高尔夫球的制作方法

高尔夫球的制作方法
【专利摘要】一种高尔夫球2，其包括球芯4、内覆盖层6和外覆盖层8。球芯4包括中心10、内包围层12以及外包围层14。内包围层12由经交联的橡胶组合物形成。橡胶组合物包括：基础橡胶（a）；共交联剂（b）；交联引发剂（c）；以及酸和/或盐（d）。共交联剂（b）为：（b1）具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸；或（b2）具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
【专利说明】高尔夫球
[0001]本申请要求2012年5月30日提交的日本专利申请N0.2012-123720的优先权。该日本专利申请的全部内容通过引用结合在本申请中。
【技术领域】
[0002]本发明涉及一种高尔夫球。更具体地，本发明涉及ー种包括中心、内包围层、外包围层和覆盖层的高尔夫球。
【背景技术】
[0003]高尔夫球员对于高尔夫球最重要的要求是飞行性能。特别地，高尔夫球员看重用1号木杆击打(ashot with a driver)时的飞行性能。飞行性能与高尔夫球的回弹性相关。当击打回弹性极好的高尔夫球吋，该高尔夫球以高速飞行，从而达到较远的飞行距离。
[0004]高尔夫球员也看重高尔夫球的旋转性能。当回旋速度高时，飞行较短。高尔夫球员很容易使得容易回旋的高尔夫球停在目标点。当侧旋速度较高时，高尔夫球易于转弯(curve)ο高尔夫球员很容易使得容易侧旋的高尔夫球转弯。容易旋转的高尔夫球具有极好的可控性。特别地，高级高尔夫球员看重短铁杆击打时的可控性。
[0005]JP61-37178, JP2008-212681 (US2008/0214324)，JP2008-523952 (US2006/0135287和 US2007/0173607)和 JP2009-119256 (US2009/0124757)公开了包括具有极好回弹性的球芯的高尔夫球。
[0006]JP61-37178公开的球芯是由包含共交联剂和交联活化剂的橡胶组合物获得的。该公报还公开了棕榈酸、硬脂酸和肉豆蘧酸作为交联活化剂。
[0007]JP2008-212681公开的球芯是由包含有机过氧化物、α，β -不饱和羧酸金属盐和脂肪酸铜盐的橡胶组合物获得的。
[0008]JP2008-523952公开的球芯是由包含不饱和一元羧酸金属盐、自由基引发剂和非共轭ニ烯単体的橡胶组合物获得的。
[0009]JP2009-119256公开的球芯是由包含聚丁ニ烯的橡胶组合物获得的，该聚丁ニ烯的こ烯基含量为2%以下，其顺式1，4_键含量为80%以上并且具有用烷氧基硅烷化合物改性的活性末端。
[0010]为了获得较远的飞行距离，需要恰当的轨迹高度。轨迹高度取决于旋转速度和发射角。对于通过高旋转速度获得高轨迹的高尔夫球，其飞行距离是不够的。对于通过高发射角获得高轨迹的高尔夫球，可获得较远的飞行距离。采用外硬/内软结构的高尔夫球可以获得低的旋转速度和高的发射角。JP6-154357 (USP5，403，010)，JP2008-194471 (USP7, 344，455,US2008/0194358,US2008/0194359 和 US2008/0214325),以及JP2008-194473 (US2008/0194357和US2008/0312008)公开了对于球芯的硬度分布的改变。
[0011]JP6-154357公开的球芯中，球芯的中心点的JIS-C硬度Η1为58-73，从中心点向外延伸5毫米以上、10毫米以下距离的区域的JIS-C硬度Η2为65-75，位于距离中心点15毫米的点的JIS-C硬度H3为74-82，以及球芯的表面的JIS-C硬度H4为76-84。硬度H2大于硬度H1，硬度H3大于硬度H2，并且硬度H4等于或大于硬度H3。
[0012]JP2008-194471公开的球芯中，球芯的中心点的邵氏D硬度为30_48，位于距离中心点4毫米的点的邵氏D硬度为34-52，位于距离中心点8毫米的点的邵氏D硬度为40-58，位于距离中心点12毫米的点的邵氏D硬度为43-61，从球芯的表面延伸2毫米以上、3毫米以下距离的区域的邵氏D硬度为36-54，并且表面的邵氏D硬度为41-59。
