固化性组合物、固化物和固化性组合物的使用方法与流程

文档序号:13681403阅读:211来源:国知局
技术领域本发明涉及可得到透明性、耐热性、粘合性优异,并且对温度变化的耐久性也优异的固化物的固化性组合物;将该组合物固化而形成的固化物;以及将上述组合物用作光学元件用粘合剂或光学元件用密封剂的方法。

背景技术:
近年来,在制造光学元件密封体时,开始使用固化性组合物作为光学元件用粘合剂或光学元件用密封剂等光学元件固定材料用组合物。光学元件有半导体激光器(LD)等各种激光器或发光二极管(LED)等发光元件、受光元件、复合光学元件、光集成电路等。近年来,开发了发光的最大波长为更短波长的蓝色光或白色光的光学元件并开始广泛使用。这种发光的最大波长短的发光元件的高亮度化飞跃性地进步,光学元件的发热量也随之处于进一步增大的倾向。然而,随着近年来的光学元件的高亮度化,光学元件固定材料用组合物的固化物因长时间暴露于更高能量的光或由光学元件产生的更高温度的热而发生劣化,产生了粘合力下降的问题。为了解决该问题,在专利文献1~3中提出了以聚倍半硅氧烷化合物作为主要成分的光学元件固定材料用组合物。然而,即使是专利文献1~3中记载的以聚倍半硅氧烷化合物作为主要成分的光学元件固定材料用组合物的固化物,有时也难以在保持充分的粘合力的同时获得耐热性和透明性。另外,随着近年来的光学元件的高亮度化和长寿命化,使用的光学元件固定材料对温度变化的耐久性也优异,这变得较为重要。因此,迫切希望开发可得到透明性、耐热性、粘合性优异,并且对温度变化的耐久性也优异的固化物的固化性组合物。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2004-359933号公报;专利文献2:日本特开2005-263869号公报;专利文献3:日本特开2006-328231号公报。

技术实现要素:
发明所要解决的课题本发明鉴于所述现有技术的实际情况而设,以提供可得到透明性、耐热性、粘合性优异,并且对温度变化的耐久性也优异的固化物的固化性组合物;将该组合物固化而形成的固化物;以及将上述组合物用作光学元件用粘合剂或光学元件用密封剂的方法为课题。用于解决课题的手段本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研究。其结果发现:如下所述,以特定比例含有特定的硅烷化合物聚合物和分子内具有含硫原子的官能团的硅烷偶联剂的组合物可形成透明性、耐热性和粘合性优异、并且对温度变化的耐久性也优异的固化物,从而完成了本发明。因此,根据本发明,提供下述[1]~[8]的固化性组合物;[9]、[10]的固化物;[11]、[12]的固化性组合物的使用方法。[1]固化性组合物,其特征在于:以(A)成分与(B)成分的质量比计,以[(A)成分:(B)成分]=100:0.1~100:50的比例含有下述的(A)成分和(B)成分,(A)成分:下述式(a-1)所示的硅烷化合物聚合物,[化学式1]式中,R1表示选自碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为3~10的环烷基、和未取代或具有取代基的碳原子数为6~20的芳基的基团,Z表示羟基、碳原子数为1~10的烷氧基或卤原子;m表示正整数,n、o分别独立表示0或正整数;R1彼此之间、Z彼此之间可以相同也可以不同;(B)成分:分子内具有含硫原子的官能团的硅烷偶联剂。[2][1]所述的固化性组合物,其中,上述(A)成分的硅烷化合物聚合物的重均分子量为1,000~30,000。[3][1]所述的固化性组合物,其中,上述(B)成分的硅烷偶联剂为下述式(b-1)~式(b-4)的任一式所示的化合物:[化学式2]式中,Y1、Y2分别独立表示碳原子数为1~10的烷氧基,A1、A2分别独立表示未取代或具有取代基的碳原子数为1~20的二价烃基,R’表示碳原子数为1~20的一价有机基团;n表示1~4的整数;Y1彼此之间、Y2彼此之间可以相同也可以不同。[4][1]所述的固化性组合物,其中,还含有下述的(C)成分:(C)成分:分子内具有含氮原子的官能团的硅烷偶联剂。[5][4]所述的固化性组合物,其中,上述(C)成分的硅烷偶联剂为下述式(c-3)~式(c-6)中的任一式所示的化合物:[化学式3]式中,Ra表示羟基、碳原子数为1~10的烷氧基或卤原子,Rb表示碳原子数为1~6的烷基、或者未取代或具有取代基的芳基;多个的Ra彼此之间、Rb彼此之间可以相同也可以不同;t表示1~10的整数。[6][1]所述的固化性组合物,其中,还含有下述的(D)成分:(D)成分:分子内具有酸酐结构的硅烷偶联剂。[7][6]所述的固化性组合物,其中,上述(D)成分的硅烷偶联剂为3-[三(碳原子数为1~6)烷氧基甲硅烷基]丙基琥珀酸酐。