兼具柔软性、韧性、低雾度和高耐热性的聚丙烯组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及聚丙烯组合物，其包含1.5重量％至35重量％的量的源自乙烯的共聚单体单元和1.0摩尔％至3.0摩尔％的量的源自至少一种C5-12α-烯烃的共聚单体单元，其中所述聚丙烯组合物具有至少40重量％的量的二甲苯可溶物XS，并且所述二甲苯可溶物具有4.0重量％至70重量％的量的源自乙烯的共聚单体单元。
【专利说明】兼具柔软性、韧性、低雾度和高耐热性的聚丙烯组合物
[0001]制备具有合适的刚性-韧性-柔软性平衡的丙烯聚合物组合物是个存在已久的问题。仍需要设计雾度降低、软性和韧性增加且同时保持熔融点足够高以确保热稳定性的材料，例如以制造可通过蒸汽处理灭菌的材料。对于机动车和模塑应用，重要的是提供改善的抗冲击性能和透明度性能。
[0002]通常结果是，以损失其它性能的代价来实现这些性能中的一个的改善。
[0003]仍需要设计具有在降低雾度、增加柔软性和韧性(抗冲击强度)之间的改善的平衡以及足够高的热稳定性的材料。此外，受关注的是尽可能多的抑制由聚丙烯制成的制品(例如模塑制品)中的应力致白。
[0004]根据本发明的第一方面，通过提供一种包含1.5重量％至35重量％的量的源自乙烯的共聚单体单元和1.0摩尔％至3.0摩尔％的量的源自至少一种C5_12 α -烯烃的共聚单体单元的聚丙烯组合物来解决目的，其中所述聚丙烯组合物具有至少40重量％的量的二甲苯可溶物XS，且所述二甲苯可溶物具有4.0重量％至70重量％的量的源自乙烯的共聚单体单元。
[0005]优选地，至少一种C5_12 α -烯烃选自1-己烯、1-辛烯或其任意混合物。
[0006]如上所述，聚丙烯组合物包含1.5重量％至35重量％的量的源自乙烯的共聚单体单元。
[0007]在一个优选实施方案中，聚丙烯组合物中源自乙烯单元的共聚单体单元的量为
2.0重量％至25重量％，更优选2.5重量％至15重量％，甚至更优选2.5重量％至10重量％。
[0008]如上所述，聚丙烯组合物包含1.0摩尔％至3.0摩尔％的量的源自至少一种C5_12 α -烯烃的共聚单体单元。
[0009]在一个优选实施方案中，聚丙烯组合物中源自至少一种C5_12 α -烯烃、更优选源自1-己烯或1-辛烯的共聚单体单元的量为1.0摩尔％至2.5摩尔％。
[0010]当C5_12 α -烯烃为1-己烯且其量以重量％表示时，丙烯聚合物组合物中的源自1-己烯的共聚单体单元的量优选为2.0重量％至6.0重量更优选2.5重量％至5.0重量％。
[0011]当C5_12 α -烯烃为1-辛烯且其量以重量％表示时，丙烯聚合物组合物中的源自1-辛烯的共聚单体单元的量优选为2.5重量％至7.5重量更优选3.0重量％至6.5重量％。
[0012]如以下会讨论的，聚丙烯组合物可以任选地含有一种或更多种添加剂。优选地，聚丙烯组合物中的源自乙烯和/或至少一种c5_12 α -烯烃的共聚单体单元的量是基于组合物中存在的丙烯聚合物的总量的。如以下还会更详细讨论的，聚丙烯组合物可以含有仅一种丙烯聚合物部分(即在单步骤聚合方法中制备的)或可以可替代地含有两种或更多种(例如三种)丙烯聚合物部分的混合物，其优选地在至少两个(例如三个)聚合反应器的序列中制备(即所谓的反应器共混)。当有两种或更多种丙烯聚合物部分时，聚丙烯组合物中的源自乙烯和/或至少一种C5_12 α -烯烃的共聚单体单元的量基于的是这些部分的总重量。
[0013]在一个优选实施方案中，聚丙烯组合物不含有任何源自丁烯的(如源自1-丁烯的)共聚单体单元。
[0014]在一个优选实施方案中，聚丙烯组合物为三元共聚物，其中C5_12a-烯烃优选为1-己烯或1-辛烯。因此，聚丙烯组合物优选为含有源自乙烯和1-己烯的共聚单体单元的三元共聚物，或可替代地含有源自乙烯和1-辛烯的共聚单体单元的三元共聚物。
[0015]如上所述，聚丙烯组合物具有至少40重量％的量的二甲苯可溶物XS。