[0013]JP2008-194473公开的球芯中，球芯的中心点的邵氏D硬度为25_45，从中心点延伸5毫米以上、10毫米以下距离的区域的邵氏D硬度为39-58，位于距离中心点15毫米的点的邵氏D硬度为36-55，并且球芯的表面的邵氏D硬度为55-75。
[0014]JP2010-253268 (US2010/0273575)公开了ー种高尔夫球，该高尔夫球括球芯，内包围层，内覆盖层和外覆盖层。在该球芯中，硬度从球芯的中心点到球芯的表面逐渐増大。表面的JIS-C硬度和中心点的JIS-C硬度之间的差值为15以上。外覆盖层的硬度大于内覆盖层的硬度，内覆盖层的硬度大于内包围层的硬度。
[0015]对于在四杆洞和五杆洞上的第二次击打来说，经常使用球道木杆(fairwaywood)。高尔夫球员希望在用球道木杆击打时有出色的飞行性能。此外，高尔夫球手希望在用球道木杆击打时具有出色的击球手感。本发明的目的在于提供一种高尔夫球，其在用球道木杆击打时具有出色的飞行性能和出色的击球手感。

【发明内容】

[0016]根据本发明的高尔夫球包括球芯和设置在球芯外侧的覆盖层。球芯包括中心、设置在中心外侧的内包围层，以及设置在内包围层外侧的外包围层。覆盖层包括ー个以上的层。中心、内包围层以及外包围层中的至少ー个由橡胶组合物形成，该橡胶组合物包括:
[0017](a)基础橡胶；
[0018](b)共交联剂；
[0019](c)交联引发剂；以及
[0020](d)酸和/或盐。
[0021]共交联剂(b)为:
[0022](bl)具有3至8个碳原子的α，β -不饱和羧酸；或
[0023](b2)具有3至8个碳原子的α，β -不饱和羧酸的金属盐。
[0024]从高尔夫球的中心点到高尔夫球的表面的范围内具有最大硬度的部件是覆盖层的最外层。
[0025]在根据本发明的高尔夫球中，球芯的硬度分布是合适的。当高尔夫球用球道木杆击打时，在高尔夫球中，球芯中的能量损失较低。当高尔夫球用球道木杆击打时，在球芯中，旋转被抑制。在高尔夫球中，外覆盖层可有助于回弹性。在高尔夫球中，在用球道木杆击打时具有较大的飞行距尚。当闻尔夫球用球道木杆击打时，击球冲击较小。该闻尔夫球也具有出色的击球手感。
[0026]优选地，覆盖层包括内覆盖层和设置在内覆盖层外侧的外覆盖层。
[0027]优选地，外覆盖层的JIS-C硬度Ho与球芯表面的JIS-C硬度Hs之间的差值(Ho-Hs)为5以上。优选地，外覆盖层的JIS-C硬度Ho与内覆盖层的JIS-C硬度Hi之间的差值(Ho-Hi)为3以上。
[0028]优选地，相对于100重量份的基础橡胶(a)，酸和/或盐(d)的量为1.0重量份以上，并且小于40重量份。
[0029]优选地，酸和/或盐(d)为羧酸和/或其盐(dl)。优选地，羧酸和/或其盐(dl)的羧酸成分的碳数等于或大于1并且等于或小于30。优选地，羧酸和/或其盐(dl)为脂肪酸和/或其盐。优选地，羧酸和/或其盐(dl)为羧酸的锌盐。羧酸的锌盐的优选例子包括辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蘧酸锌和硬脂酸锌。
[0030]优选地，相对于100重量份的基础橡胶(a)，橡胶组合物包括15重量份以上、50重量份以下的共交联剂(b)。优选地，相对于100重量份的基础橡胶(a)，橡胶组合物包括0.2重量份以上、5.0重量份以下的交联引发剂(c)。
[0031]优选地，球芯表面的JIS-C硬度Hs与球芯的中心点的JIS-C硬度Η (0.0)之间的差值(Hs-H (0.0))为15以上。
[0032]优选地，内覆盖层的厚度Ti与外覆盖层的厚度To的和(Ti+To)为2.5毫米以下。
[0033]优选地，橡胶组合物进ー步包括有机硫化合物(e )。有机硫化合物(e )的优选例子包括苯硫酚、ニ苯基ニ硫醚、萘硫酚、ニ硫化秋兰姆和它们的金属盐。优选地，相对于100重量份的基础橡胶(a),橡胶组合物包括0.05重量份以上、5重量份以下的有机硫化合物(e)。
