技术领域本发明涉及化学药领域，具体涉及阳离子交换树脂在提升己六醇溴化反应收率的用途。
背景技术：
己六醇是由己糖醇酐(脱水山梨糖醇)的脂肪酸酯和未酯化多醇组成的组合物，其中未酯化多醇含量为0.05-6.59％。常见的己六醇有甘露醇、卫矛醇、山梨醇等几种。根据已公开的技术方法规模化生产二溴己糖醇时，所得的二溴己糖醇结晶纯度不高、收率不稳定。为了提高规模生产的收率，需要在节约成本的基础上改进生产工艺。阳离子交换树脂，一种化学物质，主要用于制造精糖和高级食用糖浆的提纯。离子交换树脂中含有一种(或几种)化学活性基团，它即是交换官能团，在水溶液中能离解出某些阳离子(如h或na)或阴离子(如oh－或cl－)，同时吸附溶液中原来存有的其他阳离子或阴离子。即树脂中的离子与溶液中的离子互相交换，从而将溶液中的离子分离出来。离子交换法(ionexchangeprocess)是液相中的离子和固相中离子间所进行的一种可逆性化学反应，当液相中的某些离子较为离子交换固体所喜好时，便会被离子交换固体吸附，为维持水溶液的电中性，所以离子交换固体必须释出等价离子回溶液中。阳离子交换树脂通常应用在以下几个方面：1、醇脱水合成醚；2、醇与烯烃的醚化反应；3、酯化反应；4、烷基化反应；5、异构化及取代基转移反应；6、酰基化反应；7、聚合反应；8、缩醛、缩酮反应；9、开环反应及关环反应；10、重排反应；11、取代反应。目前未见有阳离子交换树脂在己六醇溴化过程中的应用。
技术实现要素：
本发明的目的是提供阳离子交换树脂提升己六醇溴化反应收率的用途。优选地，所述阳离子树脂为凝胶型、大孔型、强酸、弱酸性、苯乙烯系、丙烯酸系阳树脂、强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂、大孔苯乙烯系离子交换树脂、丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂、大孔强酸性阳离子交换树脂。优选地，所述阳离子交换树脂使用量为己六醇重量的0.1-10％。优选地，所述阳离子交换树脂用酸处理至pH为2-4时再加入反应溶液中。优选地，所述己六醇为甘露醇、卫矛醇、山梨醇。优选地，所述的阳离子交换树脂使用方法为：先把己六醇投入反应容器，再将阳离子交换树脂与混合氢溴酸溶液一同加入反应容器，加热并不断反应，使己六醇溴化为二溴己六醇；或者把己六醇投入反应容器，加入混合氢溴酸溶液反应至出现结晶后，再加入阳离子交换树脂、有机酸或溴化氢有机酸溶液，保持加热并不断搅拌，继续反应2～24小时，放冷至室温，静置5小时以上，使己六醇溴化为二溴己六醇；所述混合氢溴酸溶液为氢溴酸水溶液与有机酸的混合液，或氢溴酸水溶液与溴化氢有机酸溶液的混合液；。优选地，所述己六醇溴化反应包括如下步骤：(a)将己六醇投入反应容器中，加入混合氢溴酸溶液和阳离子交换树脂；所述混合氢溴酸溶液为氢溴酸水溶液与有机酸的混合液，或氢溴酸水溶液与溴化氢有机酸溶液的混合液；(b)加热至30～70℃，持续搅拌，使己六醇溶解，继续加热并搅拌至出现结晶；(c)加入有机酸或溴化氢有机酸溶液，保持步骤b)的温度并不断搅拌，继续反应2～24小时，放冷至室温，静置5小时以上；(d)过滤清洗，干燥，得二溴己六醇粗结晶。优选地，所述己六醇溴化反应包括如下步骤：(a)将己六醇投入反应容器中，加入混合氢溴酸溶液；所述混合氢溴酸溶液为氢溴酸水溶液与有机酸的混合液，或氢溴酸水溶液与溴化氢有机酸溶液的混合液；(b)加热并不断搅拌，使己六醇溶解，继续加热并搅拌至出现结晶；(c)加入阳离子交换树脂、有机酸或溴化氢有机酸溶液，保持加热并不断搅拌，继续反应2～24小时，放冷至室温，静置5小时以上；(d)过滤清洗，干燥，得二溴己六醇粗结晶。优选地，所述步骤(a)中己六醇与混合氢溴酸溶液的质量比为1:1-20。优选地，所述步骤(a)中氢溴酸水溶液的浓度为20-80％。优选地，所述步骤(a)中氢溴酸水溶液与有机酸或溴化氢有机酸溶液的混合液，质量比为1:0.001～2。优选地，所述有机酸为甲酸、乙酸、丙酸或丁酸；所述溴化氢有机酸溶液为含溴化氢浓度为0.01％～33％的甲酸溶液、乙酸溶液、丙酸溶液或丁酸溶液。优选地，所述步骤(c)中继续反应时间为16～22小时。优选地，所述步骤(b)加热温度至30～45℃。