[0016]二甲苯可溶物XS(有时也称为二甲苯冷可溶物XCS)的量为通常用于确定聚合物组合物内弹性体组分和/或非晶组分的量的参数。以下在标题“测量方法”下更详细地描述测量方法。作为第一近似，二甲苯可溶物XS的量对应于橡胶和具有低分子量和低立构规整度的基体的那些聚合物链的量。
[0017]优选地，聚丙烯组合物的二甲苯可溶物XS的量为40重量％至60重量％，更优选45重量％至55重量％。
[0018]优选地，聚丙烯组合物的二甲苯可溶物的量是基于组合物中存在的丙烯聚合物的总量的。聚丙烯组合物可以含有仅一种丙烯聚合物部分(即在单步骤聚合方法中制备的)或可以可替代地含有两种或更多种(例如三种)丙烯聚合物部分的混合物，其优选地在至少两个(例如三个)聚合反应器的序列中制备(即所谓的反应器共混)。当有两种或更多种丙烯聚合物部分时，聚丙烯组合物的二甲苯可溶物的量基于的是这些部分的总重量。
[0019]如上所述，聚丙烯组合物的二甲苯可溶物具有4.0重量％至70重量％的量的源自乙烯的共聚单体单元。
[0020]在一个优选实施方案中，二甲苯可溶物中的源自乙烯的共聚单体单元的量为4.0重量％至50重量％,更优选5.0重量％至30重量％,甚至更优选6.0重量％至20重量％。
[0021]在本发明中，优选地，聚丙烯组合物的源自乙烯的共聚单体单元的大部分存在于组合物的弹性体部分或弹性体区域中。
[0022]在一个优选实施方案中，聚丙烯组合物满足以下关系式:
[0023][C2 (XS) X XS/100] /C2 (总)≥0.9
[0024]其中
[0025]C2 (XS)为二甲苯可溶物中的源自乙烯的共聚单体单元以重量％计的量，
[0026]XS为聚丙烯组合物的二甲苯可溶物以重量％计的量，
[0027]C2(总)为聚丙烯组合物中的源自乙烯的共聚单体单元以重量％计的量。
[0028]在一个优选实施方案中，[C2(XS) XXS/100]/C2(总)≥0.95;甚至更优选地
1.0 ≥[C2 (XS) XXS/100]/C2(总)>0.95。
[0029]优选地，二甲苯可溶物含有0.01摩尔％至2.0摩尔％、更优选0.05摩尔％至1.0摩尔％的量的源自至少一种c5_12 α -烯烃、如1-己烯和/或1-辛烯的共聚单体单元。
[0030]当(:5_120_烯烃为1-己烯且其量以重量％表示时，二甲苯可溶物中的源自1-己烯的共聚单体单元的量优选为0.02重量％至4.0重量更优选0.1重量％至2.0重量％。
[0031] iC5_12a_烯烃为1-辛烯且其量以重量％表示时，二甲苯可溶物中的源自1-辛烯的共聚单体单元的量优选为0.03重量％至5.0重量更优选0.2重量％至2.5重量％。
[0032]优选地，聚丙烯组合物中的共聚单体单元、更优选源自乙烯和至少一种C5_12 α -烯烃的共聚单体单元的总量优选为3.0摩尔％至48摩尔％，更优选5.0摩尔％至17摩尔％。
[0033]当C5_12a -烯烃为1-己烯且其量以重量％表示时，聚丙烯组合物中的源自乙烯和1-己烯的共聚单体单元的总量优选为3.5重量％至41重量更优选5.0重量％至15重量％。
[0034]当C5_12 α -烯烃为1-辛烯且其量以重量％表示时，聚丙烯组合物中的源自乙烯和1-辛烯的共聚单体单元的总量优选为4.0重量％至42.5重量更优选5.5重量％至16.5
重量％。
[0035]如上所述，聚丙烯组合物中的源自乙烯和/或至少一种C5_12 α -烯烃的共聚单体单元的量优选地是基于组合物中存在的丙烯聚合物的总量的。当有两种或更多种丙烯聚合物部分时，聚丙烯组合物中的源自乙烯和/或至少一种C5_12 α-烯烃的共聚单体单元的量基于的是这些部分的总重量。
[0036]聚丙烯组合物的熔体流动速率MFR(2.16kg，230°C )可以在宽范围内变化。优选地，聚丙烯组合物具有2g/10分钟至100g/10分钟、更优选4g/10分钟至80g/10分钟、甚至更优选5g/10分钟至50g/10分钟、如8g/10分钟至30g/10分钟的熔体流动速率MFR (2.16kg, 230)。
