 2008-212681(US 2008/0214324)、 JP 2008-523952(US 2006/0135287和 US 2007/0173607)、以及 JP 2009-119256 (US 2009/0124757)中公开了包括具有出色回弹性能球芯的高尔夫球。
[0004]在JP 61-37178中公开的球芯由橡胶组合物获得，所述橡胶组合物包括共交联剂(co-crosslinking agent)以及交联活化剂。这个出版物公开了棕榈酸、硬脂酸、以及肉豆蘧酸作为交联活化剂。
[0005]在JP2008-212681中公开的球芯是由橡胶组合物获得的，所述橡胶组合物包括有机过氧化物、α，β-不饱和羧酸的金属盐、以及脂肪酸的铜盐。
[0006]在JP2008-523952中公开的球芯是由橡胶组合物获得的，所述橡胶组合物包括不饱和一元羧酸的金属盐、自由基引发剂、以及非共轭二烯单体。
[0007]在JP2009-119256中公开的球芯由包括聚丁二烯的橡胶组合物获得，所述聚丁二烯的乙烯基含量为2%以下、顺式1，4_键含量为80%以上，并且具有用烷氧基硅烷化合物改性的活性末端。
[0008]为了实现较大的飞行距离，需要合适的轨迹高度。轨迹高度取决于旋转速度和发射角。对于通过较高的旋转速度实现较高轨迹的高尔夫球，飞行距离不足。对于通过较高的发射角实现较高轨迹的高尔夫球，能获得较大的飞行距离。在高尔夫球中外硬/内软结构的使用能够实现较低的旋转速度和较高的发射角。在JP 6-154357 (USP5，403，010)、JP 2008-194471 (USP 7，344，455、US 2008/0194358、US 2008/0194359、以及US 2008/0214325)、以及 JP 2008-194473 (US 2008/0194357 和 US 2008/0312008)中公开了关于球芯硬度分布的改变。
[0009]在JP6-154357中公开的球芯中，球芯的中心点处的JIS-C硬度Hl为58?73，在从中心点开始延伸距离在5mm以上但IOmm以下范围内的区域中JIS-C硬度H2为65以上但75以下，在位于距离中心点15mm距离的点处JIS-C硬度H3为74以上但82以下，并且在球芯表面上的JIS-C硬度H4为76以上但84以下。硬度H2大于硬度H1，硬度H3大于硬度H2，并且硬度H4等于或大于硬度H3。
[0010]在JP2008-194471中公开的球芯中，球芯的中心点处的邵氏D硬度为30以上但48以下，在位于距离中心点4mm距离处的点的邵氏D硬度为34以上但52以下，在位于距离中心点8mm距离处的点的邵氏D硬度为40以上但58以下，在位于距离中心点12mm距离处的点的邵氏D硬度为43以上但61以下，在从球芯表面起延伸2mm以上至3mm以下的距离范围的区域中的邵氏D硬度为36以上但54以下，并且表面处的邵氏D硬度为41以上但59以下。
[0011]在JP2008-194473中公开的球芯中，球芯的中心点处的邵氏D硬度为25以上但45以下，从中心点起延伸5mm以上至IOmm以下距离范围的区域中邵氏D硬度为39以上但58以下，在位于距离中心点15mm处的点的邵氏D硬度为36以上但55以下，球芯表面的邵氏D硬度为55以上但75以下。
[0012]JP 2010-253268 (US2010/0273575)公开了包括球芯、包围层、中间层以及覆盖层的高尔夫球。在球芯中，硬度从球芯的中心点到球芯表面逐渐增加。表面处JIS-C硬度与中心点处的Jis-C硬度的差值为15以上。覆盖层的硬度大于中间层的硬度，并且中间层的硬度大于包围层的硬度。
[0013]高尔夫球手也非常重视高尔夫球的旋转性能。当回旋速度较高时，飞行行程较短。高尔夫球手易于使容易回旋的高尔夫球停在目标点。当侧旋速度较高时，高尔夫球趋向于曲线飞行(curve)。高尔夫球手易于特意使得容易侧旋的高尔夫球曲线飞行。可容易旋转的高尔夫球具有出色的可控性。特别地，高级高尔夫球手非常重视用短铁杆击球时的可控性。