[0034]优选地，当橡胶组合物包括α，β -不饱和羧酸(bl)吋，橡胶组合物进ー步包括金属化合物(f)。
【专利附图】

【附图说明】
[0035]图1是根据本发明的一个实施方式的高尔夫球的部分剖面的截面图；以及
[0036]图2是显示图1的高尔夫球的内包围层的硬度分布的线状图。
【具体实施方式】
[0037]以下将參考附图，基于优选实施方式详细描述本发明。
[0038]图1所示的高尔夫球2，包括球形球芯4、设置在球芯4外侧的内覆盖层6以及设置在内覆盖层6外侧的外覆盖层8。球芯4包括球形中心10、设置在中心10外侧的内包围层12以及设置在内包围层12外侧的外包围层14。外覆盖层8是覆盖层的最外层。在外覆盖层8的表面上，形成有很多凹痕14。高尔夫球2的表面，除了凹痕14以外的部分为槽肩(land) 16。高尔夫球2包括在外覆盖层8的外侧上的涂料层和标记层，但这些层没有显示在图中。
[0039]高尔夫球2的直径优选为40毫米以上、45毫米以下。考虑到符合美国高尔夫球协会(USGA)建立的规则，其直径特别优选为42.67毫米以上。考虑到抑制空气阻力，其直径更优选为44毫米以下，特别优选为42.80毫米以下。高尔夫球2的重量优选为40克以上、50克以下。考虑到获得较大的惯性，其重量更优选为44克以上，特别优选45.00克以上。考虑到符合USGA建立的规则，其重量特别优选为45.93克以下。
[0040]在本发明中，在从球芯4的中心点到球芯4的表面的15个测定点处测定JIS-C硬度。从球芯4的中心点到这些测定点的距离如下所示:
[0041]第一点:0.0毫米[0042]第二点:2.5毫米
[0043]第三点:5.0毫米
[0044]第四点:7.0毫米
[0045]第五点:7.5毫米
[0046]第六点:8.0毫米
[0047]第七点:9.5毫米
[0048]第八点:10.0毫米
[0049]第九点:10.5毫米
[0050]第十点:12.5毫米
[0051]第十 一点:14.5 毫米
[0052]第十二点:15.0毫米
[0053]第十三点:15.5毫米
[0054]第十四点:17.5毫米
[0055]第十五点:表面
[0056]第一点至第十四点的硬度是通过将JIS-C型硬度计压靠已切成两半的球芯4的剖面来測定的。第十五点的硬度通过将JIS-C型硬度计压靠球形球芯4的表面来測定。对于该测定，使用自动化橡胶硬度測量设备(商品名“P1”，由高分子计器株式会社制造)，该设备上安装有硬度计。
[0057]图2是显示图1的高尔夫球2的内包围层12的硬度分布的线状图。图中横轴表示距离球芯4的中心点的距离(毫米)。图中纵轴表示JIS-C硬度。在图中，第六点、第八点、第十点以及第十一点这四个点被绘制。
[0058]图2还显示根据四个测定点的距离和硬度通过最小二乗法获得的线性近似曲线。图2中，折线没有非常偏离线性近似曲线。换句话说，折线具有接近于线性近似曲线的形状。在内包围层12中，硬度从其内侧向其外侧线性地増大。当用球道木杆击打高尔夫球2时，内包围层12中的能量损失较低。高尔夫球2具有出色的回弾性。当用球道木杆击打高尔夫球2时，飞行距离较大。
[0059]在内包围层12中，通过最小二乗法获得的线性近似曲线的R2优选为0.95以上。R2是表示折线的线性的指数。对于R2为0.95以上的内包围层12，硬度分布的折线的形状接近直线。包括R2为0.95以上的内包围层12的高尔夫球2具有出色的回弾性。R2更优选为0.96以上，特别优选0.97以上。R2由相关系数R的平方来计算。相关系数R通过用离中心点的距离(mm)与硬度(JIS-C)的协方差除以离中心点的距离(mm)的标准偏差和硬度(JIS-C)的标准偏差来计算。
[0060]考虑到抑制旋转，线性近似曲线的梯度α优选为0.30以上，更优选0.33以上，特别优选0.35以上。