[8][1]所述的固化性组合物,该组合物为光学元件固定材料用组合物。[9]固化物,该固化物是将上述[1]所述的固化性组合物固化而形成的。[10][9]所述的固化物,该固化物为光学元件固定材料。[11]将上述[1]所述的固化性组合物用作光学元件固定材料用粘合剂的方法。[12]将上述[1]所述的固化性组合物用作光学元件固定材料用密封剂的方法。发明效果根据本发明的固化性组合物,可得到透明性、耐热性、粘合性优异,并且对温度变化的耐久性也优异的固化物。本发明的固化性组合物可以在形成光学元件固定材料时使用,特别是可适合用作光学元件用粘合剂和光学元件用密封剂。具体实施方式以下,将本发明分为1)固化性组合物、2)固化物、和3)固化性组合物的使用方法这几项来详细说明。本发明的固化性组合物,其特征在于:以(A)成分与(B)成分的质量比计,以[(A)成分:(B)成分]=100:0.1~100:50的比例含有下述的(A)成分和(B)成分。(A)成分(硅烷化合物聚合物(A))本发明的固化性组合物中使用的(A)成分是下述式(a-1)所示的硅烷化合物聚合物(A)。[化学式4]上述式(a-1)中,式:-(R1SiO3/2)-所表示的重复单元、式:-(R1SiZO2/2)-所表示的重复单元、和式:-(R1SiZ2O1/2)-所表示的重复单元可分别用下述(a11)~(a13)来表示。需要说明的是,在(a11)~(a13)中,“-O-”表示相邻的2个Si原子所共有的氧原子。[化学式5]上述式(a-1)中,R1表示选自碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为3~10的环烷基、和未取代或具有取代基的碳原子数为6~20的芳基的基团,Z表示羟基、碳原子数为1~10的烷氧基或卤原子。m表示正整数,n、o分别独立表示0或正整数。R1彼此之间、Z彼此之间可以相同也可以不同。本发明所使用的硅烷化合物共聚物(A)中,在上述式(a-1)中,当m、n、o分别为2以上时,上述式(a11)~(a13)所表示的重复单元彼此之间分别可以相同也可以不同。作为R1的碳原子数为1~20的烷基,可以列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基、异辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基等。作为R1的碳原子数为3~10的环烷基,可以列举:环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。作为R1的未取代或具有取代基的碳原子数为6~20的芳基的芳基,可以列举:苯基、1-萘基、2-萘基等。作为芳基的取代基,可以列举:甲基、乙基、正丙基、叔丁基等烷基;氟原子、氯原子等卤原子;甲氧基、乙氧基等烷氧基等。其中,作为R1,优选碳原子数为1~20的烷基,更优选碳原子数为1~10的烷基。Z表示羟基、碳原子数为1~10的烷氧基或卤原子。作为碳原子数为1~10的烷氧基,可以列举:甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等。作为卤原子,可以列举:氯原子、溴原子等。其中,Z优选羟基或碳原子数为1~10的烷氧基,更优选羟基或碳原子数为1~6的烷氧基。m表示正整数,n、o分别独立表示0或正整数。硅烷化合物聚合物(A)可以是均聚物(R1为一种的聚合物),也可以是共聚物(R1为两种以上的聚合物)。当硅烷化合物聚合物(A)为共聚物时,硅烷化合物聚合物(A)可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、交替共聚物等的任一种共聚物。另外,硅烷化合物聚合物(A)的结构可以是梯形结构、双层船形结构、笼形结构、部分开裂笼形结构、环形结构、无规形结构的任一种结构。硅烷化合物聚合物(A)的重均分子量(Mw)优选为1,000~30,000的范围,更优选为1,200~20,000,特别优选为1,500~15,000的范围。通过使用具有上述范围内的重均分子量的硅烷化合物聚合物(A),可以获得可得到透明性、耐热性、粘合性更优异的固化物的固化性组合物。重均分子量(Mw)例如可以作为通过以四氢呋喃(THF)为溶剂的凝胶渗透层析(GPC)求得的标准聚苯乙烯换算值来求出。对硅烷化合物聚合物(A)的分子量分布(Mw/Mn)没有特别限定,通常为1.0~8.0,优选为1.5~7.0的范围,特别优选为3.0~6.0的范围。通过使用具有上述范围内的分子量分布的硅烷化合物聚合物(A),可以获得可得到透明性、耐热性、粘合性更优异的固化物的固化性组合物。硅烷化合物聚合物(A)可以单独使用一种、或者将两种以上组合使用。