[0014]高尔夫球手对于飞行距离以及可控性的要求比以往更高。本发明的目的在于提供一种具有出色飞行性能、出色可控性和出色耐久性的高尔夫球。本发明的另一目的在于提供一种具有出色飞行性能和出色可控性的高尔夫球。

【发明内容】

[0015]根据本发明的高尔夫球包括球芯、位于球芯外侧的第一中间层、位于第一中间层外侧的第二中间层、以及位于第二中间层外侧的覆盖层。球芯包括中心以及位于中心外侧的包围层。中心由经交联的第一橡胶组合物形成。包围层由经交联的第二橡胶组合物形成。第一橡胶组合物和/或第二橡胶组合物包括:
[0016](a)基础橡胶；
[0017](b)共交联剂；
[0018](c)交联引发剂；以及
[0019](d)酸和/或盐。
[0020]共交联剂(b)是:
[0021](b-Ι)具有3?8个碳原子的α，β -不饱和羧酸；以及/或者
[0022](b-2)具有3?8个碳原子的α，β -不饱和羧酸的金属盐。
[0023]第二中间层的邵氏D硬度Hm2大于第一中间层的邵氏D硬度Hml。第二中间层的邵氏D硬度Hm2大于覆盖层的邵氏D硬度He。在根据本发明的高尔夫球中，硬度分布是适当的。当击打高尔夫球时，高尔夫球中的能量损耗较低。当用I号木杆击打高尔夫球时，旋转速度较低。较低的旋转速度实现了较大的飞行距离。当用短铁杆击打高尔夫球时，旋转速度较高。高尔夫球具有出色的可控性。此外，高尔夫球具有出色的耐久性。
[0024]根据另一方面，根据本发明的高尔夫球包括球芯、位于球芯外侧的中间层、以及位于中间层外侧的覆盖层。球芯包括中心以及位于中心外侧的包围层。中心通过经交联的橡胶组合物形成。所述橡胶组合物包含:
[0025](a)基础橡胶；
[0026](b)共交联剂；
[0027](c)交联引发剂；以及
[0028](d)酸和/或盐。
[0029]共交联剂(b)是:
[0030](bl)具有3?8个碳原子的α，β -不饱和羧酸；或者
[0031](b2)具有3?8个碳原子的α，β -不饱和羧酸的金属盐。
[0032]中间层的邵氏D硬度Hm大于覆盖层的邵氏D硬度He。在根据本发明的高尔夫球中，中心的硬度分布是适当的。当击打高尔夫球时，中心中的能量损耗较低。当用I号木杆击打高尔夫球时，旋转速度较低。较低的旋转速度实现了较大的飞行距离。当用短铁杆击打高尔夫球时，旋转速度较高。高尔夫球具有出色的可控性。
【专利附图】

【附图说明】
[0033]图1是根据本发明的第一【具体实施方式】的高尔夫球的部分剖面的横截面图；
[0034]图2是显示图1中高尔夫球球芯硬度分布的线形图；
[0035]图3是根据本发明的第二【具体实施方式】的高尔夫球的部分剖面的横截面图；并且
[0036]图4是显示图3中高尔夫球中心的硬度分布的线形图；
【具体实施方式】
[0037]下面基于优选实施方式结合附图对本发明进行详细地说明。
[0038][第一【具体实施方式】]
[0039]图1中所述高尔夫球2包括球形球芯4、位于球芯4外侧的第一中间层6、位于第一中间层6外侧的第二中间层8、位于第二中间层8外侧的补强层10、以及位于补强层10外侧的覆盖层12。在覆盖层12的表面上，形成大量凹坑(dimples) 14。高尔夫球2的表面，除了凹坑14之外的部分是槽肩(land) 16。该高尔夫球2包括在覆盖层12外侧上的涂料层和标记层，但这些层没有显示在附图中。
[0040]高尔夫球2的直径为40mm以上但45mm以下。考虑到符合美国高尔夫球协会(USGA)制定的规则，其直径优选42.67mm以上。为了抑制空气阻力，其直径优选为44mm以下，更优选42.80mm以下。高尔夫球2的重量为40g以上但50g以下。考虑到获得较大惯性，其重量优选为44g以上，更优选为45.0Og以上。考虑到符合USGA制定的规则，其重量优选为45.93g以下。
[0041]球芯4的直径优选为33.0mm以上但42.0mm以下。直径为33.0mm以上的球芯4能够获得高尔夫球2的出色回弹性能。在这就方面，直径优选35.0mm以上，特别优选37.0mm以上。在包括直径为42.0mm以下的球芯4的高尔夫球2中，第一中间层6、第二中间层8、以及覆盖层12能够具有足够的厚度。包括具有较大厚度的第一中间层6、第二中间层8、以及覆盖层12的高尔夫球2具有出色的耐久性。就这方面来说，直径更优选41.0mm以下，特别优选40.0mm以下。
