氯丁二烯橡胶、其制备方法以及氯丁二烯橡胶组合物及其硫化物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种硫化物的物性优异、且难以附着于辊的氯丁二烯橡胶、其制备方法以及氯丁二烯橡胶组合物及其硫化物。该氯丁二烯橡胶含有具有类固醇骨架的化合物。该氯丁二烯橡胶可以含有0.01～1质量％的具有类固醇骨架的化合物。另外，对含有该氯丁二烯橡胶的组合物进行硫化而制成硫化物。例如，在含有具有类固醇骨架的化合物的松香的存在下，使氯丁二烯单独或者使氯丁二烯与其他单体进行乳液聚合而能够得到该氯丁二烯橡胶。
【专利说明】氯丁二烯橡胶、其制备方法以及氯丁二烯橡胶组合物及其 硫化物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及氯丁二烯橡胶、其制备方法以及氯丁二烯橡胶组合物及其硫化物。更 详细涉及在一般的工业用橡胶制品、汽车用零部件等加工品中所用的氯丁二烯橡胶。
【背景技术】
[0002] 氯丁二烯橡胶因其优异的耐热性、耐候性、耐臭氧性以及耐化学品性等，而被用于 一般的工业用橡胶制品、汽车用零部件等广泛的领域中。这种氯丁二烯橡胶成型体一般由 如下方法进行制备：在氯丁二烯橡胶中混合了硫化剂、硫化促进剂以及填充剂等，将所得到 的组合物成型为规定形状之后，进行硫化。
[0003] 在该氯丁二烯橡胶组合物中，存在如下问题：当对橡胶组合物进行辊加工时，因附 着于辊而使操作性下降。因此，作为减少对辊附着的技术，已提出一种相对于100质量份的 氯丁二烯橡胶而混合1?50质量份的氯化聚乙烯的方法（参照专利文献1)。
[0004] 另外，也需要将氯丁二烯橡胶组合物的硫化物、制成拉伸强度或撕裂强度等物性 优异的产品。因此，作为使这些物性提高的技术，已提出一种相对于100质量份的氯丁二烯 橡胶、而混合0. 5?2. 0质量份的碳数36以上的脂肪酸的方法（参照专利文献2)。
[0005] 并且，作为减少橡胶组合物的辊附着以及提高硫化物的物性的技术，已提出一种 如下的氯丁二烯橡胶的制备方法：其使用80?99. 7质量份的2-氯-1，3- 丁二烯、0. 3?2 质量份的硫、以及能与2-氯-1，3- 丁二烯共聚的单体0?19. 7质量份，在聚合温度35? 40°C下进行聚合，当转化率达到70?90%时，结束聚合，添加秋兰姆化合物，进行解胶直至 门尼粘度达到51?67为止（参照专利文献3)。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本特开2005-60546号公报
[0009] 专利文献2 :日本特开2008-63588号公报
[0010] 专利文献3 :日本特开2010-100863号公报
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的问题
[0012] 然而，由于在专利文献1所记载的氯丁二烯橡胶组合物中、混合有在主链中没有 双键的氯化聚乙烯，因此在低温环境下有可能使机械特性下降。
[0013] 另外，由于在专利文献2所记载的氯丁二烯橡胶组合物中添加有脂肪酸，因此会 对硫化行为有影响。另外，添加有大量脂肪酸的氯丁二烯橡胶组合物与纤维或模具的粘接 性会下降，有可能引起喷霜（blooming)等外观不良。另外，在专利文献3记载的技术中所 使用的氯丁二烯橡胶，仅限于硫改性的氯丁二烯橡胶。
[0014] 由于上述理由，正寻求一种能应用于所有的氯丁二烯橡胶、并能改善对辊的粘着 性的新技术。
[0015] 因此，本发明的主要目的在于，提供一种能减少氯丁二烯橡胶附着于辊、且能使该 氯丁二烯橡胶硫化后所得的硫化物的物性提高的氯丁二烯橡胶、其制备方法以及氯丁二烯 橡胶组合物及其硫化物。
[0016] 用于解决问题的方法
[0017] 本发明的氯丁二烯橡胶含有：具有类固醇骨架的化合物。
[0018] 在氯丁二烯橡胶中，可以含有0.01?1质量％的具有类固醇骨架的化合物。
[0019] 例如，在含有具有类固醇骨架的化合物的松香的存在下，使氯丁二烯单独或者使 氯丁二烯与其他单体进行乳液聚合，而能够得到氯丁二烯橡胶。
