一种蛋白多肽与氨基物缩合的树脂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种蛋白多肽与氨基物缩合的树脂及其制备方法，所述树脂的分子结构式如下：，制备方法如下：(1)在反应器中加入氨基化合物、甲醛，搅拌均匀后，调节pH至7-8，然后升温至70-90℃，反应0.5-2h；(2)往反应器中加入胶原蛋白，搅拌均匀后，调节pH至7-9.5，然后升温至60-80℃，反应0.5-2h；(3)然后将反应温度降至50-60℃，调节pH至4.5-6，反应0.5-2h，得到本发明的树脂。将发明树脂用于植醛结合鞣皮革的填充，皮革收缩温度稳定，增厚效果显著，抗张强度、撕裂强度、耐老化性能好优异，皮革纤维分散状况好，伸长率和柔软度适中，耐紫外老化性能优异。
【专利说明】一种蛋白多肽与氨基物缩合的树脂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及制革废物利用【技术领域】，尤其涉及一种蛋白多肽与氨基物缩合的树脂及其制备方法。
【背景技术】
[0002]100多年来在制革工业中，铬鞣革的物理化学性能是无法比拟的。但是随着铬鞣法引起的环境问题，采用环境友好的材料来生产皮革制品成为必经之路。然而，长期的铬鞣主导地位使得无铬鞣法的配套材料一时难以跟进，无铬皮革的产品质量还难以被广泛接受。研究开发无铬鞣配套材料，解决无铬鞣制革中一些品质问题将成为未来皮革工业中需要解决的重要材料问题。
[0003]随着废弃物资源化意识的提高。如何利用固体废弃物已成为制革行业的必经之路。制革废弃物的回收利用已有长期、大量的报道，并做了很多的工业化开发，取得了一定的成果。制革工业的蓝皮削匀、修边等产生的含铬胶原是不能丢弃并能够循环利用的固体废物。目前，从物理利用方面该类物质多用于再生革的制造，在化学方面，提取胶原蛋白多用于工业明胶制造。关于再生胶原蛋白回用于制革也有不少报道。
[0004]含铬皮革固体废弃物的利用已有多种途径技术与专利:1)通过石灰浸溃，蒸煮获得明胶，直接用于制革填充。2)用酸法或碱法提取的胶原蛋白与尿素、三聚氰胺甲醛交联指标皮革填料。3)用酸法或碱法提取的胶原蛋白与如丙烯酸类乙烯基单体接枝聚合指标复合填料。4)用含铬皮革固体废弃物提取的蛋白与乙烯基单体接枝聚合制备皮革涂饰剂。
[0005]对于蛋白与氨基化学物合成反应，现有的合成是将原料混合后用甲醛交联而获得缩合产物，产物结构复杂。产物分子量分布较宽。
【发明内容】
[0006]本发明目的在于提供一种蛋白多肽与氨基物缩合的树脂及其制备方法。
[0007]合成路线如下:
[0008]
【权利要求】
1.一种蛋白多肽与氨基物缩合的树脂，其特征在于:所述树脂的分子结构式如下:
其中，Rx, Ry是相同或不同的侧链，η为氨基酸数量，m为聚合度，m = 2~5。
2.一种制备如权利要求1所述的蛋白多肽与氨基物缩合的树脂的方法，其特征在于:所述方法的具体步骤如下: (1)在反应器中加入氨基化合物、甲醛，其中氨基化合物:甲醛的摩尔比为1:2~3，搅拌均匀后，调节PH至7-8，然后升温至70-90°C，反应0.5_2h ； (2)往反应器中加入胶原蛋白，氨基化合物:胶原蛋白的质量比为1:20~30，搅拌均匀后，调节pH至7-9.5，然后升温至60-800C，反应0.5_2h ； (3)然后将反应温度降至50-60°C，调节pH至4.5_6，反应0.5_2h，得到本发明的树脂。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于:步骤(1)中，所述的氨基化合物是脲素、双氰胺、三聚氰胺、乙二胺中的一种。
4.如权利要求2所述的方法，其特征在于:步骤(1)中，调节pH至7.5，然后升温至80。。，反应 Ih0
5.如权利要求2所述的方法，其特征在于:步骤(1)中，在反应器中加入乙二醇和/去离子水进行反应，乙二醇:氨基化合物的摩尔比1:1~2，去离子水:氨基化合物的质量比为 20 ~30:1。
6.如权利要求2所述的方法，其特征在于:步骤(2)中，胶原蛋白是通过碱在高温下直接降解的含铬废弃皮革固体，通过机械压滤获得液体胶原蛋白的降解产物，该降解物不经过提纯直接喷雾干燥作为原料固体，胶原蛋白中含有铬6~10mg/kg，10%质量分数的中性盐，要求控制相对分子质量在5000~6000。
7.如权利要求2所述的方法，其特征在于:步骤(2)中，调节pH至7.5，然后升温至80。。，反应 Ih0
8.如权利要求2所述的方法，其特征在于:步骤(3)中，将反应温度降至60°C，调节pH至6,反应lh。
9.如权利要求2所述的方法，其特征在于:步骤(3)中，将反应温度降至50-60°C，调节pH至4.5-6，反应0.5-2h，再加入扩散剂萘磺酸缩甲醛，萘磺酸缩甲醛:氨基化合物的重量比为1:1，混合后搅拌30分钟，得到本发明的树脂。
10.如权利要求2所述的方法，其特征在于:步骤(3)中，本发明制备的树脂为浅棕色透明粘稠液体，含固量为45%~50%，分子质量为15000-20000。
【文档编号】C08H1/06GK104072786SQ201410271066
【公开日】2014年10月1日 申请日期:2014年6月17日 优先权日:2014年6月17日
【发明者】陈治军, 高庆时, 龙忠珍, 单志华, 陈慧 申请人:徐州鸿丰高分子材料有限公司