[0042]图2是显示图1中高尔夫球2球芯4硬度分布的线形图。图表的横轴表示距离球芯4的中心点的距离对球芯4的半径的比例(％ )。图表的纵轴表示JIS-C硬度。将9个测量点绘制在图表中，所述测量点通过将球芯4的中心点到球芯4的表面区域以每隔球芯4的半径的12.5%进行划分所获得。从球芯4的中心点到这些测量点中的每一个的距离对球芯4的半径的比例如下。
[0043]第一点:0.0% (中心点)
[0044]第二点:12.5%
[0045]第三点:25.0%
[0046]第四点:37.5%
[0047]第五点:50.0%
[0048]第六点:62.5%
[0049]第七点:75.0%
[0050]第八点:87.5%
[0051]第九点:100.0% (表面)
[0052]通过将JIS-C型硬度计压向已切为两半的球芯4的剖面进行测定第一到第八点的硬度。通过将Jis-C型硬度计压向球形球芯4的表面测定第九点的硬度。对于该测定，使用其上安装了该硬度计的自动橡胶硬度测定机(商标名“Pl”，Kobunshi Keiki有限公司制造)。在本发明中，在其距离球芯4的中心点的距离为x(%)的测量点处的JIS-C硬度表示为H(X)。球芯4的中心点处的硬度表现为H(O)。第九点的硬度，也就是球芯4的表面的硬度表现为H(IOO)。
[0053]图2还显示了在9个测量点的距离和硬度的基础上通过最小二乘法获得的线性近似曲线。由图2显而易见的是，折线并没有显著偏离线性近似曲线。换言之，折线的形状与线性近似曲线相似。在球芯4中，硬度从其中心点向其表面呈线性增加。当用I号木杆击打高尔夫球2时，球芯4中的能量损耗较低。高尔夫球2具有出色的回弹性能。当用I号木杆击打闻尔夫球2时,飞行距尚较大。当用闻尔夫球杆击打闻尔夫球2时,未出现应力集中。因此，高尔夫球2具有出色的耐久性。
[0054]在球芯4，通过最小二乘法获得的线性近似曲线的R2优选为0.95以上。R2是表示折线的线性的指数。对于其R2为0.95以上的球芯4，硬度分布的折线的形状近似于直线。包括其R2为0.95以上的球芯4的高尔夫球2具有出色的回弹性能。R2更优选0.96以上，并且特别优选0.97以上。R2通过对相关系数R进行平方来计算。通过将到中心点的距离(%)和硬度(JIS-C)的协方差除以到中心点的距离(％)的标准偏差和硬度(JIS-C)的标准偏差获得相关系数R。
[0055]考虑到抑制旋转，线性近似曲线的斜率α优选为0.30以上，更优选0.33以上，特别优选0.35以上。
[0056]在高尔夫球2中，表面硬度H(IOO)和中心硬度H(O)之间的差值(H(IOO)-H(O))优选为15以上。其中差值(H(IOO)-H(O))的差值为15以上的球芯4具有外硬/内软结构。当用I号木杆击打高尔夫球2时,球芯4中的反冲力(反向扭力(torsional return))较大，因此抑制了旋转。球芯4有利于高尔夫球2的飞行性能。考虑到飞行性能，差值(H (100) -H (O))优选23以上，特别优选24以上。从易于形成球芯4的观点来看，差值(H(IOO)-H(O))优选50以下。在球芯4中，硬度从其中心点向其表面逐渐增加。
[0057]中心硬度H(O)优选40以上但70以下。硬度H(O)为40以上的高尔夫球2具有出色的回弹性能。在这方面，硬度H(O)优选45以上，特别优选50以上。在硬度H(O)为70以下的球芯4中，可以实现外硬/内软结构。在包括球芯4的高尔夫球2中，可以抑制旋转。在这方面，硬度H(O)更优选65以下，特别优选60以下。
[0058]表面硬度H(IOO)优选80以上但96以下。在硬度H(IOO)为80以上的球芯4中，可以实现外硬/内软结构。在包括球芯4的高尔夫球2中，可以抑制旋转。在这方面，硬度H(IOO)优选82以上，特别优选84以上。硬度H(IOO)为96以下的高尔夫球2具有出色的耐久性。在这方面，硬度H(IOO)更优选94以下，特别优选92以下。
