永久阻燃的高活性聚醚多元醇及其制备方法
【专利摘要】本发明提供一种永久阻燃的高活性聚醚多元醇，其原料组分重量份配比为多元醇类起始剂：30-60份，碱性催化剂：0.2-1份，环氧氯丙烷：20-70份，3-(2,4,6-三溴苯氧基)1,2-环氧丙烷：20-70份，PO：80-160份和EO：25-80份；本发明还提供了所述聚醚多元醇的制备方法。本发明与现有技术相比的有益效果为：本发明简单易行、科学合理，制得的产品具有很好的阻燃性，且活性高。
【专利说明】永久阻燃的高活性聚醚多元醇及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种聚醚多元醇，尤其涉及一种永久阻燃的高活性聚醚多元醇，属于 高分子领域。
【背景技术】
[0002] 目前市场对聚氨酯泡沫塑料的应用随着发展越来越广泛，但是聚氨酯泡沫塑料的 易燃性及其燃烧产物的毒性限制了它的使用范围。国内外已有许多人士致力于聚氨酯泡沫 塑料的阻燃研宄，目前的阻燃方法多为添加型，此法虽成本低廉制造方便，但存在阻燃作用 持久性差、质量欠稳定的弊端。
【发明内容】
[0003] 本发明目的在于提供一种永久阻燃的高活性聚醚多元醇，所述聚醚多元醇具有永 久阻燃和高活性的性能；本发明同时提供了所述聚醚多元醇的制备方法，该方法简单易行， 操作性强。
[0004] 本发明所述的永久阻燃的高活性聚醚多元醇，其原料组分重量份配比如下：
[0005] 多元醇类起始剂： 30-60 碱性催化剂： 〇.2-1 环氧氯丙焼： 20_70 3-(2, 4, 6-二漠苯氧基）1，2-环氧丙焼：20_70 P0： 80-160 E0: 25-80
[0006] 所述多元醇类起始剂为低分子多元醇或胺类，优选丙二醇、丙三醇、甲苯二胺、二 乙醇胺或季戊四醇中的一种或几种的任意比例混合物。
[0007] 所述碱性催化剂的重量份是指碱性催化剂的干重。
[0008] 所述碱性催化剂优选氢氧化钾，氢氧化钾可选固态或水溶液，当选择水溶液时，优 选氢氧化钾和水质量比为1:1。
[0009] 本发明所述永久阻燃的高活性聚醚多元醇的制备方法，工艺步骤如下：
[0010] (1)多元醇类起始剂与碱性催化剂，在氮气保护作用下，生成含活性离子的中间 体，脱水；
[0011] ⑵将环氧氯丙烷、3-(2, 4, 6-三溴苯氧基）1，2-环氧丙烷和PO的混合料加入步 骤⑴生成的中间体中，进行第一次恒温熟化；在压力小于0. 3Mpa的条件下，加入EO封端， 进行第二次恒温熟化，脱单体后经后处理制得聚醚。
[0012] 所述步骤（1)中，当原料含水时，需要进行脱水处理；当原料不含水时，可省略脱 水步骤。
[0013] 所述步骤（2)中，第一次恒温熟化的温度范围为100-110°C，熟化时间为3-6小时。
[0014] 所述步骤⑵中，第二次恒温熟化的温度范围为105-115°C，熟化时间为3-6小时。
[0015] 本发明采用环氧氯丙烷、3-(2, 4, 6-三溴苯氧基）1，2-环氧丙烷、PO和EO为聚合 单体，多元醇类起始剂在碱性条件下与含卤素的氧化烯烃类以及普通氧化烯烃物质组合成 的聚合单体，通过开环聚合，将卤素直接加入反应链中，因此生产一种永久阻燃高活性聚醚 多元醇。
[0016] 与现有技术相比，本发明的有益效果为：
[0017] (1)本发明的制备方法简单易行、科学合理，制得的产品具有很好的阻燃性，且活 性尚。
[0018] (2)本发明采用EO为封端剂，由于EO的活性比PO高，可有效提高聚醚的活性。
【具体实施方式】
[0019] 以下结合实施例对本发明进行详细的阐述。
[0020] 实施例1
[0021] 原料组分重量份配比：丙三醇：30份，KOH 2份，环氧氯丙烷：20份， 3-(2, 4, 6-三溴苯氧基）1，2-环氧丙烷：20份，PO :90份和EO :26份。
[0022] 制备工艺步骤：
[0023] (1)将丙三醇加入浓度为50wt %的KOH水溶液中，氮气置换，生成含活性离子的中 间体，在120°C下脱水2小时；
[0024] (2)将环氧氯丙烷、3-(2, 4, 6-三溴苯氧基）1，2-环氧丙烷和PO的混合料加入步 骤（1)生成的中间体中，保持温度为l〇〇°C，熟化5小时；充压至0. 12Mpa后，加入EO封端， 保持温度为l〇5°C，熟化4小时，脱单体后经后处理制得聚醚。
