本发明涉及树脂组合物和树脂成形体。
背景技术：
在相关技术中，提供了用于各种用途的各种树脂组合物。例如，树脂组合物被用于家电或汽车的各种外壳和部件等的树脂成形体中，或者用在商用机器和电气电子设备的外壳等的树脂成形体中。
聚碳酸酯树脂为具有优异的抗冲击性、耐热性等的热塑性树脂，且广泛用作诸如机械、汽车、电气设备和电子设备等领域中的部件和外壳之类的树脂成形体。此外，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂是呈现出良好的成形流动性的树脂。
近来，正在推进将由树脂组合物获得的树脂成形体厚度降低，并且对于由包含聚碳酸酯树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的树脂组合物获得的树脂成形体，要求提高其阻燃性和表面冲击强度。
专利文献1公开了一种包含芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族饱和聚酯树脂、聚烯烃、丁二烯接枝共聚物和丙烯酸酯接枝共聚物的树脂组合物。
专利文献2公开了一种包含聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、橡胶状聚合物、聚苯硫醚树脂、酚醛树脂、磷酸酯化合物、聚酰胺树脂和有机改性粘土矿物的树脂组合物。
专利文献3公开了一种包含聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、玻璃化转变点(Tg)低于35℃的聚合物、和残碳率为15重量％以上的芳香族树脂的树脂组合物。
专利文献4公开了一种复印机或打印机的外部部件，其是通过使用包含循环使用的聚碳酸酯和循环使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯的无卤阻燃树脂组合物而制备的，并且公开了该阻燃树脂组合物含有 未经使用的聚碳酸酯、循环使用的聚碳酸酯、循环使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、增韧剂、阻燃剂、阻燃防滴落剂、抗氧化剂和润滑剂。
[专利文献1]JP-A-60-130645
[专利文献2]JP-A-2011-148851
[专利文献3]JP-A-2011-195654
[专利文献4]JP-A-2013-147651
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种树脂组合物和含有所述树脂组合物的树脂成形体，其中与由聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、有机磷系阻燃剂和阻燃防滴落剂形成的树脂组合物相比，可由本发明的树脂组合物获得的树脂成形体具有更强的表面冲击强度和阻燃性。
根据本发明的第一方面，提供了一种树脂组合物，包含：
聚碳酸酯树脂；
聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物；
有机磷系阻燃剂；和
阻燃防滴落剂，
其中相对于所述聚碳酸酯树脂和所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的总量，所述聚碳酸酯树脂的含量在60重量％至90重量％范围内，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的含量在10重量％至40重量％范围内，并且
其中所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物为由含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元和乙烯单元构成的聚乙烯共聚物，其中所述含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元在所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中的含量在2重量％至20重量％范围内，并且所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的玻璃化转变点为0℃以下，或者其为通过将聚合性乙烯基单体接枝聚合到由含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元和乙烯单元构成的聚乙烯共聚物的主链上而获得的共聚物。
根据本发明的第二方面，在根据第一方面所述树脂组合物中，相对于100重量份的所述聚碳酸酯树脂和所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的总量，所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的含量在4重量％至10重量％范围内。
根据本发明的第三方面，在根据第一方面所述树脂组合物中，所述聚碳酸酯树脂的重均分子量在50,000至60,000范围内。
根据本发明的第四方面，在根据第二方面所述树脂组合物中，所述聚碳酸酯树脂的重均分子量在50,000至60,000范围内。
根据本发明的第五方面，在根据第三方面所述树脂组合物中，所述聚碳酸酯树脂的端羟基浓度在10μeq/g至15μeq/g范围内。
根据本发明的第六方面，在根据第四方面所述树脂组合物中，所述聚碳酸酯树脂的端羟基浓度在10μeq/g至15μeq/g范围内。