[0059]在高尔夫球2中，球芯4包括球形中心18和包围层20。包围层20位于中心18的外侧。
[0060]在高尔夫球2中，中心18比包围层20柔软。中心18可以抑制旋转。
[0061]中心18的直径优选18.0mm以上但30.0mm以下。在包括具有18.0mm以上直径的中心18的高尔夫球2中，可以抑制旋转。在这方面，直径更优选20.0mm以上，并且特别优选22.0mm以上。包括直径为30.0以下的中心的高尔夫球2具有出色的回弹性能。在这方面，直径优选27.0mm以上，并且特别优选25.0mm以上。
[0062]包围层20比中心18硬。当用I号木杆击打高尔夫球2时，包围层20中的能量损耗较低。包围层20有利于高尔夫球2的回弹性能。当用I号木杆击打高尔夫球2时，飞行距离较大。
[0063]在高尔夫球2中，中心18的半径对球芯4的半径的比例优选为40%以上但85%以下。在比例为40%以上的高尔夫球2中，抑制了旋转。在这方面，比例优选50%以上。其中比例为85%以下的高尔夫球2具有出色的回弹性能。在这方面，比例优选70%以下。当用I号木杆击打闻尔夫球2时,飞行距尚较大。
[0064]中心18优选通过对第一橡胶组合物进行交联形成。第一橡胶组合物包含:
[0065](Ia)基础橡胶；
[0066](Ib)共交联剂；
[0067](Ic)交联引发剂；以及
[0068](Id)酸和/或盐。
[0069]基础橡胶(Ia)的例子包括聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、以及天然橡胶。考虑到回弹性能，优选聚丁二烯。当聚丁二烯与另一橡胶被组合使用时，优选聚丁二烯作为主要组分被包含。具体地说，聚丁二烯占全部基础橡胶的比例优选等于或大于50wt%,更优选等于或大于80wt%。聚丁二烯中的顺式-1,4键的比例优选40wt%以上，更优选80wt%以上。
[0070]其中1，2_乙烯基键的比例为2.0wt%以下的聚丁二烯是优选的。聚丁二烯有利于高尔夫球2的回弹性能。在这方面，1,2-乙烯基键的比例优选1.7wt%以下，并且特别优选
1.5wt% 以下。[0071]从获得具有较低的1，2_乙烯基键比例和出色聚合活性的聚丁二烯的观点来看，含有稀土元素的催化剂优选用于聚丁二烯的合成。尤其是，用含有钕的催化剂合成的聚丁二烯是优选的，该含钕催化剂是镧系稀土元素的化合物。
[0072]聚丁二烯的门尼粘度(ML1+4(10(TC ))优选30以上，更优选32以上，并且特别优选35以上。门尼粘度(ML1+4(10(TC ))优选140以下，更优选120以下，更优选100以下，并且特别优选80以下。根据“JIS K 6300”的标准测定门尼粘度(ML1+4(100°C ))。测定条件如下所示。
[0073]转子:L转子
[0074]预热时间:I分钟
[0075]转子的旋转时间:4分钟
[0076]温度:100°C
[0077]考虑到可操作性，聚丁二烯的分子量分布(Mw/Mn)优选2.0以上，更优选2.2以上，更优选2.4以上，特别优选2.6以上。考虑到回弹性能，分子量分布(Mw/Mn)等于或低于6.0，更优选等于或低于5.0，更优选等于或低于4.0，特别优选等于或低于3.4。分子量分布(Mw/Mn)通过重均分子量Mw除以数均分子量Mn进行计算。
[0078]分子量分布通过凝胶渗透色谱法(Tosoh公司制造的“HLC-8120GPC”)测定。测定条件如下所示。
[0079]检测器:差示折光计
[0080]柱体:GMHHXL(Tosoh 公司制造)
[0081]柱温:40°C
[0082]流动相:四氢呋喃
[0083]分子量分布被计算作为通过使用聚苯乙烯标准转换获得的值。
[0084]共交联剂(Ib)是:
[0085](Ib-1)具有3?8个碳原子的α，β -不饱和羧酸；以及/或者
[0086](lb-2)具有3?8个碳原子的α，β -不饱和羧酸的金属盐。
[0087]第一橡胶组合物可以仅包括α，β -不饱和羧酸(lb-2)或仅包含α，β -不饱和羧酸的金属盐(lb-2)作为共交联剂(lb)。第一橡胶组合物还可以包括α，β -不饱和羧酸(Ib-1)以及α，β -不饱和羧酸的金属盐(lb-2)作为共交联剂(Ib)。