对硅烷化合物聚合物(A)的制备方法没有特别限定。例如,如下所述,通过使式(1):R1Si(OR2)u(X1)3-u所示的硅烷化合物(1)缩合,可以制备硅烷化合物聚合物(A)。这里,“缩合”以包含水解和缩聚反应在内的广泛概念来使用。式(1)中,R1表示与上述相同的含义。R2表示碳原子数为1~10的烷基,X1表示卤原子,u表示0~3的整数。作为R2的碳原子数为1~10的烷基,可以列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等。作为X1的卤原子,可以列举:氯原子、溴原子等。当u为2以上时,OR2彼此之间可以相同也可以不同。另外,当(3-u)为2以上时,X1彼此之间可以相同也可以不同。作为硅烷化合物(1)的具体例子,可以列举:甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三丙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丙基三丙氧基硅烷、正丙基三丁氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、正戊基三甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、异辛基三乙氧基硅烷等烷基三烷氧基硅烷化合物类;环丙基三甲氧基硅烷、环丙基三乙氧基硅烷、环丙基三丙氧基硅烷、环丁基三甲氧基硅烷、环丁基三乙氧基硅烷、环丁基三丙氧基硅烷、环戊基三甲氧基硅烷、环戊基三乙氧基硅烷、环戊基三丙氧基硅烷、环己基三甲氧基硅烷、环己基三乙氧基硅烷、环己基三丙氧基硅烷、环辛基三甲氧基硅烷、环辛基三乙氧基硅烷、环辛基三丙氧基硅烷等环烷基三烷氧基硅烷化合物类;苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三丙氧基硅烷、萘基三甲氧基硅烷、萘基三乙氧基硅烷、萘基三丙氧基硅烷、4-甲基苯基三甲氧基硅烷、4-甲基苯基三乙氧基硅烷、4-甲基苯基三丙氧基硅烷、2-氯苯基三甲氧基硅烷等芳基三烷氧基硅烷化合物类;甲基氯二甲氧基硅烷、甲基氯二乙氧基硅烷、甲基二氯甲氧基硅烷、甲基溴二甲氧基硅烷、乙基氯二甲氧基硅烷、乙基氯二乙氧基硅烷、乙基二氯甲氧基硅烷、乙基溴二甲氧基硅烷、正丙基氯二甲氧基硅烷、正丙基二氯甲氧基硅烷、正丁基氯二甲氧基硅烷、正丁基二氯甲氧基硅烷等烷基卤代烷氧基硅烷化合物类;环丙基氯二甲氧基硅烷、环丙基氯二乙氧基硅烷、环丙基二氯甲氧基硅烷、环丙基溴二甲氧基硅烷、环丁基氯二甲氧基硅烷、环丁基氯二乙氧基硅烷、环丁基二氯甲氧基硅烷、环丁基溴二甲氧基硅烷、环戊基氯二甲氧基硅烷、环己基氯二甲氧基硅烷、环辛基氯二甲氧基硅烷等环烷基卤代烷氧基硅烷化合物类;苯基氯二甲氧基硅烷、苯基氯二乙氧基硅烷、苯基二氯甲氧基硅烷、苯基溴二甲氧基硅烷、萘基氯二甲氧基硅烷、萘基氯二乙氧基硅烷、萘基二氯甲氧基硅烷、萘基溴二甲氧基硅烷、4-甲基苯基氯二甲氧基硅烷、4-甲基苯基二氯甲氧基硅烷、4-甲基苯基溴二甲氧基硅烷、2-氯苯基氯二甲氧基硅烷等芳基卤代烷氧基硅烷化合物类;甲基三氯硅烷、甲基三溴硅烷、乙基三三氯硅烷、乙基三溴硅烷、正丙基三氯硅烷、正丙基三溴硅烷、正丁基三氯硅烷、异丁基三氯硅烷、正戊基三氯硅烷、正己基三氯硅烷、异辛基三氯硅烷等烷基三卤代硅烷化合物类;环丙基三氯硅烷、环丙基三溴硅烷、环丁基三氯硅烷、环丁基三溴硅烷、环戊基三氯硅烷、环戊基三溴硅烷、环己基三氯硅烷、环己基三溴硅烷、环辛基三氯硅烷、环辛基三溴硅烷等环烷基三卤代硅烷化合物类;苯基三氯硅烷、苯基三溴硅烷、萘基三氯硅烷、萘基三溴硅烷、4-甲基苯基三氯硅烷、4-甲基苯基三溴硅烷、2-氯苯基三氯硅烷等芳基三卤代硅烷化合物类等。这些硅烷化合物(1)可以单独使用一种、或者将两种以上组合使用。其中,作为硅烷化合物(1),从可以获得可得到粘合性更优异的固化物的固化性组合物的角度考虑,优选烷基三烷氧基硅烷化合物类、环烷基三烷氧基硅烷化合物类、或芳基三烷氧基硅烷化合物类。对使上述硅烷化合物(1)缩合的方法没有特别限定,可以列举下述方法:将硅烷化合物(1)溶解在溶剂中,添加规定量的催化剂,在规定温度下进行搅拌。使用的催化剂可以是酸催化剂和碱催化剂中的任一种。作为酸催化剂,可以列举:盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸;甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、乙酸、三氟乙酸等有机酸等。