用于醇解包含阻燃剂或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的聚碳酸酯组合物的方法
【技术领域】
[0001] 本公开涉及用于醇解包含阻燃剂或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的聚碳酸酯组合物的 方法，并且特别涉及通过甲醇解包含含磷阻燃剂或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的双酚A聚碳 酸酯组合物制造双酚A的方法。
【背景技术】
[0002] 在制造用于从汽车部件到电子器具的广泛应用的制品和组件中，聚碳酸酯是有用 的。然而，聚碳酸酯不是生物可降解的，并且可存在显著大量的废物处理问题。因此，已经 作出努力来从聚碳酸酯废物中回收有价值的资源。
[0003] 在催化剂存在下，聚碳酸酯可以解聚生成单体，如双酚A和碳酸二甲酯。然而，解 聚废物（特别是消费后的低纯度废物）中的聚碳酸酯是有挑战的，因为这些废物包含除了 聚碳酸酯之外的多种化学品。这些多种化学品可以使催化剂中毒，污染产物，并且致使方法 昂贵且效率低下。因此，一直寻找可以从聚碳酸酯废物中回收有价值的高质量产物的有成 本效益的方法。
【发明内容】
[0004] 本公开提供用于醇解包含聚碳酸酯和包含含磷阻燃剂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、 或含磷阻燃剂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的组合的组分的含聚碳酸酯组合物的方法。该方 法包括使组合物与形成所述组分而不是所述聚碳酸酯的溶液或可过滤的悬浮液的溶剂接 触；分离溶液或可过滤的悬浮液与聚碳酸酯；以及在醇和催化剂存在下，在70°C至200°C的 温度和5mbar至40bar的压力下加热分离的聚碳酸酯足以解聚聚碳酸酯的一段时间以提供 二羟基芳香族化合物和碳酸二烷基酯。
[0005] 可替代地，该方法包括使含聚碳酸酯组合物与形成所述聚碳酸酯而不是所述组分 的溶液的溶剂接触；分离溶液与组分；从溶液中回收聚碳酸酯；以及在醇和催化剂存在下， 在70°C至200°C的温度和5mbar至40bar的压力下加热回收的聚碳酸醋足以解聚聚碳酸醋 的一段时间以提供二羟基芳香族化合物和碳酸二烷基酯。
[0006] 本公开还提供了分离组分与聚碳酸酯的方法，其中，组分是含磷阻燃剂、丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯、或含磷阻燃剂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的组合。该方法包括使包 含组分和聚碳酸酯的混合物与形成所述组分而不是所述聚碳酸酯的溶液或可过滤的悬浮 液的溶剂接触；以及分离溶液或悬浮液与聚碳酸酯。
[0007] 可替代地，该方法包括使包含组分和聚碳酸酯的混合物与形成所述聚碳酸酯而不 是所述组分的溶液的溶剂接触；以及分离溶液与组分。
[0008] 本公开进一步提供分离含磷阻燃剂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、和聚碳酸酯的方 法。该方法包括使包含含磷阻燃剂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯和聚碳酸酯的混合物与选择 性溶解阻燃剂并且形成丙烯腈-丁二烯-苯乙烯而不是所述聚碳酸酯的可过滤的悬浮液的 第一溶剂接触；分离溶解的阻燃剂和可过滤的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的混合物与聚碳酸 酯；从混合物中除去第一溶剂以提供包含阻燃剂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的固体；使固 体与选择性溶解阻燃剂而不溶解丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的第二溶剂接触；以及分离溶解 的阻燃剂与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯。
[0009] 用于制造聚碳酸酯的方法包括使包含聚碳酸酯和包含含磷阻燃剂、丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯、或含磷阻燃剂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的组合的组分的含聚碳酸酯组合物 与形成所述组分而不是所述聚碳酸酯的溶液或可过滤的悬浮液的溶剂接触；分离溶液或悬 浮液与聚碳酸醋；在醇和催化剂存在下，在70°c至200°C的温度和5mbar至40bar的压力 下，加热分离的聚碳酸酯足以解聚聚碳酸酯的一段时间以提供二羟基芳香族化合物和碳酸 二烷基酯；回收二羟基芳香族化合物；以及聚合二羟基芳香族化合物和羰基源以提供聚碳 酸酯。
[0010] 用于制造聚碳酸酯的方法包括使包含聚碳酸酯和包含含磷阻燃剂、丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯、或含磷阻燃剂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的组合的组分的含聚碳酸酯组合物 与形成所述聚碳酸酯而不是所述组分的溶液的溶剂接触；分离溶液与组分；从溶液中回收 聚碳酸醋；在醇和催化剂存在下，在70°c至200°C的温度和5mbar至40bar的压力下，加热 回收的聚碳酸酯足以解聚聚碳酸酯的一段时间以提供二羟基芳香族化合物和碳酸二烷基 酯；回收二羟基芳香族化合物；以及聚合二羟基芳香族化合物和羰基源以提供聚碳酸酯。