[0088]α, β-不饱和羧酸的金属盐(lb-2)与基础橡胶的分子链接枝聚合，由此对橡胶分子进行交联。当第一橡胶组合物包括α，β-不饱和羧酸(Ib-1)时，第一橡胶组合物优选进一步包括金属化合物(If)。金属化合物(If)与α，β -不饱和羧酸(Ib-1)在第一橡胶组合物中反应。通过该反应获得的盐与基础橡胶的分子链接枝聚合。
[0089]金属化合物(If)的例子包括:金属氢氧化物，例如氢氧化镁、氢氧化锌、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、以及氢氧化铜；金属氧化物，例如氧化镁、氧化钙、氧化锌、以及氧化铜；以及金属碳酸盐，例如碳酸镁、碳酸锌、碳酸钙、碳酸钠、碳酸锂、以及碳酸钾。优选包括二价金属的化合物。包括二价金属的化合物与共交联剂(Ib)反应从而形成金属交联(metal crosslinks)。金属化合物(If)特别优选锌化合物。两种以上金属化合物可以组合使用。
[0090]α，β-不饱和羧酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、以及巴豆酸。α，β-不饱和羧酸的金属盐(lb-2)中金属成分的例子包括:钠离子、钾离子、锂离子、镁离子、钙离子、锌离子、钡离子、镉离子、铝离子、锡离子、锆离子。α，β -不饱和羧酸的金属盐(lb-2)可以包括两种以上离子。从金属交联可能在橡胶分子之间出现的观点来看，优选二价金属离子例如镁离子、钙离子、锌离子、钡离子、以及镉离子。α，β-不饱和羧酸的金属盐(lb-2)特别优选丙烯酸锌。
[0091]考虑到高尔夫球2的回弹性能，基于100重量份的基础橡胶，共交联剂(Ib)的量优选等于或大于15重量份，特别优选等于或大于20重量份。考虑到击球手感，基于100重量份的基础橡胶，共交联剂的量优选等于或小于50重量份，更优选等于或小于45重量份，以及特别优选等于或小于40重量份。
[0092]交联引发剂(Ic)优选是有机过氧化物。有机过氧化物有利于高尔夫球2的回弹性能。优选的有机过氧化物的例子包括过氧化二异丙苯、I，1-二(叔丁基过氧基)-3，3，
5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、以及二-叔丁基过氧化物。考虑到多用性(versatility),过氧化二异丙苯是优选的。
[0093]就高尔夫球2的回弹性能来说，基于100重量份的基础橡胶，交联引发剂(Ic)的量优选等于或大于0.2重量份，特别优选等于或大于0.5重量份。考虑到高尔夫球2的击球手感和耐久性，基于100重量份的基础橡胶，交联引发剂的量优选等于或小于5.0重量份，更优选等于或小于2.5重量份。
[0094]在本发明中，共交联剂(Ib)不包括在酸和/或盐(Id)的概念中。推断如后文所述，在球芯4的加热和形成期间，酸和/或盐(Id)使得通过共交联剂(Ib)形成的金属交联断裂。
[0095]酸和/或盐(Id)的例子包括:含氧酸，例如羧酸、磺酸、和磷酸，以及它们的盐；以及氢酸，例如盐酸和氢氟酸，和它们的盐。含氧酸和/或其盐是优选的。羧酸和/或其盐(Id-1)是更优选的。羧酸盐是特别优选的。
[0096]羧酸和/或其盐(Id-1)的羧酸成分具有羧基。羧酸成分与共交联剂(Ib)反应。推断出通过这个反应，金属交联断裂。
[0097]羧酸和/或其盐(Id-1)的羧酸成分的碳原子数优选I以上但30以下，更优选3以上但30以下，更优选5以上但28以下。羧酸的例子包括:脂族羧酸(脂肪酸)以及芳香族羧酸。作为羧酸和/或其盐(Id-1)，优选脂肪酸和/或其盐。脂肪酸和/或其盐的脂肪酸成分的碳原子数优选I以上但30以下。
[0098]第一橡胶组合物可以包括饱和脂肪酸和/或其盐，或者可以包括不饱和脂肪酸和/或其盐。饱和脂肪酸和/或其盐是优选的。