[0061]本发明中，由Η (X)表示测量点的JIS-C硬度，该测量点离球芯4的中心点的距离为X (mm)。球芯4的中心点的硬度由Η (0.0)表示。在本发明中，球芯4表面的JIS-C硬度由Hs表示。表面硬度Hs和中心硬度Η (0.0)之间的差值(Hs-H (0.0))优选为15以上。差值(Hs-H (0.0))为15以上的球芯4具有外硬/内软结构。当用1号木杆击打高尔夫球2时，球芯4的反冲カ(反向扭力)很大，因此旋转被抑制。球芯4有助于高尔夫球2的飞行性能。考虑到飞行性能，差值(Hs-H (0.0))更优选为23以上，特别优选为24以上。考虑到容易形成球芯4，该差值(Hs-H (0.0))优选为50以下。在球芯4中，硬度从其中心点朝着其表面逐渐增加。
[0062]中心10通过交联橡胶组合物形成。用于橡胶组合物的基础橡胶的例子包括聚丁ニ烯、聚异戊ニ烯、苯こ烯-丁ニ烯共聚物、こ烯-丙烯-ニ烯共聚物以及天然橡胶。可以组合使用两种以上的橡胶。考虑到回弾性，聚丁ニ烯是优选的，高顺式聚丁ニ烯是特别优选的。
[0063]优选地，中心10的橡胶组合物包括共交联剂。考虑到回弹性，优选的共交联剂的例子包括丙烯酸锌、丙烯酸镁、甲基丙烯酸锌以及甲基丙烯酸镁。优选地，橡胶组合物包括有机过氧化物和共交联剂。优选的有机过氧化物的例子包括过氧化ニ异丙苯、1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，5-ニ甲基-2，5-ニ (叔丁基过氧基)己烷，和ニ叔丁基过氧化物。优选地，橡胶组合物包括硫化合物。
[0064]中心10的橡胶组合物视需要包含适量的各种添加剂比如填料、硫、硫化促进剂、抗老化剂、着色剂、增塑剂、分散剂等。橡胶组合物中还可包含合成树脂粉或交联的橡胶粉。
[0065]在本实施方式中，中心10比内包围层12更柔韧。中心10可抑制旋转。中心10的直径优选为10毫米以上、20毫米以下。在包括直径为10毫米以上的中心10的高尔夫球2中，旋转可被抑制。就该方面来说，其直径更优选为12毫米以上，特别优选14毫米以上。即使中心10是柔韧的，包括直径为20毫米以下的中心10的高尔夫球2也具有出色的回弹性。就这方面来说，其直径更优选为18毫米以下，特别优选16毫米以下。
[0066]内包围层12通过交联橡胶组合物形成。橡胶组合物包括:
[0067](a)基础橡胶；
[0068](b)共交联剂；
[0069](c)交联引发剂；以及
[0070](d)酸和/或盐。
[0071]基础橡胶(a)的例子包括聚丁ニ烯、聚异戊ニ烯、苯こ烯一丁ニ烯共聚物、こ烯-丙烯-ニ烯共聚物和天然橡胶。考虑到回弾性，优选聚丁ニ烯。当聚丁ニ烯和另ー种橡胶组合使用吋，优选聚丁ニ烯作为主要成份被包含。更具体地，聚丁ニ烯占整个基础橡胶的比例优选等于或大于50重量％，更优选等于或大于80重量％。聚丁ニ烯中的顺式1，4_键的比例优选等于或大于40重量％，更优选等于或大于80重量％。
[0072]其1，2-こ烯基键的比例为2.0重量％以下的聚丁ニ烯是优选的。该聚丁ニ烯有助于高尔夫球2的回弾性。就这方面来说，1，2-こ烯基键的比例优选等于或小于1.7重量％，特别优选等于或小于1.5重量％。
[0073]考虑到获得具有低比例的1，2-こ烯基键并具有良好聚合活性的聚丁ニ烯，优选用包含稀土元素的催化剂合成的聚丁ニ烯。特别地，优选用含钕催化剂合成的聚丁ニ烯，该含钕催化剂是镧系(lanthanum-series)稀土元素的化合物。
[0074]聚丁ニ烯的门尼粘度(ML1+4 (100° C))优选为30以上，更优选为32以上，特别优选为35以上。该门尼粘度(ML1+4 (100° C))优选等于或小于140，更优选等于或小于120，更优选等于或小于100，特别优选等于或小于80。该门尼粘度(ML1+4 (100° C))根据“JISK6300”的标准来測定。测定条件如下。[0075]转子:L转子
[0076]预热时间:1分钟
[0077]转子的旋转时间:4分钟
[0078]温度:100°C
[0079]考虑到可使用性，该聚丁ニ烯的分子量分布(Mw/Mn)优选为2.0以上，更优选为
2.2以上，更优选为2.4以上，并且特别优选为2.6以上。考虑到回弾性，该分子量分布(Mw/Μη)优选等于或小于6.0，更优选等于或小于5.0，更优选等于或小于4.0，特别优选等于或小于3.4。该分子量分布(Mw/Mn)通过用重均分子量Mw除以数均分子量Μη来计算。