[0037]聚丙烯组合物的二甲苯可溶物可以具有0.7dl/g至5.0dl/g、更优选0.7dl/g至
3.0dl/g、如 0.8dl/g 至 2.0dl/g 的特性黏数 IV。
[0038]为了提供足够的柔软性，可以优选的是聚丙烯组合物具有小于450MPa、更优选小于350MPa、甚至更优选小于300MPa的拉伸模量。作为拉伸模量的一个优选下限，可以选择10MPa 的值。
[0039]如上文已经说明的，聚丙烯组合物可以含有仅一种丙烯聚合物部分(即在单步骤聚合方法中制备的)或可以可替代地含有两种或更多种(例如三种)丙烯聚合物部分的混合物，其优选地在至少两个(例如三个)聚合反应器的序列中制备(即所谓的反应器共混)。
[0040]在一个优选实施方案中，聚丙烯组合物为反应器共混物。优选地，反应器共混物包含通过在至少三个聚合反应器中的序列聚合制备的至少两种、更优选至少三种不同的丙烯共聚物部分。
[0041]在一个优选实施方案中，聚丙烯组合物为包含以下丙烯聚合物部分Pl、P2和P3的共混物，优选反应器共混物:
[0042](Pl)丙烯均聚物或包含小于1.0摩尔％、更优选0.1摩尔％至小于0.1摩尔％或
0.2摩尔％至小于0.8摩尔％的量的源自至少一种C5_12 α -烯烃的共聚单体单元的丙烯共聚物，
[0043](Ρ2)包含2.0摩尔％至7.0摩尔％、更优选2.6摩尔％至5.3摩尔％的量的源自至少一种C5_12 α -烯烃的共聚单体单元的丙烯共聚物，和
[0044](Ρ3)包含4.0重量％至70重量％、更优选4.0重量％至50重量％、甚至更优选
5.0重量％至30重量％、如6.0重量％至20重量％的量的源自乙烯的共聚单体单元的丙烯共聚物。
[0045]优选地，丙烯聚合物部分Pl和Ρ2中的每一种都含有小于0.1重量％的源自乙烯的共聚单体单元，更优选地，Pl和Ρ2都不含源自乙烯的共聚单体单元。
[0046]当丙烯聚合物部分Pl含有源自至少一种C5_12 α -烯烃、如1-己烯和/或1-辛烯的共聚单体单元时，其优选为与丙烯聚合物部分P2中的C5_12 α -烯烃相同的C5_12 α -烯烃。
[0047]优选地，丙烯聚合物部分Pl具有2g/10分钟至1000g/10分钟的熔体流动速率MFR (2.16kg/230°C )。
[0048]优选地，丙烯聚合物部分P2具有2g/10分钟至1000g/10分钟的熔体流动速率MFR (2.16kg/230°C )。
[0049]任选地，丙烯聚合物部分P3可以另外地含有源自至少一种C5_12 α -烯烃、如1-己烯或1-辛烯的共聚单体单元。如果存在的话，其优选为与聚合物组分Ρ2中的C5_12a-烯烃相同的C5_12a -烯烃。在一个优选实施方案中，丙烯聚合物部分P3含有小于2.0摩尔％、更优选0.1摩尔％至小于1.0摩尔的源自至少一种C5_12 α-烯烃的共聚单体单元。
[0050]优选地，基于P1+P2+P3的总重量，丙烯聚合物部分Pl以15重量％至40重量％、更优选20重量％至35重量％的量存在于聚丙烯组合物中。
[0051]优选地，基于P1+P2+P3的总重量，丙烯聚合物部分P2以15重量％至40重量％、
更优选20重量％至35重量％的量存在于聚丙烯组合物中。
[0052]优选地，基于P1+P2+P3的总重量，丙烯聚合物部分P3以40重量％至60重量％、更优选45重量％至55重量％的量存在于聚丙烯组合物中。
[0053]优选地,丙烯聚合物部分P3具有0.7dl/g至5.0dl/g、更优选0.7dl/g至3.0dl/g或0.8dl/g至2.0dl/g的特性黏数IV。
[0054]在一个优选实施方案中，聚丙烯组合物为包含聚合物基体和分散的聚合物相(即分散在所述基体中)的多相聚丙烯组合物。
[0055]优选地，分散的聚合物相包含如上所述的丙烯聚合物部分P3。
[0056]聚丙烯组合物可以含有本领域已知的添加剂，如抗氧化剂、成核剂、滑爽剂和抗静电剂。通常，基于聚丙烯组合物的总重量，复合材料含有不大于7重量％、更优选不大于5重量％或不大于2.5重量％的本文所述的添加剂。