作为碱催化剂,可以列举:氨水、三甲胺、三乙胺、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂、吡啶、1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯、苯胺、甲基吡啶、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、咪唑等有机碱;氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵等有机盐氢氧化物;甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾等金属醇化物;氢化钠、氢化钙等金属氢化物;氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等金属氢氧化物;碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁等金属碳酸盐;碳酸氢钠、碳酸氢钾等金属碳酸氢盐等。相对于硅烷化合物的总摩尔量,催化剂的使用量通常为0.1mol%~10mol%,优选为1mol%~5mol%的范围。所用溶剂可以根据硅烷化合物的种类等适当选择。例如可以列举:水;苯、甲苯、二甲苯等芳族烃类;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯等酯类;丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类;甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇类等。这些溶剂可以单独使用一种、或者将两种以上混合使用。溶剂的使用量如下:每1升溶剂中,硅烷化合物的总摩尔量通常为0.1mol~10mol、优选达到0.5mol~10mol的量。使硅烷化合物发生缩合(反应)时的温度通常为0℃~所用溶剂的沸点的温度范围、优选为20℃~100℃的范围。若反应温度太低,则有时缩合反应的进行不充分。而若反应温度太高,则难以抑制凝胶化。反应通常用30分钟~20小时完成。反应结束后,当使用酸催化剂时通过向反应溶液中添加碳酸氢钠等碱性水溶液、当使用碱催化剂时通过向反应溶液中添加盐酸等酸进行中和,通过过滤或水洗等除去此时生成的盐,可获得目标硅烷化合物聚合物。通过上述方法制备硅烷化合物聚合物(A)时,硅烷化合物(1)的OR2或X1中没有脱水和/或脱醇的部分残留在硅烷化合物聚合物(A)中。即,残留的OR2或X1为1个时,在上述式(a-1)中以(CHR1X0-D-SiZO2/2)的形式残留,残留的OR2或X1为2个时,在式(a-1)中以(CHR1X0-D-SiZ2O1/2)的形式残留。(B)成分(分子内具有含硫原子的官能团的硅烷偶联剂)本发明的固化性组合物包含分子内具有含硫原子的官能团的硅烷偶联剂(以下,有时称作“硅烷偶联剂(B)”。)作为(B)成分。由于本发明的固化性组合物含有硅烷偶联剂(B),所以其固化物的透明性、耐热性、粘合性优异,并且对温度变化的耐久性也优异。作为硅烷偶联剂(B),只要是分子内具有硫醇基(-SH)、硫酰基(-S-CO-R’)、硫醚基(-S-)、二硫醚基(-S-S-)、四硫醚基(-S-S-S-S-)等聚硫醚基[-(S)n-]等含硫原子的官能团的硅烷偶联剂即可,没有特别限定。作为硅烷偶联剂(B),可以列举:下述式(b-1)~式(b-4)的任一式所示的硅烷偶联剂、或具有含硫原子的官能团的其他硅烷偶联剂。[化学式6][式中,Y1、Y2分别独立表示碳原子数为1~10的烷氧基,A1、A2分别独立表示未取代或具有取代基的碳原子数为1~20的二价烃基,R’表示碳原子数为1~20的一价有机基团。n表示1~4的整数。Y1彼此之间、Y2彼此之间可以相同也可以不同。]作为Y1、Y2的碳原子数为1~10的烷氧基,可以列举:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。作为Y1、Y2,更优选碳原子数为1~6的烷氧基。作为A1、A2的未取代或具有取代基的碳原子数为1~20的二价烃基,可以列举:碳原子数为1~20的亚烷基、碳原子数为2~20的亚烯基、碳原子数为2~20的亚炔基、碳原子数为6~20的亚芳基、由(亚烷基、亚烯基或亚炔基)与亚芳基的组合构成的碳原子数为7~20的二价基团。作为碳原子数为1~20的亚烷基,可以列举:亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等。作为碳原子数为2~20的亚烯基,可以列举:亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基等。作为碳原子数为2~20的亚炔基,可以列举:亚乙炔基、亚丙炔基等。