[0025] 实施例2
[0026] 原料组分重量份配比：二乙醇胺：50份，KOH :0. 3份，环氧氯丙烷：30份， 3-(2, 4, 6-三溴苯氧基）1，2-环氧丙烷：30份，PO : 140份和EO :40份。
[0027] 制备工艺步骤：
[0028] (1)将二乙醇胺加入KOH固体中，氮气置换，生成含活性离子的中间体，在120°C下 脱水1小时；
[0029] (2)将环氧氯丙烷、3-(2, 4, 6-三溴苯氧基）1，2-环氧丙烷和PO的混合料加入步 骤（1)生成的中间体中，保持温度为105°C，熟化4小时；充压至0. 24Mpa后，加入EO封端， 保持温度为Il〇°C，熟化4小时，脱单体后经后处理制得聚醚。
[0030] 实施例3
[0031] 原料组分重量份配比：丙二醇：20份，季戊四醇：40份，Κ0Η:0. 2份，环氧氯丙烷： 24份，3- (2, 4, 6-三溴苯氧基）1，2-环氧丙烷：24份，PO : 110份和EO :32份
[0032] 制备工艺步骤：
[0033] (1)将季四戊醇加入浓度为50wt %的KOH水溶液中，氮气置换，生成含活性离子的 中间体，在120°C下脱水2小时；
[0034] (2)将环氧氯丙烷、3-(2, 4, 6-三溴苯氧基）1，2-环氧丙烷和PO的混合料加入步 骤（1)生成的中间体中，保持温度为Il〇°C，熟化3小时；充压至0. 15Mpa后，加入EO封端， 保持温度为115°C，熟化3小时，脱单体后经后处理制得聚醚。
【权利要求】
1. 一种永久阻燃的高活性聚醚多元醇，其特征在于，各原料组分重量份配比如下：
2. 根据权利要求1所述的永久阻燃的高活性聚醚多元醇，其特征在于，所述多元醇类 起始剂为低分子多元醇或胺类。
3. 根据权利要求1或2所述的永久阻燃的高活性聚醚多元醇，其特征在于，所述多元醇 类起始剂采用丙二醇、丙三醇、甲苯二胺、二乙醇胺或季戊四醇中的一种或几种的任意比例 混合物。
4. 根据权利要求1所述的永久阻燃的高活性聚醚多元醇，其特征在于，所述碱性催化 剂选取固体氢氧化钾。
5. 根据权利要求1所述的永久阻燃的高活性聚醚多元醇，其特征在于，所述碱性催化 剂选取氢氧化钾水溶液。
6. 根据权利要求5所述的永久阻燃的高活性聚醚多元醇，其特征在于，氢氧化钾水溶 液中，氢氧化钾和水质量比为1:1。
7. -种根据权利要求1、2、4或5任一所述永久阻燃的高活性聚醚多元醇的制备方法， 其特征在于，包括以下工艺步骤： (1) 多元醇类起始剂与碱性催化剂，在氮气保护作用下，生成含活性离子的中间体； (2) 将环氧氯丙烷、3-(2, 4, 6-三溴苯氧基）1，2-环氧丙烷和PO的混合料加入步骤（1) 生成的中间体中，进行第一次恒温熟化；在压力小于〇. 3Mpa的条件下，加入EO封端，进行第 二次恒温熟化，脱单体后经后处理制得聚醚。
8. -种根据权利要求1、2、4或5任一所述永久阻燃的高活性聚醚多元醇的制备方法， 其特征在于，包括以下工艺步骤： (1) 多元醇类起始剂与碱性催化剂，在氮气保护作用下，生成含活性离子的中间体，脱 水； (2) 将环氧氯丙烷、3-(2, 4, 6-三溴苯氧基）1，2-环氧丙烷和PO的混合料加入步骤（1) 生成的中间体中，进行第一次恒温熟化；在压力小于〇. 3Mpa的条件下，加入EO封端，进行第 二次恒温熟化，脱单体后经后处理制得聚醚。
9. 根据权利要求7或8所述的永久阻燃的高活性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于， 步骤⑵中第一次恒温熟化的温度范围为l〇〇-ll〇°C，熟化时间为3-6小时。
10. 根据权利要求7或8所述的永久阻燃的高活性聚醚多元醇的制备方法，其特征在 于，步骤⑵中第二次恒温熟化的温度范围为105-115°C，熟化时间为3-6小时。
【文档编号】C08G18/48GK104497296SQ201410750757
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年12月9日 优先权日:2014年12月9日
【发明者】荆晓东, 李英豪, 董伟 申请人:淄博德信联邦化学工业有限公司