所述凝胶型树脂包括但不限于如下几种：AmberliteIR120Na，Amberjet1200Na所述大孔型树脂包括但不限于如下几种：D001，D002，D751，D113所述强酸型树脂包括但不限于如下几种：732，734，7120Na，Dowex50W-X8,所述弱酸型树脂包括但不限于如下几种：D113，HD-2，D851，724所述苯乙烯型树脂包括但不限于如下几种：732，D751，7120Na，001×3所述丙烯酸型树脂包括但不限于如下几种：D113，D155，D110，D112由于己六醇生成二溴己六醇的反应为可逆反应，反应刚开始时，由于反应物料中溴含量高，反应过度，易生成三溴化合物、四溴化合物、多溴取代物及其他反应产物；随着反应的进行，原料浓度降低，二溴己六醇的生成越来越难，且会因为取代反应时加溴不足，生成一溴化合物；以上因素是致使二溴己六醇收率过低的主要原因。为使工艺简化，并且获得高收率的二溴己六醇，本发明人找到一种简单、安全的解决方法，通过在反应过程中加入阳离子交换树脂，使二溴己六醇的收率得到大幅度提高。己六醇经加热溶解后被树脂吸附在表面，在不断搅拌过程中，溴离子与阳离子发生离子交换，进入树脂的活性中心，此时，吸附在树脂表面的己六醇与进入树脂活性中心的溴离子发生反应，从而生成二溴己六醇。阳离子交换在反应过程中起到载体作用，加入阳离子树脂交换后提高了二溴己六醇生成的选择性，因此提高了收率。对不同类型的己糖醇，收率影响不同，其中，对卫矛醇的影响最为明显。使用不同溴化剂，在不同浓度、不同温度的反应条件下，加树脂反应所得二溴卫矛醇与未加树脂所得二溴卫矛醇相比，收率提高50％以上。本发明提供的阳离子交换树脂提升己六醇溴化反应收率的用途具有以下优点：1、二溴己六醇收率与未加阳离子交换树脂的相同条件下工艺相比，收率显著提高。2、使用不同溴化剂，在不同浓度、不同温度的反应条件下，加阳离子交换树脂反应所得二溴卫矛醇与未加树脂所得二溴卫矛醇相比，收率提高50％以上。3、阳离子交换树脂容易获得，并且降低了为了获得高收率，使用危险试剂对操作人员健康的伤害及减少环境污染。4、在较低的温度下用低浓度试剂反应，反应产物二溴己六醇均可获得较理想的收率及纯度。低温低浓度的反应条件易于控制，对设备要求低。具体实施方式下面通过实施例进一步说明本发明。应该理解的是，本发明的实施例是用于说明本发明而不是对本发明的限制。根据本发明的实质对本发明进行的简单改进都属于本发明要求保护的范围。除非另有说明，本发明中的乙醇量的百分数是体积百分数，v/v表示溶液的体积比。实施例1：(a)将10kg卫矛醇投入反应釜中，加入100g用酸处理至PH为2的凝胶型树脂AmberliteIR-120，同时加入65％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:1.5(重量比)的混合液，加入量为卫矛醇重量的20倍；(b)水浴加热至65℃并不断搅拌，使卫矛醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)加入卫矛醇重量5倍的甲酸，保持65℃不断搅拌，继续反应2小时，放冷至室温，静置5小时；(d)反应液加1倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加0.5倍体积百分比浓度为60％的乙醇浸泡0.1小时，抽干，25℃减压至-0.01MPa干燥，得二溴卫矛醇粗结晶；二溴卫矛醇粗结晶加100倍粗结晶重量的甲醇，在4℃下重结晶，得二溴卫矛醇。实验结果：二溴卫矛醇平均收率46％，平均纯度为80％。实施例2：(a)将10kg山梨醇投入反应釜中，加入80％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:0.001(重量比)的混合液，加入量为山梨醇重量的18倍；(b)水浴加热至50℃并不断搅拌，使山梨醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)加入600g用酸处理至PH值为2.3的大孔树脂D001，同时加入山梨醇重量3倍的乙酸，保持50℃不断搅拌，继续反应8小时，放冷至室温，静置6小时；(d)反应液加2倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加1倍体积百分比浓度为50％的乙醇浸泡0.2小时，抽干，30℃减压至-0.02MPa干燥，得二溴山梨醇粗结晶；二溴山梨醇粗结晶加70倍粗结晶重量的甲醇，在6℃下重结晶，得二溴山梨醇。