作为碳原子数为6~20的亚芳基,可以列举:邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、2,6-亚萘基等。作为这些碳原子数为1~20的亚烷基、碳原子数为2~20的亚烯基、和碳原子数为2~20的亚炔基所具有的取代基,可以列举:氟原子、氯原子等卤原子;甲氧基、乙氧基等烷氧基;甲氧羰基、乙氧羰基等烷氧羰基等。作为上述碳原子数为6~20的亚芳基的取代基,可以列举:氰基;硝基;氟原子、氯原子、溴原子等卤原子;甲基、乙基等烷基;甲氧基、乙氧基等烷氧基等。这些取代基在亚烷基、亚烯基、亚炔基和亚芳基等基团中可以与任意位置结合,也可以结合相同或不同的多个。作为由未取代或具有取代基的(亚烷基、亚烯基或亚炔基)与未取代或具有取代基的亚芳基的组合构成的二价基团,可以列举:上述未取代或具有取代基的(亚烷基、亚烯基或亚炔基)的至少一种与上述未取代或具有取代基的亚芳基的至少一种串联结合而获得的基团等。具体而言,可以列举下式所表示的基团等。[化学式7]其中,作为A1、A2,优选亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基等碳原子数为1~4的亚烷基。作为R’,只要是-CO-R’能够起到保护基作用的基团即可,没有特别限定。例如可以列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基等烷基;未取代或具有取代基的苯基等。作为R’的未取代或具有取代基的苯基的取代基,可以列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等烷基;氟原子、氯原子、溴原子等卤原子;甲氧基、乙氧基等烷氧基。作为R’,优选碳原子数为1~20的烷基,更优选碳原子数为1~10的烷基。n表示1~4的整数,优选1、2或4,更优选2或4。作为式(b-1)所示的硅烷偶联剂,可以列举:巯基甲基三甲氧基硅烷、巯基甲基三乙氧基硅烷、巯基甲基三丙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三丙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三丙氧基硅烷等巯基烷基三烷氧基硅烷类。作为式(b-2)所示的硅烷偶联剂,可以列举:2-己酰基硫代乙基三甲氧基硅烷、2-己酰基硫代乙基三乙氧基硅烷、2-辛酰基硫代乙基三甲氧基硅烷、2-辛酰基硫代乙基三乙氧基硅烷、2-癸酰基硫代乙基三甲氧基硅烷、2-癸酰基硫代乙基三乙氧基硅烷、3-己酰基硫代丙基三甲氧基硅烷、3-己酰基硫代丙基三乙氧基硅烷、3-辛酰基硫代丙基三甲氧基硅烷、3-辛酰基硫代丙基三乙氧基硅烷、3-癸酰基硫代丙基三甲氧基硅烷、3-癸酰基硫代丙基三乙氧基硅烷等烷酰基硫代烷基三烷氧基硅烷化合物类。作为式(b-3)所示的硅烷偶联剂,可以列举:2-三甲氧基甲硅烷基乙硫基三甲氧基硅烷、2-三甲氧基甲硅烷基乙硫基三乙氧基硅烷、2-三乙氧基甲硅烷基乙硫基三甲氧基硅烷、2-三乙氧基甲硅烷基乙硫基三乙氧基硅烷、3-三甲氧基甲硅烷基丙硫基三甲氧基硅烷、3-三甲氧基甲硅烷基丙硫基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基丙硫基三甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基丙硫基三乙氧基硅烷等。作为式(b-4)所示的硅烷偶联剂,可以列举:双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫醚、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫醚、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫醚、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫醚、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫醚、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫醚等二硫醚化合物;双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫醚、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫醚、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚等四硫醚化合物等。