[0020] 本发明的氯丁二烯橡胶的制备方法是在含有具有所述类固醇骨架的化合物的松 香的存在下，使氯丁二烯单独或者使氯丁二烯与其他单体进行乳液聚合。
[0021] 此时，所使用的松香可以含有0. 2?20质量％的具有类固醇骨架的化合物。
[0022] 本发明的氯丁二烯橡胶组合物含有所述氯丁二烯橡胶。
[0023] 另外，本发明的硫化物是将所述氯丁二烯橡胶组合物进行硫化而成的。
[0024] 发明效果
[0025] 根据本发明，能减少氯丁二烯橡胶附着于辊，并且能使该氯丁二烯橡胶硫化后所 得的硫化物的物性提高。
【具体实施方式】
[0026] 以下，对用于实施本发明的方式进行详细说明。此外，本发明并不限于以下说明的 实施方式。
[0027] <氯丁二烯橡胶>
[0028] 本实施方式的氯丁二烯橡胶是以氯丁二烯聚合物作为主要成分，并含有具有类固 醇骨架的化合物。
[0029] [氯丁二烯聚合物]
[0030] 氯丁二烯聚合物是2-氯-1，3-丁二烯（以下记为氯丁二烯）的均聚物、或者是氯 丁二烯与其他单体的共聚物。在此，作为能与氯丁二烯共聚的单体，可以列举出：丙烯酸甲 酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸的酯类；或甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁 酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等甲基丙烯酸的酯类；或（甲基）丙烯酸-2-羟基乙酯、（甲 基）丙烯酸-2-羟基甲酯、（甲基）丙烯酸-2-羟基丙酯等（甲基）丙烯酸羟基酯类；或 2, 3-二氯-1，3- 丁二稀、1-氯-1，3- 丁二稀、丁二稀、异戊二稀、乙稀、苯乙稀、丙稀腈等。
[0031] 此外，与氯丁二烯共聚的单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。另外，对 氯丁二烯聚合物的聚合物结构也没有特别限定。
[0032] [具有类固醇骨架的化合物]
[0033] 作为具有类固醇骨架的化合物，可以列举出：由下述的化学式1所表示的5a_麦 角甾-8 (14)-烯、由化学式2所表示的胆甾-3-烯、由化学式3所表示的胆甾-3, 5-二烯、 由化学式4所表示的麦角留-5-烯-3-醇、由化学式5所表示的胆留-2, 4-二烯、由化学 式6所表示的胆甾-4-烯、由化学式7所表示的豆甾烷-3, 5-二烯、由化学式8所表示的 胆甾烷-3-醇、由化学式9所表示的麦角留-22-烯-3-醇、由化学式10所表示的麦角 甾-5, 24 (28)-二烯-3-醇、由化学式11所表示的胆固醇、由化学式12所表示的菜油甾醇、 由化学式13所表示的麦角留醇、由化学式14所表示的豆留醇、由化学式15所表示的β-谷 甾醇、由化学式16所表示的豆留烷醇、由化学式17所表示的γ -谷留醇、由化学式18所表 示的菜子留醇、由化学式19所表示的胆留烷-5-烯-3-酮等。
[0034][化学式1]
【权利要求】
1. 一种氯了二締橡胶，其含有具有类固醇骨架的化合物。
2. 根据权利要求1所述的氯了二締橡胶，其特征在于，所述氯了二締橡胶含有0. 01? 1质量％的具有所述类固醇骨架的化合物。
3. -种氯了二締橡胶的制备方法，在含有具有类固醇骨架的化合物的松香的存在下， 使氯了二締单独或者使氯了二締与其他单体进行乳液聚合。
4. 根据权利要求3所述的氯了二締橡胶的制备方法，其特征在于，所述松香含有0. 2? 20质量％的具有类固醇骨架的化合物。
5. -种氯了二締橡胶组合物，其含有权利要求1或2所述的氯了二締橡胶。
6. -种硫化物，其是将权利要求5所述的氯了二締橡胶组合物进行硫化而成的。
【文档编号】C08F36/18GK104470958SQ201380038476
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2013年6月17日 优先权日:2012年7月25日
【发明者】岸幸代, 八岛裕之, 松田英博 申请人:电气化学工业株式会社