[0099]脂肪酸的例子包括:丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7)、辛酸(辛酸，octanoic acid) (C8)、壬酸(C9)、癸酸(癸酸，decanoic acid) (CIO)、十二烧酸(C12)、肉豆蘧酸(C14)、肉豆蘧脑酸(C14)、十五酸(C15)、棕榈酸(C16)、棕榈油酸(C16)、十七烷酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、异油酸(C18)、油酸(C18)、亚油酸(C18)、亚麻酸(C18)、12-羟基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鳕烯酸(C20)、花生四烯酸(C20)、二十烯酸(C20)、山俞酸(C22)、顺芥子酸(C22)、二十四烷酸(C24)、二十四烯酸(C24)、蜡酸(C26)、褐煤酸(C28)、以及蜂花酸(C30)。两种以上脂肪酸可组合使用。辛酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、以及山俞酸是优选的。[0100]芳香族羧酸具有芳香环和羧基。芳香族羧酸的例子包括苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯连三酸(苯-1，2，3-三羧酸)、偏苯三酸(苯-1，2，4-三羧酸)、苯均三酸(苯-1，3，5-三羧酸)、苯偏四甲酸(苯-1，2，3，4-四羧酸)、连苯四酸(苯_1，2，3，
5-四羧酸)、苯均四酸(苯-1，2，4，5-四羧酸)、苯六甲酸(苯六羧酸)、联苯酸(二苯_2，2’ - 二羧酸)、甲苯甲酸(甲基苯甲酸)、二甲苯酸、联苯三甲酸(2，3，4_三甲基苯甲酸)、Y-异杜酸(2，3，5_三甲基苯甲酸)、杜基酸(2，4，5_三甲基苯甲酸)、β-异杜酸(2，4，
6-三甲基苯甲酸)、α-异杜酸(3，4，5-三甲基苯甲酸)、枯茗酸(4-异丙基苯甲酸)、乌韦特酸(5-甲基间苯二甲酸)、α-甲苯甲酸(苯乙酸)、氢化阿托酸(2-苯基丙酸)，并且氢化肉桂酸(3-苯基丙酸)。
[0101]第一橡胶组合物可以包含用羟基、烷氧基、桥氧基取代的芳香族羧酸盐。该羧酸的具体例子可以包括:水杨酸(2-羟基苯甲酸)、茴香酸(甲氧基苯甲酸)、甲酚酸(羟基(甲基)苯甲酸)、邻甲基水杨酸(2-羟基-3-甲基苯甲酸)、间甲基水杨酸(2-羟基-4-甲基苯甲酸)、对甲基水杨酸(2-羟基-5-甲基苯甲酸)、邻焦儿茶酸(2，3_ 二羟基苯甲酸)、β - 二羟基苯甲酸(2，4- 二羟基苯甲酸)、Y - 二羟基苯甲酸(2，6- 二羟基苯甲酸)、原儿茶酸(3，4-二羟基苯甲酸)、α-二羟基苯甲酸(3，5-二羟基苯甲酸)、香草酸(4-羟基-3-甲氧基苯酸)、异香草酸(3-羟基-4-甲氧基苯酸)、藜芦酸(3，4_ 二甲氧基苯甲酸)、邻藜芦酸(2，3_ 二甲氧基苯甲酸)、苔色酸(2，4_ 二羟基-6-甲基苯甲酸)、间半菔酸(4，5_ 二甲氧基邻苯二甲酸)、没食子酸(3，4，5_三羟基苯甲酸)、丁香酸(4-羟基-3，5-二甲氧基苯甲酸)、细辛酸(2，4，5-三甲氧基苯甲酸)、扁桃酸(羟基(苯基)乙酸)、香草扁桃酸(羟基(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酸)、对甲氧基苯乙酸((4-甲氧苯基)乙酸)、尿黑酸((2，
5-二羟苯基)乙酸)、高原儿茶酸((3，4_ 二羟苯基)乙酸)、高香草酸((4-羟基-3-甲氧苯基)乙酸)、高异香草酸(homoisovanillic acid) ((3-轻基-4-甲氧基苯基)乙酸)、高藜芦酸((3，4_ 二甲氧基苯基)乙酸)、邻高藜芦酸((2，3_ 二甲氧基苯基)乙酸)、高邻苯二甲酸(2_(羧甲基)苯甲酸)、高间苯二甲酸(homoisophthalic acid) (3_(羧甲基)苯甲酸)、高对苯二甲酸(4-(羧甲基)苯甲酸)，邻羧基苯乙酮酸(2-(羧羰基)苯甲酸)，间羧甲酰基苯甲酸(isophthalonic