[0080]分子量分布通过凝胶滲透色谱法(Tosoh公司制造的“HLC-8120GPC”)測定。測定条件如下。
[0081]检测器:差示折射计
[0082]柱(Column):GMHHXL (Tosoh 公司制造)
[0083]柱温:40°c
[0084]流动相:四氢呋喃
[0085]该分子量分布通过使用聚苯こ烯标准换算获得的值来计算。
[0086]优选的共交联剂(b)的例子包括:
[0087](bl)具有3至8个碳原子的α，β -不饱和羧酸；和/或
[0088](b2)具有3至8个碳原子的α，β -不饱和羧酸的金属盐。
[0089]橡胶组合物可以仅包括α，β -不饱和羧酸(bl)或仅包括α，β -不饱和羧酸的金属盐(b2)作为共交联剂(b)。橡胶组合物也可以同时包括α，β-不饱和羧酸(bl)和α，β -不饱和羧酸的金属盐(b2)作为共交联剂(b)。
[0090]α, β-不饱和羧酸的金属盐(b2)与基础橡胶的分子链接枝聚合，从而交联橡胶分子。当橡胶组合物包括α，β-不饱和羧酸(bl)时，该橡胶组合物优选进一歩包括金属化合物(f)。该金属化合物(f)在橡胶组合物中与α，β-不饱和羧酸(bl)反应。通过该反应获得的盐与基础橡胶的分子链接枝聚合。
[0091]该金属化合物(f)的实例包括金属氢氧化物，比如氢氧化镁、氢氧化锌、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾和氢氧化铜；金属氧化物，比如氧化镁、氧化韩、氧化锌和氧化铜；和金属碳酸盐，比如碳酸镁、碳酸锌、碳酸钙、碳酸钠、碳酸锂和碳酸钾。包括ニ价金属的化合物是优选的。包括ニ价金属的化合物与共交联剂(b)反应以形成金属交联。金属化合物(f)特别优选锌化合物。可以组合使用两种以上金属化合物。
[0092]α , β-不饱和羧酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸和巴豆酸。α，β-不饱和羧酸的金属盐(b2)中的金属成分的实例包括钠离子、钾离子、锂离子、镁离子、钙离子、锌离子、钡离子、镉离子、铝离子、锡离子和锆离子。α，β-不饱和羧酸的金属盐(b2)可以包括两种以上离子。考虑到金属交联易于在橡胶分子之间发生，优选ニ价金属离子比如镁离子、钙离子、锌离子、钡离子和镉离子。α，β-不饱和羧酸的金属盐(b2)特别优选丙烯酸锌。
[0093]考虑到高尔夫球2的回弹性，相对于100重量份的基础橡胶，共交联剂(b)的量优选等于或大于15重量份，特别优选等于或大于20重量份。考虑到击球手感，相对于100重量份的基础橡胶，共交联剂(b)的量优选等于或小于50重量份，更优选等于或小于45重量份，特别优选等于或小于40重量份。
[0094]交联引发剂(c)优选有机过氧化物。该有机过氧化物有助于高尔夫球2的回弾性。优选的有机过氧化物的实例包括过氧化ニ异丙苯、1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5三甲基环己烷、2，5- ニ甲基-2，5- ニ (叔丁基过氧基)己烷，和ニ叔丁基过氧化物。考虑到通用性，优
选过氧化ニ异丙苯。
[0095]考虑到高尔夫球2的回弾性，相对于100重量份的基础橡胶，交联引发剂(c)的量优选等于或大于0.2重量份，特别优选等于或大于0.5重量份。考虑到高尔夫球2的击球手感和耐久性，相对于100重量份的基础橡胶，交联引发剂(c)的量优选等于或小于5.0重量份，特别优选等于或小于2.5重量份。
[0096]在本发明中，共交联剂(b)不包含在酸和/或盐(d)的范畴中。推定在加热并形成球芯4的期间，酸和/或盐(d)通过共交联剂(b)在内包围层12的内表面附近切断金属交联。酸和/或盐(d)的实例包括含氧酸，比如羧酸、磺酸和磷酸，以及它们的盐；和氢酸，比如盐酸和氢氟酸，以及它们的盐。优选含氧酸以及它的盐。更优选羧酸和/或其盐(dl)。羧酸盐是特别优选的。
