一种丙烯酸丁酯/丁二烯/苯乙烯胶乳及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于乳液聚合技术领域，尤其是设及一种丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶 乳的制备方法。
【背景技术】
[0002] 聚甲基丙締酸甲醋（PMMA)是一种重要的有机透明材料，它具有优异的光学性能， 化学稳定性，耐候性和电绝缘性，但是，它也存在耐热性、初性较差、耐有机溶剂性差等缺 点，运些大大地限制了其应用领域。
[0003] 通过向PMMA树脂中加入改性剂而导致光学性能下降的原因是改性剂和PMMA树脂 的折光指数不匹配。因此，要得到光学性能优良的改性PMMA树脂，必须使两相的折光指数 相互匹配。目前，越来越需要一种改性剂能使改性PMMA树脂在力学性能和光学性能两个方 面有一个很好的平衡。然而现阶段，一般用ABS接枝共聚物来改性PMMA树脂，所制备的共 混物初性有较大的提高，但是透光率却没有达到令人们满意的程度。为了使改性PMMA树脂 不仅具有较好的初性，而且还有优异的光学性能，可通过一种新型丙締酸下醋/下二締/苯 乙締胶乳来实现。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶乳及其制备方法。 阳〇化]本发明首先提供一种丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶乳，按照重量份数计，包括：
[0006] 丙締酸下醋单体 300-375重量份
[0007] 苯乙締单体 0-50重量份
[0008] 下二締单体 100-200重量份。
[0009] 优选的是，所述胶乳粒径为100-455纳米。
[0010] 本发明还提供一种丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶乳的制备方法，包括：
[0011] 将乳化剂、分子量调节剂、引发剂、丙締酸下醋单体、苯乙締单体和水加入到反应 蓋中，然后把反应蓋密闭后加入下二締单体，反应蓋置于回转恒溫水浴中进行聚合反应，反 应结束得到丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶乳。
[0012] 优选的是，所述的乳化剂为松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂。
[0013] 优选的是，所述的松香皂液和脂肪酸皂的质量比为1 :1。
[0014] 优选的是，所述的分子量调节剂选自甲基硫醇、环己基硫醇、正十二烷基硫醇、叔 十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇中的一种或几种。
[0015] 优选的是，所述的引发剂包括过硫酸钟或过硫酸胺。
[0016] 优选的是，所述的聚合溫度为60-75°C。
[0017] 优选的是，所述的聚合时间为20-30小时。
[0018] 本发明的有益效果
[0019] 本发明首先提供一种丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶乳，按照重量份数计，该胶乳 包括：丙締酸下醋单体300-375重量份，苯乙締单体0-50重量份，下二締单体100-200重量 份。本发明的胶乳可用于改性PMMA树脂，使PMMA树脂具有良好的透明性和初性。
[0020] 本发明还提供一种丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶乳的制备方法，该方法将乳化 剂、分子量调节剂、引发剂、丙締酸下醋单体、苯乙締单体和水加入到反应蓋中，然后把反应 蓋密闭后加入下二締单体，反应蓋置于回转恒溫水浴中进行聚合反应，反应结束得到丙締 酸下醋/下二締/苯乙締胶乳。本发明的制备方法简单、原料易得。
【具体实施方式】
[0021] 本发明提供一种新型丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶乳，包括：
[0022] 丙締酸下醋单体300-375重量份，下二締单体100-200重量份，苯乙締单体0-50 重量份；优选为丙締酸下醋单体315-360重量份，下二締单体115-175重量份，苯乙締单体 15-40重量份；更优选为：丙締酸下醋单体325-350重量份，下二締单体125-155重量份，苯 乙締单体25-35重量份；所述胶乳粒径优选为100-455纳米。
[0023] 本发明还提供一种丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶乳的制备方法，包括：
[0024] 将乳化剂、分子量调节剂、引发剂、丙締酸下醋单体、苯乙締单体和水加入到反应 蓋中，然后把反应蓋密闭后加入下二締单体，反应蓋置于回转恒溫水浴中进行聚合反应，反 应结束得到丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶乳。
[0025] 按照本发明，所述的乳化剂为松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂，所述的松香皂 液和脂肪酸皂的质量比优选为1 :1 ;所述的分子量调节剂优选选自甲基硫醇、环己基硫醇、 正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇中的一种或几种；所述的引发剂优选为 过硫酸盐类引发剂，更优选为过硫酸钟和过硫酸胺。