[0011] 用于制造碳酸二苯基酯的方法包括使包含聚碳酸酯和包含含磷阻燃剂、丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯、或含磷阻燃剂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的组合的组分的含聚碳酸 酯组合物与形成所述组分而不是所述聚碳酸酯的溶液或可过滤的悬浮液的溶剂接触；分离 溶液或悬浮液与聚碳酸醋；在醇和催化剂存在下，在70°c至200°C的温度和5mbar至40bar 的压力下，加热聚碳酸酯足以解聚聚碳酸酯的一段时间并且产生二羟基芳香族化合物和碳 酸二烷基酯；回收碳酸二烷基酯；以及使碳酸二烷基酯与苯酚反应以提供碳酸二苯基酯。
[0012] 用于制造碳酸二苯基酯的方法还包括使包含聚碳酸酯和包含含磷阻燃剂、丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯、或含磷阻燃剂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的组合的组分的含聚碳酸 酯组合物与形成所述聚碳酸酯而不是所述组分的溶液的溶剂接触；分离溶液与组分；从溶 液中回收聚碳酸醋；以及在醇和催化剂存在下，在70°c至200°C的温度和5mbar至40bar的 压力下，加热回收的聚碳酸酯足以解聚聚碳酸酯的一段时间并且产生二羟基芳香族化合物 和碳酸二烷基酯；回收碳酸二烷基酯；以及使碳酸二烷基酯与苯酚反应以提供碳酸二苯基 酯。
[0013] 可替代地，用于制造聚碳酸酯的方法包括使包含聚碳酸酯和包含含磷阻燃剂、丙 烯腈-丁二烯_苯乙烯、或含磷阻燃剂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的组合的组分的含聚碳酸 酯组合物与形成所述组分而不是所述聚碳酸酯的溶液或可过滤的悬浮液的溶剂接触；分离 溶液或悬浮液与聚碳酸醋；在醇和催化剂存在下，在7〇°C至200°C的温度和5mbar至40bar 的压力下，加热聚碳酸酯足以解聚聚碳酸酯并且产生二羟基芳香族化合物和碳酸二烷基酯 的一段时间；回收二羟基芳香族化合物和碳酸二烷基酯；使碳酸二烷基酯与苯酚反应以提 供碳酸二苯基酯；以及聚合二羟基芳香族化合物和碳酸二苯基酯以提供聚碳酸酯。
[0014] 用于制造聚碳酸酯的方法还可以包括使包含聚碳酸酯和包含含磷阻燃剂、丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯、或含磷阻燃剂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的组合的组分的含聚碳酸 酯组合物与形成所述聚碳酸酯而不是所述组分的溶液的溶剂接触；分离溶液与组分；从溶 液中回收聚碳酸醋；以及在醇和催化剂存在下，在7〇°C至200°C的温度和5mbar至40bar的 压力下，加热回收的聚碳酸酯足以解聚聚碳酸酯并且产生二羟基芳香族化合物和碳酸二烷 基酯的一段时间；回收二羟基芳香族化合物和碳酸二烷基酯；使碳酸二烷基酯与苯酚反应 以提供碳酸二苯基酯；以及聚合二羟基芳香族化合物和碳酸二苯基酯以提供聚碳酸酯。
[0015] 本公开还提供了由以上描述的方法制造的聚碳酸酯。
[0016] 在以下更具体地描述这些和其他非限制性的特征。
【具体实施方式】
[0017] 由废物得到的含聚碳酸酯组合物可以包含阻燃剂或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 (ABS)。阻燃剂的存在有时需要使用大量的催化剂用于解聚聚碳酸酯。另一方面，ABS覆盖 反应器的表面，需要较高费用清洁反应器。因此，再循环包含阻燃剂或ABS的聚碳酸酯组合 物比期望的更低效。出人意料地，已经发现用适当的溶剂处理含聚碳酸酯组合物可有效除 去含磷阻燃剂或ABS。这允许完全解聚甚至来自包含含磷阻燃剂或ABS的组合物的聚碳酸 酯。有效除去含磷阻燃剂或ABS以及进行剩余的含聚碳酸酯材料的醇解反应的能力对于能 够再循环低价值的含聚碳酸酯材料是重要的，因为这些材料通常包含阻燃剂或ABS。
[0018] 溶剂的示例性实施例包括丙酮、乙酸乙酯、甲乙酮、乙腈、或包含上述中的至少一 种的组合。溶剂还可以包括其他的极性非质子溶剂。极性非质子溶剂是显示分子不对称性 但是没有连接至强电负性分子的氢的溶剂，因此不包含可离解的质子（H+)。该溶剂溶解阻 燃剂或形成ABS而不是聚碳酸酯的可过滤的悬浮液，S卩，ABS通过过滤器但是聚碳酸酯不能 通过。因此，可以从包含阻燃剂或ABS的溶液或可过滤的悬浮液中分离聚碳酸酯。如本文 所使用的，"可过滤的悬浮液"是指包含这种尺寸的颗粒的悬浮液，即这些颗粒可以通过某 些过滤器，例如具有25微米以下（例如20至25微米）孔径的过滤器，如Whatman41过滤 器。在组分既包含阻燃剂又包含ABS的情况中，添加溶剂至含聚碳酸酯组合物形成包含溶 解的阻燃剂、可以通过过滤器的ABS颗粒和既不溶解又不可过滤因此不能通过过滤器的聚 碳酸酯的可过滤的悬浮液。
[0019] 如果