一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙及其制备方法
【专利摘要】一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙，由下列重量份的原料制成：硬脂酸镉0.5-0.7、丙三醇2-3、活性碳1-2、硬脂酸镧0.4-0.6、纳米硅美土2-3、氧化聚乙烯蜡1-1.5、氢氧化钡3-4、钛酸四丁酯2-3、歧化松香酸钾1-2、桐油酸2-2.5、氯化聚乙烯4-6、纳米银0.8-1.1、氢氧化钠0.1-0.2、轻质碳酸钙80-85、助剂13-16、水120-140；本发明填料添加了纳米银，使得PVC具有永久抗菌性能；通过添加氯化聚乙烯，增加了PVC的耐侯性、耐臭氧、耐化学药品及耐老化性能，具有良好的耐油性、阻燃性及着色性能；本发明碳酸钙经过表面处理，与PVC相容性好，能够提高PVC的机械性能。
【专利说明】一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于塑料加工领域，特别涉及一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 碳酸钙是一种被广泛使用的无机填料，可应用到塑料制品、橡胶制品、涂料、胶黏 剂等中，特别是轻质碳酸钙，对PVC塑料制品尺寸的稳定性有很大作用，能提高制品的硬 度，还可以提高制品的表面光泽和表面平整性。在一般PVC塑料制品中添加碳酸钙耐热性 可以提高，由于碳酸钙白度在90%以上，还可以取代昂贵的白色颜料起到一定的增白作用。 但碳酸钙的亲水性强，若不进行表面改性，则在聚合物制品的加工过程中与聚合物基体的 相容性差，非常容易团聚，甚至因为团聚而形成结构缺陷，所以碳酸钙粒子在应用到聚合物 材料中之前，必须对其表面进行改性，完成由亲水性至亲油性的适当转变。
[0003] 目前，国内外对碳酸钙的表面改性主要有两个途径，①使颗粒微细或超微细化；② 改进碳酸钙的表面性能，使其由无机性向有机性转变，提高与有机聚合物的相容性。然而微 细化的碳酸钙容易团聚，而且无法改变其表面亲水疏油的性能。碳酸钙的表面改性包括局 部反应改性和表面包覆改性，高能表面改性和机械化学改性等方式，但是目前PVC塑料工 业发展迅速，人们对复合材料的需求不断增长，碳酸钙表面改性已成为深加工技术之一，从 而进一步改善碳酸钙的吸油性、分散性、尺寸稳定性、耐热性、耐磨性、耐水性、阻燃性、防霉 性等一系列性能，以满足不断进步的PVC塑料工业。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙及其制备方法，该填料使得 PVC具有永久抗菌性能，增加了 PVC的耐侯性、耐臭氧、耐化学药品及耐老化性能，具有良好 的耐油性、阻燃性及着色性能，能够提高PVC的机械性能。
[0005] 本发明的技术方案如下： 一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙，其特征在于由下列重量份的原料制成：硬脂酸镉 0. 5-0. 7、丙二醇2-3、活性碳1-2、硬脂酸綱0. 4-0. 6、纳米娃美土 2-3、氧化聚乙稀錯1-1. 5、 氢氧化钡3-4、钛酸四丁酯2-3、歧化松香酸钾1-2、桐油酸2-2. 5、氯化聚乙烯4-6、纳米银 0· 8-L 1、氢氧化钠 (λ 1-0. 2、轻质碳酸钙80-85、助剂13-16、水120-140 ; 所述助剂由下列重量份的原料制成：荷荷巴油〇. 03-0. 05、三聚磷酸钠0. 