羰基化合物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种羰基化合物的制备方法，具体而言，是一种通过使酮酸酯化 合物脱烷氧羰基化而实现的羰基化合物的制备方法。
【背景技术】
[0002] 作为可用作农业园艺用药剂及工业用材料保护剂等之有效成分的化合物，专利文 献1中记载了一种2-(卤化烃取代）-5_苄基-1-唑基甲基环戊醇衍生物。该文献中，作为 该衍生物制备方法中的部分工序，记载了用酮酸酯化合物即1-苄基-2-氧代环戊烷羧 酸烷基酯衍生物制备羟基得到保护的2-苄基-5, 5-双（羟甲基）-环戊酮衍生物的方法。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005]【专利文献1】国际公开第W02011/070771号（2011年6月16日公开） 发明概要
[0006] 发明拟解决的问题
[0007] 为了更加便宜且大量地制备作为农业园艺用药剂等物质之有效成分而被使用的 2-(卤化烃取代）-5_苄基-1-唑基甲基环戊醇衍生物，需要提高羟基得到保护的2-苄 基-5, 5-双（羟甲基）-环戊酮衍生物的收率。
[0008] 在此，本发明的目的在于鉴于上述问题点，提供一种能够用e-酮酸酯化合物高 收率制备羰基化合物的全新的制备方法。
【发明内容】
[0009]
[0010] 本发明所涉及的羰基化合物的制备方法，为了解决上述课题，是用下述一般式 (II)所表示的化合物制备下述一般式（I)所表示的羰基化合物的方法，且具有以下结构： 在叔胺的卤化氢盐的存在下，进行下述一般式（II)所表示的化合物的脱烷氧羰基化。
[0011] 化学式1
[0012]
【主权项】
1. 一种羰基化合物的制备方法，其为用下述一般式（II)所表示的化合物制备下述一 般式（I)所表示的羰基化合物的方法， 其特征在于，在叔胺的卤化氢盐的存在下，进行下述一般式（II)所表示的化合物的脱 烷氧羰基化，
一般式（II)中、Z1表示取代或非取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基，Z3及Z2独立表示 氢原子、或者取代或非取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基，R表示碳原子数1~4的烷基， Z1及Z 2可相互键合，
一般式⑴中，Z1J2及Z 3分别同上述一般式（II)的Z1J2及Z 3相同。
2. 如权利要求1所述的羰基化合物的制备方法，其特征在于，构成所述叔胺的卤化氢 盐的叔胺为三乙基胺、三甲基胺、吡啶或甲基吡啶。
3. 如权利要求1或2所述的羰基化合物的制备方法，其特征在于，所述叔胺的卤化氢盐 为叔胺的盐酸盐或溴化氢盐。
4. 如权利要求1~3中任一项所述的羰基化合物的制备方法，其特征在于，所述叔胺的 卤化氢盐为三乙基胺的盐酸盐或吡啶的盐酸盐。
5. 如权利要求1~4中任一项所述的羰基化合物的制备方法，其特征在于，所述一般式 (II)所表示的化合物为下述一般式（IIa)所表示的化合物， 所述一般式（I)所表示的羰基化合物为下述一般式（Ia)所表示的羰基化合物，
一般式（IIa)中，R表示碳原子数1~4的烷基，Y表示碳原子数1~6的烷基或卤代 烷基、碳原子数2~6的烯基或卤代烯基、碳原子数2~6的炔基或卤代炔基、或者该烷基、 卤代烷基、烯基、卤代烯基、炔基或卤代炔基的部分氢原子被-OG取代的基团，该G表示羟基 的保护基，η表示0~6的整数，η为2以上时，多个Y可相同也可不同，η为2以上时，多个 Y相互键结，可与每个Y所键结的碳原子一同形成环，X表示卤素原子、碳原子数1~4的烷 基、碳原子数1~4的卤代烷基、碳原子数1~4的烷氧基、碳原子数1~4的卤代烷氧基、 苯基、氰基或硝基，m表示O~5的整数，m为2以上时，多个X可相同也可不同，
一般式（Ia)中，X、Y、m及η分别与上述一般式（IIa)的X、Y、m及η相同。
6. 如权利要求5所述的羰基化合物的制备方法，其特征在于，所述一般式（IIa)所表示 的化合物为下述一般式（IIb)所表示的化合物， 所述一般式（Ia)所表示的羰基化合物为下述一般式（I)b所表示的羰基化合物，
一般式（IIb)中、Y1及Y2独立表示碳原子数1~6的烷基或卤代烷基、或者该烷基或卤 代烷基的部分氢原子被-OG1取代的基团，该G 1表示羟基的保护基，Y 1及Y 2相互键结，可与 Y1及Y2所键结的碳原子一同形成环，R、X及m分别与上述一般式（IIa)的R、X及m相同， 一般式（Ib)中、Χ、Υ\Γ及m分别与上述一般式
（IIb)的Χ、Υ\Γ及m相同。
7. 如权利要求6所述的羰基化合物的制备方法，其特征在于，所述一般式（IIb)所表示 的化合物为下述一般式（IIc)所表示的化合物， 所述一般式（Ib)所表示的羰基化合物为下述一般式（Ic)所表示的羰基化合物，
一般式（IIc)中，G2及G 3独立表示在酸性条件下解离的保护基，G 2及G 3可相互键结， R、X及m分别与上述一般式（IIa)的R、X及m相同，
一般式（Ic)中、X、G2、G3及m分别与上述一般式（lie)的X、G 2、G3及m相同。
8. 如权利要求7所述的羰基化合物的制备方法，其特征在于，所述一般式（lie)所表示 的化合物为下述一般式（IId)所表示的化合物， 所述一般式（Ic)所表示的羰基化合物为下述一般式（Id)所表示的羰基化合物，
一般式（IId)中、G4及G 5独立表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的 烯基、或者取代或非取代的苯基、萘基或苄基，G4及G 5相互键结，可与G4及G 5所键结的碳原 子一同形成环，R、X及m分别与上述一般式（IIa)的R、X及m相同，
一般式（Id)中、X、G4、G5及m分别与上述一般式（IId)的X、G 4、G5及m相同。
9. 如权利要求8所述的羰基化合物的制备方法，其特征在于，G4及G5独立为氢原子、或 碳原子数1~4的烷基。
10. 如权利要求7~9中任一项所述的羰基化合物的制备方法，其特征在于，反应体系 中进一步添加叔胺。
11. 如权利要求5~10中任一项所述的羰基化合物的制备方法，其特征在于，m为0~ 2的整数，m为1或2时，X为卤素原子。
【专利摘要】为了提供一种高收率制备羰基化合物的方法，本发明所涉及的羰基化合物的制备方法为在叔胺的卤化氢盐的存在下，进行一般式(II)所表示的化合物的脱烷氧羰基化，而制备一般式(I)所表示的羰基化合物。式中，R表示碳原子数1～4的烷基。
【IPC分类】C07D319-08, C07C45-65, C07B61-00, C07C49-753
【公开号】CN104684881
【申请号】CN201380051768
【发明人】菅野久, 山崎徹
【申请人】株式会社吴羽
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2013年10月2日
【公告号】EP2927207A1, WO2014083936A1