根据本发明的第七方面，在根据第一方面所述树脂组合物中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的酸值在10eq/t至15eq/t范围内。
根据本发明的第八方面，在根据第二方面所述树脂组合物中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的酸值在10eq/t至15eq/t范围内。
根据本发明的第九方面，在根据第三方面所述树脂组合物中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的酸值在10eq/t至15eq/t范围内。
根据本发明的第十方面，在根据第四方面所述树脂组合物中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的酸值在10eq/t至15eq/t范围内。
根据本发明的第十一方面，在根据第五方面所述树脂组合物中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的酸值在10eq/t至15eq/t范围内。
根据本发明的第十二方面，在根据第六方面所述树脂组合物中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的酸值在10eq/t至15eq/t范围内。
根据本发明的第十三方面，提供了一种树脂成形体，其包含根据第一方面所述的树脂组合物。
根据本发明的第一方面，提供了这样一种树脂组合物，与由聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、有机磷系阻燃剂和阻燃防滴落剂形成的树脂组合物相比，由该树脂组合物获得的树脂成形体具有更强的表面冲击强度和阻燃性。
根据本发明的第二方面，提供了这样一种树脂组合物，与相对于100重量份的聚碳酸酯树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的总量，含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的含量小于4重量％或大于10重量％的情况相比，由该树脂组合物获得的树脂成形体具有进一步增强的表面冲击强度。
根据本发明的第三和第四方面，提供了这样一种树脂组合物，与聚碳酸酯树脂的重均分子量小于50,000或大于60,000的情况相比，由该树脂组合物获得的树脂成形体具有进一步增强的表面冲击强度。
根据本发明的第五和第六方面，提供了这样一种树脂组合物，与聚碳酸酯树脂的端羟基浓度小于10μeq/g或大于15μeq/g的情况相比，由该树脂组合物获得的树脂成形体具有进一步增强的表面冲击强度。
根据本发明的第七至第十二方面中的任一方面，提供了这样一种树脂组合物，与聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的酸值小于10eq/t或大于15eq/t的情况相比，由该树脂组合物获得的树脂成形体具有进一步增强的表面冲击强度。
根据本发明的第十三方面，与由聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、有机磷系阻燃剂和阻燃防滴落剂形成的树脂组合物获得的树脂成形体相比，提供了一种具有更强的表面冲击强度和阻燃性的树脂成形体。
附图简要说明
将基于以下附图详细地描述本发明的示例性实施方案，其中：
图1为示意性地示出了用于百叶窗式部分强度试验(louver portion strength test)中的试验片的平面图。
具体实施方式
本发明示例性实施方案的描述如下。所述示例性实施方案是为了实现本发明的例子，且本发明并不限制于所述示例性实施方案。
树脂组合物
根据示例性实施方案的树脂组合物为含有聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物、有机磷系阻燃剂和阻燃防滴落剂的树脂组合物。此外，在树脂组合物中，相对于聚碳酸酯树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的总量，聚碳酸酯树脂的含量在60重量％至90重量％范围内，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的含量在10重量％至40重量％范围内。此外，含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物是由含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元和乙烯单元构成的聚乙烯共聚物，其中在该含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中，含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元的含量在2重量％至20重量％范围内，并且该含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的玻璃化转变点为0℃以下，或者其是通过使聚合性乙烯基单体接枝聚合到由含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元和乙烯单元构成的聚乙烯共聚物主链上而获得的共聚物。