实验结果：二溴山梨醇平均收率47％，平均纯度为80％。实施例3：(a)将10kg甘露醇投入反应釜中，加入10g用酸处理至PH为2.5的强酸型树脂732，同时加入70％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:2(重量比)的混合液，加入量为甘露醇重量的10倍；(b)水浴加热至70℃并不断搅拌，使甘露醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)加入甘露醇重量1倍含10％溴化氢的乙酸，保持70℃不断搅拌，继续反应10小时，放冷至室温，静置10小时；(d)反应液加3倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加5倍体积百分比浓度为65％的乙醇浸泡0.5小时，抽干，50℃减压至-0.05MPa干燥，得二溴甘露醇粗结晶；二溴甘露醇粗结晶加80倍粗结晶重量的甲醇，在2℃下重结晶，得二溴甘露醇。实验结果：二溴甘露醇平均收率50％，平均纯度为86％。实施例4：(a)将10kg甘露醇投入反应釜中，加入45％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:0.1(重量比)的混合液，加入量为甘露醇重量的1倍；(b)水浴加热至40℃并不断搅拌，使甘露醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)加入1000g用酸处理至PH值为4.0的弱酸型树脂D113，同时加入甘露醇重量0.01倍含33％溴化氢的甲酸，保持40℃不断搅拌，继续反应16小时，放冷至室温，静置8小时；(d)反应液加2倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加100倍体积百分比浓度为70％的乙醇浸泡1小时，抽干，65℃减压至-0.1MPa干燥，得二溴甘露醇粗结晶；二溴甘露醇粗结晶加150倍粗结晶重量的甲醇，在5℃下重结晶，得二溴甘露醇。实验结果：二溴甘露醇平均收率52％，平均纯度为94％。实施例5：(a)将10kg卫矛醇投入反应釜中，加入800g用酸处理至PH为3.0的苯乙烯型树脂D751，同时加入35％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:0.005(重量比)的混合液，加入量为卫矛醇重量的12倍；(b)水浴加热至30℃并不断搅拌，使卫矛醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)加入卫矛醇重量0.1倍的丙酸，保持30℃不断搅拌，继续反应15小时，放冷至室温，静置15小时；(d)反应液加1倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加50倍体积百分比浓度为55％的乙醇浸泡2小时，抽干，40℃减压至-0.5MPa干燥，得二溴卫矛醇粗结晶；二溴卫矛醇粗结晶加90倍粗结晶重量的甲醇，在3℃下重结晶，得二溴卫矛醇。实验结果：二溴卫矛醇平均收率54％，平均纯度为92％。实施例6：(a)将10kg山梨醇投入反应釜中，加入20％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:0.5(重量比)的混合液，加入量为山梨醇重量的8倍；(b)水浴加热至60℃并不断搅拌，使山梨醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)加入50g用酸处理至PH值为3.2的丙烯酸型树脂D852，同时加入山梨醇重量0.5倍含0.1％溴化氢的丙酸，保持60℃不断搅拌，继续反应22小时，放冷至室温，静置12小时；(d)反应液加3倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加10倍体积百分比浓度为60％的乙醇浸泡0.5小时，抽干，50℃减压至-0.03MPa干燥，得二溴山梨醇粗结晶；二溴山梨醇粗结晶加100倍粗结晶重量的甲醇，在4℃下重结晶，得二溴山梨醇。实验结果：二溴山梨醇平均收率53％，平均纯度为93％。