作为具有含硫原子的官能团的其他硅烷偶联剂,可以列举:3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨甲酰基四硫醚、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨甲酰基四硫醚、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨甲酰基四硫醚、2-三甲氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨甲酰基四硫醚等含硫代氨甲酰基的硅烷偶联剂;3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫醚、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫醚等含苯并噻唑基的硅烷偶联剂;3-三乙氧基甲硅烷基丙基(甲基)丙烯酸酯单硫醚、3-三甲氧基甲硅烷基丙基(甲基)丙烯酸酯单硫醚等含(甲基)丙烯酸酯基的硅烷偶联剂[“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。];双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)聚硫醚、双(2-三乙氧基甲硅烷基丙基)聚硫醚、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)聚硫醚等含聚硫醚基的硅烷偶联剂等。其中,作为本发明的(B)成分,优选式(b-1)或式(b-3)所示的硅烷偶联剂,更优选2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三丙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三丙氧基硅烷等式(b-1)中Y1是碳原子数为1~10的烷氧基的硅烷偶联剂、或2-三甲氧基甲硅烷基乙硫基三甲氧基硅烷、2-三甲氧基甲硅烷基乙硫基三乙氧基硅烷、2-三乙氧基甲硅烷基乙硫基三乙氧基硅烷、2-三乙氧基甲硅烷基乙硫基三乙氧基硅烷、3-三甲氧基甲硅烷基丙硫基三甲氧基硅烷、3-三甲氧基甲硅烷基丙硫基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基丙硫基三甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基丙硫基三乙氧基硅烷等式(b-3)中Y1和Y2是碳原子数为1~10的烷氧基的硅烷偶联剂,进一步优选3-巯基丙基三甲氧基硅烷或3-三甲氧基甲硅烷基丙硫基三乙氧基硅烷。硅烷偶联剂(B)可以单独使用一种、或者将两种以上组合使用。(A)成分与(B)成分的含有比例(质量比)为[(A)成分]:[(B)成分]=100:0.1~100:50,优选100:0.4~100:20,特别优选为100:0.8~100:13。以这样的比例含有(A)成分和(B)成分的固化性组合物的固化物,其透明性、耐热性、粘合性优异,并且对温度变化的耐久性也优异。本发明的固化性组合物中,在不妨碍本发明的目的的范围内,在上述成分中可以还含有其他成分。作为其他成分,可以列举:下述的(C)成分(分子内具有含氮原子的官能团的硅烷偶联剂)、(D)成分(分子内具有酸酐结构的硅烷偶联剂)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、稀释剂等。(C)成分是分子内具有含氮原子的官能团的硅烷偶联剂(以下,有时称作“硅烷偶联剂(C)”。)。除了(B)成分以外还含有(C)成分的固化性组合物的固化物,其透明性、耐热性、粘合性更优异。作为硅烷偶联剂(C),只要是分子内具有氮原子的化合物即可,没有特别限定,例如可以列举下述式(c-1)或式(c-2)所示的硅烷化合物。[化学式8]上述式中,Ra表示羟基、碳原子数为1~10的烷氧基或卤原子。多个Ra彼此之间可以相同也可以不同。作为碳原子数为1~10的烷氧基,可以列举:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。作为卤原子,可以列举:氯原子、溴原子等。其中,Ra优选碳原子数为1~10的烷氧基,更优选碳原子数为1~6的烷氧基。Rb表示碳原子数为1~6的烷基、或者未取代或具有取代基的芳基。作为碳原子数为1~6的烷基,可以列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等。作为未取代或具有取代基的芳基,可以列举:苯基、4-氯苯基、4-甲基苯基等。Rc表示具有氮原子的碳原子数为1~10的有机基团。