acid) (3_(羧羰基)苯甲酸)、对羧甲酰基苯甲酸(4_(羧羰基)苯甲酸)、二苯乙醇酸(羟基二苯基乙酸)、阿卓乳酸(2-羟基-2-苯基丙酸)，托品酸(3-羟基-2-苯基丙酸)、邻羟苯丙酸(3-(2-羟苯基)丙酸)、根皮酸(3-(4-羟基苯基)丙酸)、氢化咖啡酸(3-(3，4-二羟基苯基)丙酸)、氢化阿魏酸(3-(4-羟基-3-甲氧苯基)丙酸)、氢化异阿魏酸(3-(3-羟基-4-甲氧苯基)丙酸)、对香豆酸(3-(4-羟基苯基)丙烯酸)、伞形酸(3-(2，4-二羟基苯基)丙烯酸)、咖啡酸(3-(3，4-二羟基苯基)丙烯酸)、阿魏酸(3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙烯酸)、异阿魏酸(3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙烯酸)、以及芥子酸(3-(4-羟基-3，5-二甲氧基苯基)丙烯酸)。
[0102]羧酸盐的阳离子成分是金属离子或有机阳离子。金属离子的例子包括钠离子、钾离子、锂离子、银离子、镁离子、钙离子、锌离子、钡离子、镉离子、铜离子、钴离子、镍离子、锰离子、铝离子、铁离子、锡离子、锆离子、以及钛离子。两种以上的离子可以组合使用。
[0103]有机阳离子是具有碳链的阳离子。有机阳离子的例子包括有机铵离子。有机铵离子的例子包括:伯铵离子例如十八烷基(stearyl)铵离子、己基铵离子、辛基铵离子、以及2-乙基己基铵离子；仲铵离子例如十二烷基(月桂基)铵离子、以及十八烷基(硬脂基(stearyl))铵离子；叔铵离子例如三辛基铵离子；以及季铵离子例如二辛基二甲基铵离子、以及二-十八烷基(stearyl) 二甲基铵离子。两种以上的有机阳离子可以组合使用。
[0104]优选的羧酸盐的例子包括:辛酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸或山俞酸的钾盐、镁盐、铝盐、锌盐、铁盐、铜盐、镍盐、或者钴盐。羧酸锌盐是特别优选的。羧酸锌盐的具体例子包括辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蘧酸锌、以及硬脂酸锌。特别优选的羧酸锌盐是辛酸锌。
[0105]考虑到球芯4硬度分布的线性，基于100重量份的基础橡胶，酸和/或盐(Id)的量优选等于或大于0.5重量份，更优选等于或大于1.0重量份，并且特别地优选等于或大于
2.0重量份。考虑到回弹性能，基于100重量份的基础橡胶，酸和/或盐(Id)的量优选等于或小于45重量份，更优选等于或小于40重量份，并且特别优选等于或小于30重量份。
[0106]在第一橡胶组合物中，共交联剂(Ib)与酸和/或盐(Id)的重量比优选为3/7以上但9/1以下。通过其中该重量比在上述范围内的第一橡胶组合物，能够获得硬度从其内部向其外部线性增加的中心18。
[0107]作为共交联剂(Ib)，优选使用丙烯酸锌。为了改善在橡胶中的分散性，存在其表面用硬脂酸或硬脂酸锌涂敷的丙烯酸锌。在本发明中，当第一橡胶组合物包含该丙烯酸锌时，该涂覆材料是不包括在酸和/或盐(Id)的概念中的。
[0108]优选的是，第一橡胶组合物进一步包括有机硫化合物(Ie)。有机硫化合物(Ie)增加球芯4硬度分布的线性。此外，有机硫化合物(Ie)增加的外硬/内软结构的程度。
[0109]有机硫化合物(Ie)的例子是具有硫醇基的有机化合物、或含有具有2-4个硫原子的多硫化物连接的有机化合物。该有机化合物的金属盐也包括在有机硫化合物(Ie)中。有机硫化合物(Ie)的例子包括:脂肪族化合物例如脂肪族硫醇、脂肪族硫代羧酸、脂肪族二硫代羧酸、以及脂肪族多硫化物；杂环化合物；脂环族化合物例如脂环硫醇、脂环硫代羧酸、脂环二硫代羧酸、以及脂环多硫化物；以及芳香族化合物。有机硫化合物(Ie)的具体例子包括:苯硫酚、萘硫酚、多硫化物、硫代羧酸、二硫代羧酸、亚磺酰胺、秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐、以及噻唑。优选的有机硫化合物(Ie)是苯硫酚、二硫化二苯、萘硫酚、二硫化秋兰姆、以及它们的金属盐。