实施例7：(a)将10kg山梨醇投入反应釜中，加入400g用酸处理至PH为3.5的强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂001×10，同时加入55％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:0.01(重量比)的混合液，加入量为山梨醇重量的15倍；(b)水浴加热至45℃并不断搅拌，使山梨醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)加入山梨醇重量2倍含20％溴化氢的丁酸，保持45℃不断搅拌，继续反应24小时，放冷至室温，静置16小时；(d)反应液加2倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加0.5倍体积百分比浓度为70％的乙醇浸泡1小时，抽干，25℃减压至-0.1MPa干燥，得二溴山梨醇粗结晶；二溴山梨醇粗结晶加90倍粗结晶重量的甲醇，在3℃下重结晶，得二溴山梨醇。实验结果：二溴山梨醇平均收率55％，平均纯度为95％。实施例8：(a)将10kg甘露醇投入反应釜中，加入30％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:1(重量比)的混合液，加入量为甘露醇重量的5倍；(b)水浴加热至35℃并不断搅拌，使甘露醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)加入200g用酸处理至PH值为3.7的大孔苯乙烯系离子交换树脂D-61，同时加入甘露醇重量1倍的丁酸，保持35℃不断搅拌，继续反应6小时，放冷至室温，静置18小时；(d)反应液加5倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加100倍体积百分比浓度为55％的乙醇浸泡0.1小时，抽干，25℃减压至-1MPa干燥，得二溴甘露醇粗结晶；二溴甘露醇粗结晶加150倍粗结晶重量的甲醇，在5℃下重结晶，得二溴甘露醇。实验结果：二溴甘露醇平均收率53％，平均纯度为92％。实施例9：(a)将10kg卫矛醇投入反应釜中，加入300g用酸处理至PH为3.9的丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂D151，同时加入45％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:1.8(重量比)的混合液，加入量为卫矛醇重量的3倍；(b)水浴加热至45℃并不断搅拌，使卫矛醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)加入卫矛醇重量4倍含1％溴化氢的乙酸，保持45℃不断搅拌，继续反应16小时，放冷至室温，静置20小时；(d)反应液加2倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加0.5倍体积百分比浓度为70％的乙醇浸泡1小时，抽干，25℃减压至-0.1MPa干燥，得二溴卫矛醇粗结晶；二溴卫矛醇粗结晶加90倍粗结晶重量的甲醇，在3℃下重结晶，得二溴卫矛醇。实验结果：二溴卫矛醇平均收率52％，平均纯度为96％。实施例10：(a)将10kg卫矛醇投入反应釜中，加入60％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:0.8(重量比)的混合液，加入量为卫矛醇重量的16倍；(b)水浴加热至55℃并不断搅拌，使卫矛醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)加入700g用酸处理至PH值为2.8的大孔强酸性阳离子交换树脂D-62，同时加入卫矛醇重量0.5倍的甲酸，保持55℃不断搅拌，继续反应9小时，放冷至室温，静置12小时；(d)反应液加5倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加100倍体积百分比浓度为55％的乙醇浸泡0.1小时，抽干，25℃减压至-1MPa干燥，得二溴卫矛醇粗结晶；二溴卫矛醇粗结晶加150倍粗结晶重量的甲醇，在5℃下重结晶，得二溴卫矛醇。实验结果：二溴卫矛醇平均收率54％，平均纯度为92％。