[0097]羧酸和/或其盐(dl)的羧酸成分的碳数优选等于或大于1并且等于或小于30，更优选等于或大于3并且等于或小于30，更优选等于或大于5并且等于或小于28。羧酸的实例包括脂肪族羧酸(脂肪酸)和芳香族羧酸。优选脂肪酸以及其盐。
[0098]橡胶组合物可以包括饱和脂肪酸和/或它的盐，或者可以包括不饱和脂肪酸和/或它的盐。饱和脂肪酸和/或它的盐是优选的。
[0099]脂肪酸的实例包括丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7)，辛酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(C10)、月桂酸(C12)、肉豆蘧酸(C14)、肉豆蘧脑酸(C14)、十五酸(C15)、棕榈酸(C16)、棕榈油酸(C16)、十七酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、ll-十八碳烯酸(C18)、油酸(C18)、亚油酸(C18)、亚麻酸(C18)、12-羟基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鳕肝油酸(C20)、花生四烯酸(C20)、二十烯酸(C20)、山俞酸(C22)、芥子酸(C22)、木蜡酸(C24)、神经酸(C24)、蜡酸(C26)、褐煤酸(C28)和蜂花酸(C30)。可以组合使用两种以上脂肪酸的盐。
[0100]芳香族羧酸具有芳环和羧基。芳香族羧酸的实例包括安息香酸，邻苯ニ甲酸，间苯ニ甲酸，对苯ニ甲酸，连苯三甲酸(苯-1，2，3-三羧酸)，偏苯三甲酸(苯-1,2，4-三羧酸)，均苯三甲酸(苯-1，3，5-三羧酸)，苯偏四甲酸(苯-1，2，3，4-四羧酸)，联苯四甲酸(苯-1，2，3，5-四羧酸)，苯均四酸(苯-1，2，4，5-四羧酸)，苯六(羧)酸(苯六羧酸)，联苯ニ甲酸(ニ苯基-2，2’-ニ羧酸)，甲苯酸(甲基苯甲酸)，ニ甲苯甲酸，联苯三甲酸(2，3，4-三甲基苯甲酸)，异荘酸(2，3，5_三甲基苯甲酸)，荘酸(2，4，5_三甲基苯甲酸)，β-异荘酸(2，4，6-三甲基苯甲酸)，α -异荘酸(3，4，5_三甲基苯甲酸)，枯茗酸(4_异丙基苯甲酸)，乌韦特酸(5-甲基间苯ニ甲酸)，α -甲苯甲酸(苯こ酸)，氢化阿托酸(2-苯丙酸)和氢化肉桂酸(3-苯丙酸)。
[0101]橡胶组合物可包括用羟基、烷氧基或桥氧基取代的芳香族羧酸。该羧酸的例子可以包括水杨酸(2-羟基苯甲酸)，茴香酸(甲氧基苯甲酸)，甲酚酸(羟基(甲基)苯甲酸)，邻甲基水杨酸(2-羟基-3-甲基苯甲酸)，间甲基水杨酸(2-羟基-4-甲基苯甲酸)，对甲基水杨酸(2-羟基-5-甲基苯甲酸)，邻焦儿茶酸(2，3- ニ羟基苯甲酸)，β - ニ羟基苯甲酸(2，4- ニ羟基苯甲酸)，ニ羟基苯甲酸(2，6-ニ羟基苯甲酸)，原儿茶酸(3，4-ニ羟基苯甲酸)，α - ニ羟基苯甲酸(3，5- ニ羟基苯甲酸)，香草酸(4-羟基-3-甲氧基苯甲酸)，异香草酸(3-羟基-4-甲氧基苯甲酸)，藜芦酸(3，4- ニ甲氧基苯甲酸)，邻藜芦酸(2，3- ニ甲氧基苯甲酸)，苔色酸(2，4- ニ羟基-6-甲基苯甲酸)，间半菔酸(4，5- ニ甲氧基邻苯ニ甲酸)，五倍子酸(3，4，5-三羟基苯甲酸)，丁香酸(4-羟基-3，5- ニ甲氧基苯甲酸)，细辛酸(2，4，5-三甲氧基苯甲酸)，扁桃酸(羟基(苯基)こ酸)，香草扁桃酸(羟基(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酸)，对甲氧基苯こ酸((4-甲氧基苯基)こ酸)，尿黑酸((2，5-ニ羟苯基)こ酸)，高原儿茶酸((3，4- ニ羟苯基)こ酸)，高香草酸(4-羟基-3-甲氧基苯基)こ酸)，高异香草酸((3-羟基-4-甲氧基苯基)こ酸)，高藜芦酸((3，4-ニ甲氧基苯基)こ酸)、邻高藜芦酸((2，3-ニ甲氧基苯基)こ酸)，高邻苯ニ甲酸(2-(羧甲基)苯甲酸)，高间苯ニ甲酸(3-(羧甲基)苯甲酸)，高对苯ニ甲酸(4-(羧甲基)苯甲酸)，酞酮酸(2-(羧羰基)苯甲酸)，异酞酮酸(3-(羧羰基)苯甲酸)，对酞酮酸(4-(羧羰基)苯甲酸)