02-0. 03、烯 丙基缩水甘油醚〇. 2-0. 3、γ -氨丙基三乙氧基硅烷0. 1-0. 2、聚天冬氨酸0. 1-0. 2、水解聚 马来酸酐0.1-0.2、乙二醇0.1-0.2、油酸钾0.03-0.04483 0.1-0.2、微晶蜡0.1-0.2、活性 氧化锌3-5、针状的碳酸钙晶须1-2、微孔碳酸钙1-2、亚烷基二醇0. 3-0. 4、水7-8 ;制备方 法为：将荷荷巴油、烯丙基缩水甘油醚、氨丙基三乙氧基硅烷、聚天冬氨酸、水解聚马来 酸酐、乙二醇、ABS、微晶蜡、亚烷基二醇混合，充分搅拌均匀，制得复合剂；将三聚磷酸钠、油 酸钾加入水中，加热至60-70°C，搅拌均匀，加入活性氧化锌、针状的碳酸钙晶须、微孔碳酸 钙，搅拌20-30分钟，烘干粉碎成氧化锌粉末，再加入复合剂，分散研磨20-30分钟，于室温 下静置，至复合剂慢慢渗透至所述氧化锌粉末表面，再分散研磨成2-50 μ m的颗粒，即得。
[0006] 所述的抗菌耐臭氧改性碳酸钙的制备方法，其特征在于包括以下步骤： (1) 将歧化松香酸钾、丙三醇、氢氧化钠加入水中，搅拌均匀后加入轻质碳酸钙、纳米硅 美土，在3000-4000转/分下搅拌6-8分钟，得到混合物料； (2) 将钛酸四丁酯加入到第（1)步得到的物料中，加热至80-90°C，在9000-12000转/ 分下搅拌30-40分钟，得到混合物料； (3) 将其他剩余成分混合研磨分散15-20分钟，加入第（2)步得到的混合物料中，加热 至80-90°C，在1000-1500转/分下搅拌30-40分钟，喷雾干燥，粉碎成2-50 μ m的颗粒，即 得。
[0007] 本发明的有益效果 本发明填料添加了纳米银，使得PVC具有永久抗菌性能；通过添加氯化聚乙烯，增加了 PVC的耐侯性、耐臭氧、耐化学药品及耐老化性能，具有良好的耐油性、阻燃性及着色性能； 本发明碳酸钙经过表面处理，与PVC相容性好，能够提高PVC的机械性能；本发明助剂能增 加碳酸钙在PVC中的浸润性，减少了 PVC的缺陷。
【具体实施方式】
[0008] -种抗菌耐臭氧改性碳酸钙，由下列重量份（公斤）的原料制成：硬脂酸镉0. 6、 丙三醇2. 5、活性碳1. 5、硬脂酸镧0. 5、纳米硅美土 2. 5、氧化聚乙烯蜡1. 3、氢氧化钡3. 5、 钛酸四丁酯2. 5、歧化松香酸钾1. 5、桐油酸2. 3、氯化聚乙烯5、纳米银1、氢氧化钠0. 1、轻 质碳酸钙83、助剂15、水130 ; 所述助剂由下列重量份(公斤）的原料制成：荷荷巴油〇. 04、三聚磷酸钠0. 03、烯丙基 缩水甘油醚0.3、γ-氨丙基三乙氧基硅烷0.2、聚天冬氨酸0.2、水解聚马来酸酐0. 1、乙二 醇〇. 1、油酸钾〇. 〇3、ABS 0. 1、微晶蜡0. 1、活性氧化锌4、针状的碳酸钙晶须1. 5、微孔碳酸 钙1. 5、亚烷基二醇0. 3、水7. 5 ;制备方法为：将荷荷巴油、烯丙基缩水甘油醚、γ -氨丙基 三乙氧基硅烷、聚天冬氨酸、水解聚马来酸酐、乙二醇、ABS、微晶蜡、亚烷基二醇混合，充分 搅拌均匀，制得复合剂；将三聚磷酸钠、油酸钾加入水中，加热至65°C，搅拌均匀，加入活性 氧化锌、针状的碳酸钙晶须、微孔碳酸钙，搅拌25分钟，烘干粉碎成氧化锌粉末，再加入复 合剂，分散研磨25分钟，于室温下静置，至复合剂慢慢渗透至所述氧化锌粉末表面，再分散 研磨成2-50 μ m的颗粒，即得。