[00%] 按照本发明，所述的乳化剂、分子量调节剂、引发剂、丙締酸下醋单体、苯乙締单体 和下二締单体的重量比为（150-300) :(0.1-2) :(0.1-2) :(300-375) :(0-50) :(100-200)。 按照本发明，所述的聚合溫度优选为60-75°C，聚合时间优选为20-30小时。
[0027] 将上述得到的丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶乳对PMMA树脂进行改性，具体方法 为：
[0028] 将100-300重量份去离子水注入S口瓶中，然后依次加入0. 1-0. 7重量份焦憐酸 钢、0. 3-0. 9重量份葡萄糖和0. 001-0. 03重量份硫酸亚铁，充分溶解后再加入0. 01-0. 10重 量份氨氧化钟，1-6重量份乳化剂和100-300重量份丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶乳，将 =口瓶放入恒溫水浴中恒溫至60-70°C，同时向=口瓶中通入氮气并揽拌10-20分钟，称取 10-40重量份甲基丙締酸甲醋单体和0. 10-0. 35重量份引发剂配制甲基丙締酸甲醋滴加单 体；
[0029] 采用连续进料法将配制好的甲基丙締酸甲醋滴加单体滴加到S口瓶中，滴加之前 补加0. 01-0. 20重量份引发剂，滴加时间为10-60分钟，滴加结束再补加0. 01-0. 20重量 份引发剂，反应30-90分钟，反应完全后，降溫到60°C，加入1-20重量份抗氧剂，继续揽拌 1-30分钟，出料，加入5重量份絮凝剂5重量份，即可得到橡胶状共聚物；
[0030] 称取12-23. 14重量份橡胶状共聚物和48-36. 86重量份PMMA树脂在170-180°c下 进行烙融共混5-10分钟，即可获得透明橡胶改性聚甲基丙締酸甲醋树脂组合物。
[0031] 所述的乳化剂、引发剂、氧化剂和絮凝剂没有特殊限制，乳化剂优选为松香皂液和 脂肪酸皂的混合乳化剂，松香皂液和脂肪酸皂的质量比为1:1;所述的引发剂是过硫酸盐 类，优选包括过硫酸钟和过硫酸胺；所述的抗氧剂是单酪类抗氧剂和多酪类抗氧剂，优选包 括0-(4-?基-3,5-二叔下基苯基）丙酸正十八醋和2,2'-亚甲基双（4-甲基-6-叔下 基苯酪）；所述的絮凝剂优选硫酸、盐酸、憐酸、乙酸、氯化巧、氯化儀、氯化领、氯化侣、硫酸 儀或硫酸侣中一种或几种。
[0032]下述实施例将对本发明作进一步的详细说明，但是需要指出的是运些实施例在任 何情况下都不应当被看作是对本发明范围的限制。 阳〇3引 实施例1
[0034]将300重量份松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂（重量比1 :1)、1重量份叔十二 烷基硫醇、1. 27重量份过硫酸钟、300重量份丙締酸下醋单体、50重量份苯乙締单体、636重 量份去离子水加入到反应蓋中，然后把反应蓋密闭后加入150重量份下二締单体，反应蓋 置于回转恒溫水浴中，在60°C反应30小时，反应结束得到丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶 乳。 阳0对 实施例2
[0036] 将250重量份松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂（重量比1 :1)、1重量份叔十二 烷基硫醇、1. 27重量份过硫酸钟、300重量份丙締酸下醋单体、50重量份苯乙締单体、378重 量份去离子水加入到反应蓋中，然后把反应蓋密闭后加入150重量份下二締单体，反应蓋 置于回转恒溫水浴中，在75°C反应20小时，反应结束得到丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶 乳。
[0037] 实施例3
[0038] 将200重量份松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂（重量比1 :1)、1重量份叔十二 烷基硫醇、1. 27重量份过硫酸钟、300重量份丙締酸下醋单体、50重量份苯乙締单体、330重 量份去离子水加入到反应蓋中，然后把反应蓋密闭后加入150重量份下二締单体，反应蓋 置于回转恒溫水浴中，在70°C反应25小时，反应结束得到丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶 乳。
[0039] 实施例4
[0040] 将150重量份松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂（重量比1 :1)、1重量份叔十二 烷基硫醇、1. 27重量份过硫酸钟、300重量份丙締酸下醋单体、50重量份苯乙締单体、373重 量份去离子水加入到反应蓋中，然后把反应蓋密闭后加入150重量份下二締单体，反应蓋 置于回转恒溫水浴中，在65°C反应28小时，反应结束得到丙締酸下醋/下二締/苯乙締胶 乳。 柳41] 实施例5
[0042]将150重量份松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂（重量比1 :1)、1重量份叔十二 烷基硫醇、1. 27重量份过硫酸钟、300重量份丙締酸下醋单体、50重量份苯乙締单体、280重 量份去离子水加入到反应蓋中，然后把反应蓋密闭后加入150重量份下二締单体，