[0057]根据另一方面，本发明提供一种包含如以上所限定的聚丙烯组合物的模塑制品。
[0058]该模塑制品可以通过任何已知的模塑方法、如注塑(即注塑制品)或挤塑(即挤塑制品)来制备。
[0059]根据另一方面，本发明提供一种用于制备如上所述的聚丙烯组合物的方法，其包括:
[0060](i)在第一聚合反应器PRl中制备丙烯均聚物或包含源自至少一种C5_12 α-烯烃的共聚单体单元的丙烯共聚物作为第一丙烯聚合物部分，
[0061](ii)将在所述第一聚合反应器中获得的所述第一丙烯聚合物部分转移到第二聚合反应器PR2中，并通过在所述第一丙烯聚合物部分的存在下聚合丙烯和至少一种C5_12 a -烯烃来制备第二丙烯聚合物部分，从而获得第一和第二丙烯聚合物部分的反应器共混物，
[0062](iii)将步骤(ii)的反应器共混物转移到第三聚合反应器PR3中，并通过在步骤
(ii)的反应器共混物的存在下聚合丙烯和乙烯来制备第三丙烯聚合物部分，从而获得第一、第二和第三丙烯聚合物部分的反应器共混物。
[0063]如果在步骤⑴中存在的话，至少一种C5_12 α -烯烃优选地与步骤(ii)中的相同。
[0064]优选地，没有单独的C5_12 α-烯烃进料被引入到第三聚合反应器PR3中。然而，第三聚合反应器PR3可以含有来自第二聚合反应器PR2的未反应的C5_12 α -烯烃。
[0065]优选地，在步骤(i)、(ii)和(iii)中制备的第一、第二和第三丙烯聚合物部分对应于如上文已经描述的那些部分，即丙烯聚合物部分P1、P2和P3。
[0066]优选地，PRl的第一丙烯聚合物部分与PR2的第二丙烯聚合物部分之间的分配为70/30 至 30/70，更优选 60/40 至 40/60。
[0067]优选地，在步骤(ii)的反应器共混物(即PRl和PR2的部分)和PR3的第三丙烯聚合物部分之间的分配为60/40至40/60，更优选55/45至45/55。
[0068]优选地，第一聚合反应器PRl为浆料反应器，例如环式反应器。
[0069]用于操作浆料反应器如环式反应器的适当条件和如何调整和微调最终聚合物性能对于技术人员通常是已知的，或可以通过常规实验来确定。浆料反应器中的示例性操作条件可以如下:
[0070]-在40°C至110°C范围内、更优选60°C至100V的温度，
[0071]-在20巴至80巴范围内、更优选40巴至70巴的压力，
[0072]-可以添加氢用于以本身已知的方式控制摩尔质量。
[0073]优选地，第二和第三聚合反应器都是气相反应器。
[0074]用于操作气相反应器的适当条件和如何调整和微调最终聚合物性能对于技术人员通常是已知的，或可以通过常规实验来确定。气相反应器中的示例性操作条件可以如下:
[0075]-在50°C至130°C范围内、更优选60°C至100°C的温度，
[0076]-在5巴至50巴范围内、更优选15巴至40巴的压力，
[0077]-可以添加氢用于以本身已知的方式控制摩尔质量。
[0078]任选地，在第一聚合反应器PRl的上游运行预聚合反应器。
[0079]优选地，在聚合反应器PRl至PR3的至少一个中使用包含单位点催化剂的催化剂组合物。在一个优选实施方案中，在全部聚合反应器PRl至PR3中使用相同的单位点催化剂。
[0080]基于单位点催化剂如茂金属化合物的催化剂组合物对技术人员通常是已知的。
[0081]催化剂组合物可以负载在外部载体材料或载体如无机氧化物(例如具有足够高孔体积和/或BET表面积的二氧化硅载体)上。
[0082]或者，可以优选的是使用包含不含任何外部载体材料的固体催化剂颗粒的催化剂组合物。该类型的催化剂组合物例如在WO 03/051934中进行描述，并可以通过乳液固化技术来制备。
[0083]在一个优选实施方案中，催化剂组合物为固体催化剂体系(SCS)，其具有根据ASTM 4641所测量的小于1.40ml/g的孔隙率和/或根据ASTM D3663所测量的低于25m2/g的表面积。