另外,Rc还可以与其他的包含硅原子的基团结合。作为Rc的碳原子数为1~10的有机基团的具体例子,可以列举:N-2-(氨乙基)-3-氨丙基、3-氨丙基、N-(1,3-二甲基亚丁基)氨丙基、3-脲丙基、N-苯基氨丙基等。上述式(c-1)或(c-2)所表示的化合物中,当Rc为与其他的包含硅原子的基团结合的有机基团时的化合物可以列举:经由异氰尿酸酯骨架与其他硅原子结合而构成异氰尿酸酯系硅烷偶联剂的化合物、或具有脲骨架与其他硅原子结合而构成脲系硅烷偶联剂的化合物。其中,从得到具有更高粘合力的固化物的角度考虑,优选异氰尿酸酯系硅烷偶联剂和脲系硅烷偶联剂,进一步优选具有4个以上的Ra所表示的基团的硅烷偶联剂。作为具有4个以上的Ra所表示的基团的异氰尿酸酯系硅烷偶联剂,可以列举下述式(c-3)或下述式(c-4)所示的化合物。作为具有4个以上的Ra所表示的基团的脲系硅烷偶联剂,可以列举下述式(c-5)或下述式(c-6)所示的化合物。[化学式9]式中,Ra、Rb表示与上述相同的含义。多个Ra彼此之间、Rb彼此之间可以相同也可以不同。t表示1~10的整数,优选为1~6的整数,特别优选为3。式:-(CH2)t-Si(Ra)3所表示的基团彼此之间、或式:-(CH2)t-Si(Ra)2(Rb)所表示的基团彼此之间可以相同也可以不同。作为式(c-3)所表示的化合物的具体例子,可以列举:1,3,5-N-三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-三异丙氧基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-三丁氧基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯等1,3,5-N-三[(三(碳原子数为1~6)烷氧基)甲硅烷基(碳原子数为1~10)烷基]异氰尿酸酯;1,3,5-N-三(3-三氯甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5,-N-三(3-三氯甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯等1,3,5-N-三[三卤代甲硅烷基(碳原子数为1~10)烷基]异氰尿酸酯等。作为式(c-4)所表示的化合物的具体例子,可以列举:1,3,5-N-三(3-二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-二甲氧基乙基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-二甲氧基异丙基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-二甲氧基正丙基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-二乙氧基乙基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-二乙氧基异丙基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-二乙氧基正丙基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-二异丙氧基甲基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-二异丙氧基乙基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-二异丙氧基异丙基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-二异丙氧基正丙基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-二丁氧基甲基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-二丁氧基乙基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-二丁氧基异丙基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯、1,3,5-N-三(3-二丁氧基正丙基甲硅烷基丙基)异氰尿酸酯等的、1,3,5-N-三{[二(碳原子数为1~6)烷氧基][(碳原子数为1~6)烷基]甲硅烷基(碳原子数为1~10)烷基
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