一种不饱和聚酰胺酯的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种不饱和聚酰胺酯的制备方法，包括：（1）在惰性气体保护下，于有机溶剂中先将二元胺和环氧化合物混匀并在0～45℃下回流反应0.5～3小时，然后再投入不饱和酸酐有机溶液，混匀，至无反应放热效应时，再滴加氯化亚砜，搅拌混匀，同时控温在100～120℃范围，并且通惰性气流鼓泡，0.5～3小时后停止鼓泡，但继续通惰性气体保护，最后升温至130～150℃实施减压蒸馏除去有机溶剂和可挥发副产物及杂质；（2）按摩尔比计酸酐：二元胺：环氧化合物：氯化亚砜为1.0：0.4～0.5：0.4～1.2：2.0～2.2。本发明可通过原料单体的灵活选择，而获得结构多样和性能不一的不饱和聚酰胺酯，还具有聚酯化效率高、工艺简单的特点，符合绿色化工发展的需求。
【专利说明】一种不饱和聚酰胺酯的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及高分子聚合物的合成方法，特别是涉及一种不饱和聚酰胺酯的制备方法。
【背景技术】
[0002]聚酰胺酯既含有酯键又含有酰胺键(肽键)，因而能综合聚酰胺良好的力学性能和聚酯的可生物降解性能，在液晶、涂料、功能膜、光学材料和生物医用器械等方面有着广泛的应用前景。
[0003]迄今，已知合成聚酰胺酯的方法主要有:(I)酰胺酸聚酯化法，即以酸酐、醇胺为原料，让酸酐与醇胺先发生胺解反应生成酰胺酸，然后再使酰胺酸发生聚酯化缩合反应，此法工艺简单，但其聚酯化转化率低且需在高温下进行，而高温易使酰胺酸分解；(2)酯酸-酰卤化-聚胺解法，即以二酐、二元胺和卤化剂为原料，让二酐先酯化生成二酸二酯，再使二酸二酯发生酰卤化，进而与二元胺发生聚胺解即聚酰胺化缩合反应，此法可实现低温高转化率的聚酰胺化，但是副反应多、工艺复杂、成本较高。此外，上述两类方法有共同的弱点，就是无法灵活选用原料单体:比如，第(I)方法可供选用的醇胺数量极少，只能是乙醇胺、二乙醇胺、异丙醇胺或二异丙醇胺，或它们的混合物；第(2)方法可供选用的二酐数量更是稀少，通常只能用偏苯三酸酐与均苯四酸二酐，或它们的混合物。
[0004]现有聚酰胺酯类产品，以耐高温、高力学性能的为主，低熔点、低力学性能的功能聚酰胺酯比较少。不饱和聚酰胺酯，因含有不饱和C=C双键，而具有小的结晶性、低的熔点、高的化学反应性，是理想的功能聚酰胺酯品种，在热交联固化剂、光固化响应剂、功能膜及特种涂层等方面有着光明的应`用前景。
【发明内容】
[0005]本发明目的是提供一种不饱和聚酰胺酯的制备方法，旨在克服现有技术的不足，以满足行业需求。
[0006]为实现本发明的目的，所采用的技术方案是:
[0007]a)以摩尔比计，按以下配比选用原料
[0008]
【权利要求】
1.一种不饱和聚酰胺酯的制备方法，其特征是: 1)以摩尔比计，按以下配比选用原料
2.根据权利要求1所述的一种不饱和聚酰胺酯的制备方法，其特征是所述的不饱和酸酐为顺丁烯二酸酐，降冰片烯二酸酐，辛烯基丁二酸酐，N-癸烯基丁二酸酐，2-壬烯基丁二酸酐，十二烯基丁二酸酐或异十八烯基丁二酸酐，或者是上述两种或三种不饱和酸酐的任意比例混合而成的混合不饱和酸酐。
3.根据权利要求1所述的一种不饱和聚酰胺酯的制备方法，其特征是所述的二元胺为对苯二胺，间苯二胺，2-氯对苯二胺，2，4-甲苯二胺，2，5-甲苯二胺，乙二胺，1，4- 丁二胺，癸二胺或1，6-己二胺，或者是上述任意两种或三种二元胺混合而成的混合二元胺。
4.根据权利要求1所述的一种不饱和聚酰胺酯的制备方法，其特征是所述的环氧化合物为环氧丙烷，环氧丁烷，2，3-环氧-1-丙醇，I, 2-环氧基环己烷，或者是上述两种或三种环氧化合物的任意比例混合而成的混合环氧化合物。
5.根据权利要求1所述的一种不饱和聚酰胺酯的制备方法，其特征是所述的有机溶剂为N，N- 二甲基甲酰胺，N，N- 二甲基乙酰胺或二甲基亚砜，或是上述两种有机溶剂的任意比例混合而成的混合有机溶剂。
6.根据权利要求1或5所述的一种不饱和聚酰胺酯的制备方法，其特征是所述的有机溶剂的总用量按重量比计为不饱和酸酐用量的150~350%。
7.根据权利要求1所述的一种不饱和聚酰胺酯的制备方法，其特征是所述的惰性气体鼓泡是指惰性气体的平均流速为I~30cm/s，所述的平均流速为按体积流量除以垂直于流动方向的平均截面积计算所得的物理量。
8.根据权利要求1和7所述的一种不饱和聚酰胺酯的制备方法，其特征是所述的惰性气体是指氮气、氦气、氖气、氩气、氪气或氙气。
【文档编号】C08G69/44GK103772701SQ201410017810
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2014年1月15日 优先权日:2014年1月15日
【发明者】陈荣国, 陈惠英 申请人:福建工程学院