[0009] 所述的抗菌耐臭氧改性碳酸钙的制备方法，包括以下步骤： (1) 将歧化松香酸钾、丙三醇、氢氧化钠加入水中，搅拌均匀后加入轻质碳酸钙、纳米硅 美土，在3500转/分下搅拌7分钟，得到混合物料； (2) 将钛酸四丁酯加入到第（1)步得到的物料中，加热至85°C，在10000转/分下搅拌 35分钟，得到混合物料； (3) 将其他剩余成分混合研磨分散17分钟，加入第（2)步得到的混合物料中，加热至 85°C，在1300转/分下搅拌35分钟，喷雾干燥，粉碎成2-50 μ m的颗粒，即得。
[0010] 实验数据： 本实施例填料的吸油值为38mL/100g，与水的接触角为95°。将该填料用于制取硬质 PVC试片，添加量为20%，性能测试结果为：屈服强度64. 23Mpa，断裂强度为49. 54Mpa，断裂 伸长率106%，杨氏模量2686. 54Mpa。
[0011] 将该填料用于制取软质PVC试片，添加量为20%，性能测试结果为：屈服强度 5. 45Mpa，断裂强度为6. 18Mpa，断裂伸长率118%，杨氏模量61. 87Mpa。
【权利要求】
1. 一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙，其特征在于由下列重量份的原料制成：硬脂酸镉 0. 5-0. 7、丙二醇2-3、活性碳1-2、硬脂酸綱0. 4-0. 6、纳米娃美土 2-3、氧化聚乙稀錯1-1. 5、 氢氧化钡3-4、钛酸四丁酯2-3、歧化松香酸钾1-2、桐油酸2-2. 5、氯化聚乙烯4-6、纳米银 0· 8-1. 1、氢氧化钠0· 1-0. 2、轻质碳酸钙80-85、助剂13-16、水120-140 ; 所述助剂由下列重量份的原料制成：荷荷巴油〇. 03-0. 05、三聚磷酸钠0. 02-0. 03、烯 丙基缩水甘油醚〇. 2-0. 3、γ -氨丙基三乙氧基硅烷0. 1-0. 2、聚天冬氨酸0. 1-0. 2、水解聚 马来酸酐 〇· 1-0. 2、乙二醇 0· 1-0. 2、油酸钾 0· 03-0. 04、ABS 0· 1-0. 2、微晶蜡 0· 1-0. 2、活性 氧化锌3-5、针状的碳酸钙晶须1-2、微孔碳酸钙1-2、亚烷基二醇0. 3-0. 4、水7-8 ;制备方 法为：将荷荷巴油、烯丙基缩水甘油醚、氨丙基三乙氧基硅烷、聚天冬氨酸、水解聚马来 酸酐、乙二醇、ABS、微晶蜡、亚烷基二醇混合，充分搅拌均匀，制得复合剂；将三聚磷酸钠、油 酸钾加入水中，加热至60-70°C，搅拌均匀，加入活性氧化锌、针状的碳酸钙晶须、微孔碳酸 钙，搅拌20-30分钟，烘干粉碎成氧化锌粉末，再加入复合剂，分散研磨20-30分钟，于室温 下静置，至复合剂慢慢渗透至所述氧化锌粉末表面，再分散研磨成2-50 μ m的颗粒，即得。
2. 根据权利要求1所述的抗菌耐臭氧改性碳酸钙的制备方法，其特征在于包括以下步 骤： (1) 将歧化松香酸钾、丙三醇、氢氧化钠加入水中，搅拌均匀后加入轻质碳酸钙、纳米硅 美土，在3000-4000转/分下搅拌6-8分钟，得到混合物料； (2) 将钛酸四丁酯加入到第（1)步得到的物料中，加热至80-90°C，在9000-12000转/ 分下搅拌30-40分钟，得到混合物料； (3) 将其他剩余成分混合研磨分散15-20分钟，加入第（2)步得到的混合物料中，加热 至80-90°C，在1000-1500转/分下搅拌30-40分钟，喷雾干燥，粉碎成2-50 μ m的颗粒，即 得。
【文档编号】C08K5/098GK104194048SQ201410365820
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年7月29日 优先权日:2014年7月29日
【发明者】陈永忠 申请人:青阳县永诚钙业有限责任公司