对比例1：参考本发明实施例1，无树脂，步骤C无有机酸或溴化氢有机酸溶液(a)将10kg卫矛醇投入反应釜中，加入65％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:1.5(重量比)的混合液，加入量为卫矛醇重量的20倍；(b)水浴加热至65℃并不断搅拌，使卫矛醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)保持65℃不断搅拌，继续反应5小时，放冷至室温，静置2小时；(d)反应液加1倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加0.5倍体积百分比浓度为60％的乙醇浸泡0.1小时，抽干，25℃减压至-0.01MPa干燥，得二溴卫矛醇粗结晶；二溴卫矛醇粗结晶加100倍粗结晶重量的甲醇，在4℃下重结晶，得二溴卫矛醇。实验结果：二溴卫矛醇平均收率32％，平均纯度为65％。对比例2：参考本发明实施例2，无树脂，步骤C无有机酸或溴化氢有机酸溶液(a)将10kg山梨醇投入反应釜中，加入80％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:0.001(重量比)的混合液，加入量为山梨醇重量的18倍；(b)水浴加热至50℃并不断搅拌，使山梨醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)保持50℃不断搅拌，继续反应8小时，放冷至室温，静置6小时；(d)反应液加2倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加1倍体积百分比浓度为50％的乙醇浸泡0.2小时，抽干，30℃减压至-0.02MPa干燥，得二溴山梨醇粗结晶；二溴山梨醇粗结晶加70倍粗结晶重量的甲醇，在6℃下重结晶，得二溴山梨醇。实验结果：二溴山梨醇平均收率31％，平均纯度为67％。对比例3：参考本发明实施例3，无树脂，步骤C无有机酸或溴化氢有机酸溶液(a)将10kg甘露醇投入反应釜中，加入70％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:2(重量比)的混合液，加入量为甘露醇重量的10倍；(b)水浴加热至70℃并不断搅拌，使甘露醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)保持70℃不断搅拌，继续反应10小时，放冷至室温，静置10小时；(d)反应液加3倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加5倍体积百分比浓度为65％的乙醇浸泡0.5小时，抽干，50℃减压至-0.05MPa干燥，得二溴甘露醇粗结晶；二溴甘露醇粗结晶加80倍粗结晶重量的甲醇，在2℃下重结晶，得二溴甘露醇。实验结果：二溴甘露醇平均收率30％，平均纯度为63％。对比例4：参考本发明实施例4，无树脂(a)将10kg甘露醇投入反应釜中，加入45％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:0.1(重量比)的混合液，加入量为甘露醇重量的1倍；(b)水浴加热至40℃并不断搅拌，使甘露醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)加入甘露醇重量0.01倍含33％溴化氢的甲酸，保持40℃不断搅拌，继续反应16小时，放冷至室温，静置8小时；(d)反应液加2倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加100倍体积百分比浓度为70％的乙醇浸泡1小时，抽干，65℃减压至-0.1MPa干燥，得二溴甘露醇粗结晶；二溴甘露醇粗结晶加150倍粗结晶重量的甲醇，在5℃下重结晶，得二溴甘露醇。实验结果：二溴甘露醇平均收率39％，平均纯度为71％。对比例5：参考本发明实施例9，无树脂(a)将10kg卫矛醇投入反应釜中加入45％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:1.8(重量比)的混合液，加入量为卫矛醇重量的3倍；(b)水浴加热至45℃并不断搅拌，使卫矛醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)加入卫矛醇重量4倍含1％溴化氢的乙酸，保持45℃不断搅拌，继续反应16小时，放冷至室温，静置20小时；(d)反应液加2倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加0.5倍体积百分比浓度为70％的乙醇浸泡1小时，抽干，25℃减压至-0.1MPa干燥，得二溴卫矛醇粗结晶；二溴卫矛醇粗结晶加90倍粗结晶重量的甲醇，在3℃下重结晶，得二溴卫矛醇。