，ニ苯こ醇酸(羟基ニ苯基こ酸)，阿卓乳酸(2-羟基-2-苯丙酸)，托品酸(3-羟基-2-苯丙酸)，草木犀酸(3- (2-羟苯基)丙酸)，根皮酸(3- (4-羟苯基)丙酸)，氢化咖啡酸(3- (3，4-ニ羟苯基)丙酸)，氢化阿魏酸(3- (4-羟基-3-甲氧基苯基)丙酸)，氢化异阿魏酸(3- (3-羟基-4-甲氧基苯基)丙酸)，对香豆酸(3- (4-羟苯基)丙烯酸)，伞形酸(3- (2，4-ニ羟苯基)丙烯酸)，咖啡酸(3- (3，4-ニ羟苯基)丙烯酸)，阿魏酸(3- (4-羟基-3-甲氧基苯基)丙烯酸)，异阿魏酸(3- (3-羟基-4-甲氧基苯基)丙烯酸)，以及芥子酸(3- (4-羟基-3，5- ニ甲氧基苯基)丙烯酸)。
[0102]羧酸盐中的阳离子成分是金属离子或有机阳离子。该金属离子的实例包括钠离子，钾离子，锂离子，银离子，镁离子，钙离子，锌离子，钡离子，镉离子，铜离子，钴离子，镍离子，锰离子，铝离子，铁离子，锡离子，锆离子，和钛离子。可以组合使用两种以上的离子。
[0103]有机阳离子具有碳链。该有机阳离子的实例包括有机铵离子。有机铵离子的实例包括伯铵离子，如硬脂基铵离子，己基铵离子，辛基铵离子，和2-こ基己基铵离子；仲铵离子，如十二烷基(月桂基)铵离子，和十八基(硬脂基)铵离子；叔铵离子，比如三辛基铵离子；和季铵离子，比如ニ辛基ニ甲基铵离子，和ニ硬脂基ニ甲基铵离子。可以组合使用两种以上有机阳离子。
[0104]优选的羧酸盐的实例包括辛酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、或山俞酸的钾盐、镁盐、铝盐、锌盐、铁盐、铜盐、镍盐、或钴盐。特别优选羧酸的锌盐。优选的羧酸盐的具体实例包括辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蘧酸锌，和硬脂酸锌。特别优选的羧酸盐为辛酸锌。
[0105]考虑到内包围层12的硬度分布的线性，相对于100重量份的基础橡胶，酸和/或盐(d)的量优选等于或大于0.5重量份，更优选等于或大于1.0重量份，特别优选等于或大于2.0重量份。考虑到回弾性，相对于100重量份的基础橡胶，酸和/或盐(d)的量优选等于或小于40重量份，更优选等于或小于30重量份，特别优选等于或小于20重量份。
[0106]橡胶组合物中的共交联剂(b)与酸和/或盐(d)的重量比优选为等于或大于3 /7并且等于或小于9 / 1，特别优选为等于或大于4 / 6并且等于或小于8 / 2。通过重量比在上述范围内的橡胶组合物可获得球芯4，该球芯4的硬度从其中心点向其表面线性增カロ。
[0107]优选使用丙烯酸锌作为共交联剂(b)。为了改善在橡胶中的分散性，提供其表面涂覆了硬脂酸或硬脂酸锌的丙烯酸锌。在本发明中，当橡胶组合物包括丙烯酸锌时，涂覆材料不包括在酸和/或盐(d)的范畴中。
[0108]优选地，橡胶组合物进ー步包括有机硫化物(e)。有机硫化物(e)有助于控制:内包围层12的硬度分布的线性；和外硬/内软结构的程度。有机硫化物(e)的实例是具有硫醇基或包含2至4个硫原子的多硫化物连接的有机化合物。有机化合物的金属盐也被包括在有机硫化物(e)中。该有机硫化物(e)的实例包括脂肪族化合物，如脂肪族硫醇，脂肪族硫代羧酸，脂肪族二硫代羧酸，和脂肪族多硫化物；杂环化合物；脂环化合物，比如脂环硫醇，脂环硫代羧酸，脂环二硫代羧酸，和脂环多硫化物；和芳香族化合物。有机硫化物(e)的具体实例包括苯硫酚，萘硫酚，多硫化物，硫代羧酸，二硫代羧酸，亚磺酰胺，秋兰姆，二硫代氨基甲酸盐，和噻唑。优选的有机硫化物(e)是苯硫酚，二苯基二硫醚，萘硫酚，二硫化秋兰姆，和它们的金属盐。
[0109]有机硫化物(e)的具体实例表示为以下化学式(1)至(4)。
[0110]
【权利要求】
1.一种高尔夫球，其包括球芯和设置在球芯外侧的覆盖层，其中， 球芯包括中心、设置在中心外侧的内包围层以及设置在内包围层外侧的外包围层， 覆盖层包括ー个以上的层， 中心、内包围层以及外包围层中的至少ー个由包括如下组分的橡胶组合物形成: (a)基础橡胶； (b)共交联剂； (c)交联引发剂；以及 (d)酸和/或盐， 共交联剂(b)为: (bl)具有3至8个碳原子的α，β -不饱和羧酸；或 (b2)具有3至8个碳原子的α，β -不饱和羧酸的金属盐，以及 在从高尔夫球的中心点至高尔夫球的表面的范围内，具有最大硬度的部分为覆盖层的最外层。