[0110]有机硫化合物(Ie)的具体例子表现为以下化学式(I)-(4)。
[0111]
【权利要求】
1.高尔夫球，其包括球芯、位于球芯外侧的第一中间层、位于第一中间层外侧的第二中间层、以及位于第二中间层外侧的覆盖层，其中， 所述球芯包括中心以及位于中心外侧的包围层， 所述中心由经交联的第一橡胶组合物形成， 所述包围层由经交联的第二橡胶组合物形成， 第一橡胶组合物和/或第二橡胶组合物包括: (a)基础橡胶； (b)共交联剂； (C)交联引发剂；以及 (d)酸和/或盐， 所述共交联剂(b)是: (b-Ι)具有3-8个碳原子的α，β -不饱和羧酸；以及/或者 (b-2)具有3-8个碳原子的α，β -不饱和羧酸的金属盐， 第二中间层的邵氏D硬度Hm2大于第一中间层的邵氏D硬度Hml，并且 第二中间层的邵氏D硬度Hm2大于覆盖层的邵氏D硬度He。
2.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，基于100重量份的基础橡胶(a)，所述酸和/或盐(d)的量为0.5重量份以上但45重量份以下。
3.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，所述酸和/或盐(d)是羧酸和/或其盐(d_l)。
4.如权利要求3所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或其盐(d-Ι)的羧酸成分的碳原子数为I以上但30以下。
5.如权利要求3所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或其盐(d-Ι)是脂肪酸和或其盐。
6.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，硬度Hm2和硬度Hml之间的差值(Hm2-Hml)为 8 以上。
7.如权利要求6所述的高尔夫球，其特征在于，硬度Hm2和硬度He之间的差值(Hm2-Hc)为 15 以上。
8.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，所述酸和/或盐(d)是羧酸锌盐。
9.高尔夫球，其包括球芯、位于球芯外侧的中间层、以及位于中间层外侧的覆盖层，其中，球芯包括中心以及位于中心外侧的包围层， 所述中心由经交联的橡胶组合物形成， 所述橡胶组合物包括: (a)基础橡胶； (b)共交联剂； (C)交联引发剂；以及 (d)酸和/或盐，所述共交联剂(b)是: (bl)具有3-8个碳原子的α，β -不饱和羧酸；或者 (b2)具有3-8个碳原子的α，β -不饱和羧酸的金属盐， 所述中间层的邵氏D硬度Hm大于所述覆盖层的邵氏D硬度He。
10.如权利要求9所述的高尔夫球，其特征在于，基于100重量份的基础橡胶(a)，所述酸和/或盐(d)的量为1.0重量份以上但40重量份以下。
11.如权利要求9所述的高尔夫球，其特征在于，所述酸和/或盐(d)是羧酸和/或其盐(dl)。
12.如权利要求11所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或其盐(dl)的羧酸成分的碳原子数为I以上但30以下。
13.如权利要求11所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或其盐(dl)是脂肪酸和或其盐。
14.如权利要求11所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或其盐(dl)是羧酸锌盐。
15.如权利要求9所述的高尔夫球，其特征在于，硬度Hm和硬度He之间的差值(Hm-Hc)为18以上。·
【文档编号】C08F279/02GK103446722SQ201310208354
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2013年5月29日 优先权日:2012年5月30日
【发明者】五十川一彦, 橘康介 申请人:邓禄普体育用品株式会社