实验结果：二溴卫矛醇平均收率41％，平均纯度为73％。对比例6：参考本发明实施例6，无树脂(a)将10kg山梨醇投入反应釜中，加入20％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:0.5(重量比)的混合液，加入量为山梨醇重量的8倍；(b)水浴加热至60℃并不断搅拌，使山梨醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)加入山梨醇重量0.5倍含0.1％溴化氢的丙酸，保持60℃不断搅拌，继续反应22小时，放冷至室温，静置12小时；(d)反应液加3倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加10倍体积百分比浓度为60％的乙醇浸泡0.5小时，抽干，50℃减压至-0.03MPa干燥，得二溴山梨醇粗结晶；二溴山梨醇粗结晶加100倍粗结晶重量的甲醇，在4℃下重结晶，得二溴山梨醇。实验结果：二溴山梨醇平均收率41％，平均纯度为70％。对比例7：参考本发明实施例9，步骤C无有机酸或溴化氢有机酸溶液(a)将10kg卫矛醇投入反应釜中，加入300g用酸处理至PH为3.9的丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂D151，同时加入45％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:1.8(重量比)的混合液，加入量为卫矛醇重量的3倍；(b)水浴加热至45℃并不断搅拌，使卫矛醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)加入卫矛醇重量4倍含1％溴化氢的乙酸，保持45℃不断搅拌，继续反应16小时，放冷至室温，静置20小时；(d)反应液加2倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加0.5倍体积百分比浓度为70％的乙醇浸泡1小时，抽干，25℃减压至-0.1MPa干燥，得二溴卫矛醇粗结晶；二溴卫矛醇粗结晶加90倍粗结晶重量的甲醇，在3℃下重结晶，得二溴卫矛醇。实验结果：二溴卫矛醇平均收率39％，平均纯度为72％。对比例8：参考本发明实施例9，步骤C有机酸或溴化氢有机酸溶液加到步骤a(a)将10kg卫矛醇投入反应釜中，加入300g用酸处理至PH为3.9的丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂D151，同时加入45％氢溴酸水溶液:乙酸＝1:1.8(重量比)的混合液，加入量为卫矛醇重量的3倍；以及卫矛醇重量4倍含1％溴化氢的乙酸；(b)水浴加热至45℃并不断搅拌，使卫矛醇溶解，然后继续加热并搅拌直至出现结晶；(c)保持45℃不断搅拌，继续反应16小时，放冷至室温，静置20小时；(d)反应液加2倍量水稀释，过滤，滤饼用水洗涤至中性，抽干，加0.5倍体积百分比浓度为70％的乙醇浸泡1小时，抽干，25℃减压至-0.1MPa干燥，得二溴卫矛醇粗结晶；二溴卫矛醇粗结晶加90倍粗结晶重量的甲醇，在3℃下重结晶，得二溴卫矛醇。实验结果：二溴卫矛醇平均收率41％，平均纯度为73％。工艺对比实验：实验方法：依据本发明公开的反应压力、反应温度及氢溴酸溶液浓度，制备实施例1－10样品；要实施例的制备方法基础上，分别减去关键步骤制备对比例1-8。结果见表1。收率计算方法：表1：己六醇溴化反应实验结果表1结果显示：1、对比例1、2、3分别对应实施例1、2、3的操作步骤，减去树脂，步骤C无有机酸或溴化氢有机酸溶液条件，其二溴卫矛醇的收率与纯度与实施例相比有极显著性差异(P<0.01)。2、所有对比例组分别与实施例组相比，收率与纯度均有极显著性(P<0.01)。实验结果表明：按本发明提供的反应参数，可以得到明显优于现技术方案制备所得二溴卫矛醇的效果。虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。