2.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，所述覆盖层包括内覆盖层和设置在内覆盖层外侧的外覆盖层。
3.如权利要求2所述 的高尔夫球，其特征在于，外覆盖层的JIS-C硬度Ho与球芯表面的JIS-C硬度Hs之间的差值(Ho-Hs)为5以上。
4.如权利要求2所述的高尔夫球，其特征在于，外覆盖层的JIS-C硬度Ho与内覆盖层的JIS-C硬度Hi之间的差值(Ho-Hi)为3以上。
5.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，相对于100重量份的基础橡胶(a)，所述酸和/或盐(d)的量为1.0重量份以上但小于40重量份。
6.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，所述酸和/或盐(d)为羧酸和/或它的盐(dl)。
7.如权利要求6所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或它的盐(dl)中的羧酸成分的碳数为1以上、30以下。
8.如权利要求6所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或它的盐(dl)为脂肪酸和/或它的盐。
9.如权利要求6所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或它的盐(dl)为羧酸的锌盐。
10.如权利要求9所述的高尔夫球，其特征在干，所述羧酸的锌盐为选自于辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蘧酸锌以及硬脂酸锌中的ー种以上。
11.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，相对于100重量份的基础橡胶(a)，所述橡胶组合物包含15重量份以上、50重量份以下的共交联剂(b)。
12.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，相对于100重量份的基础橡胶(a)，所述橡胶组合物包含0.2重量份以上、5.0重量份以下的交联引发剂(c)。
13.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，球芯表面的JIS-C硬度Hs与球芯中心点的JIS-C硬度Η (0.0)之间的差值(Hs-H (0.0))为15以上。
14.如权利要求2所述的高尔夫球，其特征在干，内覆盖层的厚度Ti与外覆盖层的厚度To的和(Ti+To)为2.5毫米以下。
15.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，所述橡胶组合物还包含有机硫化合物(e)。
16.如权利要求15所述的高尔夫球，其特征在于，有机硫化合物(e)为选自于苯硫酚、ニ苯基ニ硫醚、萘硫酚、ニ硫化秋兰姆以及它们的金属盐中的至少ー种。
17.如权利要求15所述的高尔夫球，其特征在于，相对于100重量份的基础橡胶(a)，所述橡胶组合物包含0.05重量份以上、5重量份以下的有机硫化合物(e)。
18.如权利要求1所述的高尔夫球，其 特征在于，所述橡胶组合物包含α，β-不饱和羧酸(b 1)，所述橡胶组合物还包含金属化合物(f )。
【文档编号】A63B37/08GK103446724SQ201310209944
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2013年5月30日 优先权日:2012年5月30日
【发明者】佐岛隆弘, 井上英高 申请人:邓禄普体育用品株式会社