[0084]优选地，固体催化剂体系(SCS)具有低于15m2/g、还更优选低于10m2/g、最优选低于为最低的测量极限的5m2/g的表面积。根据ASTM D 3663 (N2)测量表面积。
[0085]可替代地或另外地，优选的是固体催化剂体系(SCS)具有小于1.30ml/g、更优选小于1.00ml/g的孔隙率。已经根据ASTM 4641 (N2)测量孔隙率。在另一优选实施方案中，当使用根据ASTM 4641 (N2)应用的方法确定时，检测不出孔隙率。
[0086]此外，固体催化剂体系(SCS) —般具有不大于500 μ m、即优选在2 μ m至500 μ m范围内、更优选5 μ m至200 μ m的平均粒径。特别优选地，平均粒径低于80 μ m,仍更优选低于70 μ m。平均粒径的优选范围为5 μ m至70 μ m,或者甚至10 μ m至60 μ m。
[0087]如上所述，过渡金属(M)优选为锆(Zr)或铪(Hf)，优选锆(Zr)。
[0088]术语“ο-配体”在整个说明书中以已知的方式理解，即通过σ键键合到金属的基团。因此，阴离子配体“X”可以独立地为卤素，或者选自R’、0R’、SiR’3、0SiR’3、0S02CF3、0C0R’、SR’、NR’2*PR’2基团，其中R’独立地为氢、直链或带支链的、环状或非环状的C1至C20的烷基、C2至C2tl的烯基、C2至C2tl的炔基、C3至C12的环烷基、C6至C2tl的芳基、C7至C2。的芳基烷基、C7至C2tl的烷基芳基、C8至C2tl的芳基烯基，其中R’基团可以任选地含有一个或更多个属于第14族至第16族的杂原子。在一个优选实施方案中，阴离子配体“X”是相同的，并且是卤素，如Cl，或者是甲基或苄基。
[0089]一种优选的单价阴离子配体是卤素 ，特别是氯(Cl)。
[0090]经取代的环戊二烯基型配体可以具有一个或更多个取代基，所述取代基选自卤素、烃基(例如C1至C2tl的烷基、C2至C2tl的烯基、C2至C2tl的炔基、C3至C2tl的环烷基(如经C1至C2tl的烷基取代的C5至C2tl的环烷基)、C6至C2tl的芳基、经C5至C2tl的环烷基取代的C1至C2tl的烷基(其中环烷基残基被C1至C2tl的烷基取代)、C7至C2tl的芳基烷基、C3至C12的环烷基(其在环部分含有1、2、3或4个杂原子)、C6至C2tl的杂芳基、C1至C2tl的卤代烷基、-Sir3, -SR"、-pr〃2或-nr〃2，各R〃独立地为氢或烃基(例如C1至C2tl的烷基、C1至C2q的烯基、C2至C2tl的炔基、C3至C12的环烷基或C6至C2tl的芳基)，或例如在-nr〃2的情况下，两个取代基R"可以与它们连接到的氮原子一起形成环，例如五元或六元环。
[0091]另外，式(I)的“R”优选为I至4个原子的桥，这类原子独立地为碳(C)、硅(Si)、锗(Ge)或氧(O)原子，由此桥原子中的每一个都可以独立地携带取代基，例如C1至C2tl的烃基、三(C1至C2tl的烷基)硅烷基、三(C1至C2tl的烷基)硅氧基，更优选地“R”为一个原子的桥，例如-SiR" ’ 2 -，其中每个R" ’独立地为C1至C2tl的烷基、C2至C2tl的烯基、C2至C20的炔基、C3至C12的环烷基、C6至C2tl的芳基、烷基芳基或芳基烷基、或者三(C1至C2tl的烷基)硅烷基残基，例如三甲基硅烷基-，或者两个R" ’可以是包括Si桥原子的环体系的一部分。
[0092]在一个优选实施方案中，过渡金属化合物具有式(II)
[0093]
【权利要求】
1.一种聚丙烯组合物，其包含1.5重量％至35重量％的量的源自乙烯的共聚单体单元和1.0摩尔％至3.0摩尔％的量的源自至少一种C5_12 α -烯烃的共聚单体单元，其中所述聚丙烯组合物具有至少40重量％的量的二甲苯可溶物XS，并且所述二甲苯可溶物具有4.0重量％至70重量％的量的源自乙烯的共聚单体单元。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中所述至少一种C5_12a-烯烃选自1-己烯、1-辛烯或其任意混合物。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物，其中满足以下关系式:
[C2 (XS) X XS/100] /C2 (总)≥ 0.9 其中 C2(XS)为所述二甲苯可溶物中所述源自乙烯的共聚单体单元以重量％计的量， XS为所述聚丙烯组合物的二甲苯可溶物以重量％计的量， C2(总)为所述聚丙烯组合物中所述源自乙烯的共聚单体单元以重量％计的量。
4.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述二甲苯可溶物含有0.01摩尔％至2.0摩尔％、更优选0.05摩尔％至1.0摩尔％的量的所述源自至少一种C5_12 α -烯烃的共聚单体单元。
5.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述聚丙烯组合物中的共聚单体单元、更优选源自乙烯和至少一种(:5_12 α -烯烃的共聚单体单元的总量为3.0摩尔％至48摩尔％，更优选5.0摩尔％至17摩尔％。
6.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其具有小于450MPa的拉伸模量。
7.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述聚丙烯组合物为包含以下丙烯聚合物部分P1、P2和P3的共混物，优选反应器共混物: (PD丙烯均聚物或包含小于1.0摩尔％的量的源自至少一种C5_12 α -烯烃的共聚单体单元的丙烯共聚物， (Ρ2)包含2.0摩尔％至7.0摩尔％的量的源自至少一种C5_12 α -烯烃的共聚单体单元的丙烯共聚物，和 (Ρ3)包含4.0重量％至70重量％的量的源自乙烯的共聚单体单元的丙烯共聚物。
8.—种模塑制品，其包含根据权利要求1至7中任一项所述的聚丙烯组合物。
9.一种用于制备根据权利要求1至7中任一项所述的聚丙烯组合物的方法，其包括 (i)在第一聚合反应器PRl中制备丙烯均聚物或包含源自至少一种C5_12a-烯烃的共聚单体单元的丙烯共聚物作为第一丙烯聚合物部分， (?)将在所述第一聚合反应器PRl中获得的所述第一丙烯聚合物部分转移到第二聚合反应器PR2中，并通过在所述第一丙烯聚合物部分的存在下聚合丙烯和至少一种C5_12 α -烯烃来制备第二丙烯聚合物部分，从而获得第一丙烯聚合物部分和第二丙烯聚合物部分的反应器共混物， (iii)将步骤(ii)的反应器共混物转移到第三聚合反应器PR3中，并通过在步骤(ii)的反应器共混物的存在下聚合丙烯和乙烯来制备第三丙烯聚合物部分，从而获得第一丙烯聚合物部分、第二丙烯聚合物部分和第三丙烯聚合物部分的反应器共混物。
10.根据权利要求9所述的方法，其中PRl的所述第一丙烯聚合物部分和PR2的所述第二丙烯聚合物部分之间的分配为70/30至30/70，更优选60/40至40/60 ;和/或其中所述步骤(ii)的反应器共混物和PR3的所述第三丙烯聚合物部分之间的分配为60/40至40/60，更优选55/45至45/55。
11.根据权利要求9或10所述的方法，其中所述第一聚合反应器PRl为浆料反应器，优选环式反应器，且所述第二聚合反应器和第三聚合反应器都是气相反应器。
12.根 据权利要求9至11中任一项所述的方法，其中在聚合反应器PRl至PR3中的至少一个中使用单位点催化剂。
13.根据权利要求1至7中任一项所述的聚丙烯组合物用于制备模塑制品的用途。
【文档编号】C08L23/12GK104169355SQ201380010163
【公开日】2014年11月26日 申请日期:2013年2月26日 优先权日:2012年2月27日
【发明者】克里斯廷·赖歇尔特, 萨梅莉·哈科拉, 路易吉·雷斯科尼 申请人:博里利斯股份公司