此外，与由聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、有机磷系阻燃剂和阻燃防滴落剂形成的树脂组合物相比，可由根据示例性实施方案的树脂组合物获得的树脂成形体具有更强的表面冲击强度和阻燃性。虽然其机理并不清楚，但是可大概考虑下述理由。
通常，如果树脂组合物含有含量相对较高的聚碳酸酯树脂和含量相对较低的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，并且对该树脂组合物进行成形，则会形成这样的海-岛结构，其中聚碳酸酯树脂为海、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂为岛。此外，当对具有海-岛结构的成形体施加冲击力时，认为断裂的起始点主要是岛(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、岛与海(聚碳酸酯树脂)之间的界面等。这里，在根据示例性实施方案的树脂组合物中，认为构成岛的聚对苯二甲酸乙二醇酯中的端基与含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中的缩水甘油基相互反应，并使聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂具有高分子量，从而提高了岛的强度。此外，构成岛的聚对苯二甲酸乙二醇酯中的端基与含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中的缩水甘油基相互反应，并且发生了聚碳酸酯树脂的端基与缩水甘油基的分子之间的反应。也就是说，据认为聚碳酸酯树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯的分子之间形成了交联，从而增强了海与岛之 间界面的强度。此外，认为通过冷却，聚乙烯共聚物起到了具有橡胶状弹性物的弹性体的功能。这些有助于提高可由根据示例性实施方案的树脂组合物获得的树脂成形体的表面冲击强度。
此外，根据示例性实施方案的树脂组合物中的有机磷系阻燃剂和阻燃防滴落剂有助于提高成形体的阻燃性，并且通过将这些材料与含有缩水甘油基的聚乙烯树脂组合，例如，当成形体燃烧时，认为易于在成形体的表面上形成碳化层，因此提高了树脂成形体的阻燃性。
在下文中，对构成根据示例性实施方案的树脂组合物的各组分进行说明。
聚碳酸酯树脂
所述聚碳酸酯树脂包括：芳香族聚碳酸酯、含有聚有机硅氧烷的芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、脂环族聚碳酸酯等。考虑到树脂成形体的表面冲击强度，优选芳香族聚碳酸酯树脂。所述芳香族聚碳酸酯树脂的例子包括：双酚A型、Z型、S型、MIBK型、AP型、TP型、联苯型和双酚A水加成型聚碳酸酯。
例如，通过二元酚和碳酸酯前体反应制得所述聚碳酸酯树脂。
二元酚的例子包括：2,2-双(4-羟苯基)丙烷[双酚A]、双(4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲苯基)丙烷、双(4-羟苯基)环烷烃、双(4-羟苯基)氧化物、双(4-羟苯基)硫醚、双(4-羟苯基)砜、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)醚和双(4-羟苯基)酮。
碳酸酯前体的例子包括碳酰卤、羰基酯和卤甲酸酯(haloformate)，更具体地，其包括碳酰氯、二元酚的二卤甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯。
所述聚碳酸酯树脂的重均分子量(Mw)优选在50,000至600,000范围内。与重均分子量不满足上述范围的情况相比，如果聚碳酸酯树脂的重均分子量在50,000至600,000范围内，则树脂成形体的表面冲击强度可进一步提高。此外，聚碳酸酯树脂的数均分子量(Mn)优选在10,000至30,000范围内。如果聚碳酸酯树脂的数均分子量小于10,000，则树脂组合物的流动性可变得过大从而使树脂成形体的可加工性劣化，并且如果聚碳酸酯树脂的数均分子量大于30,000，则树脂 组合物的流动性可降低从而使树脂成形体的可加工性劣化。
通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量重均分子量和数均分子量。通过使用由Tosoh公司制造的GPC HLC-8120作为测量仪器、并利用由Tosoh公司制造的柱子Tskgel Super HM-M(15cm)，在六氟异丙醇溶剂中进行利用GPC的分子量测量。通过使用由单分散的聚苯乙烯标准样品制作的分子量校准曲线，由测量结果来计算重均分子量和数均分子量。在下面，以同样的方式测量重均分子量和数均分子量。
对根据示例性实施方案的聚碳酸酯树脂的含量并不特别限制，只要其含量为聚碳酸酯树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的总量的60重量％至90重量％即可，但是其含量优选(例如)在40重量％至80重量％范围内。如果芳香族聚碳酸酯的含量小于60重量％或高于90重量％，则树脂组合物的成形流动性降低，因此与含量满足上述范围的情况相比，树脂成形体的表面冲击强度在某些情况下会降低。
根据示例性实施方案的聚碳酸酯树脂的端羟基浓度优选在10μeq/g至15μeq/g范围内。与聚碳酸酯树脂的端羟基浓度小于10μeq/g的情况相比，如果聚碳酸酯树脂的端羟基浓度在10μeq/g至15μeq/g范围内，则会有许多与缩水甘油基反应的端基，并且据认为在聚碳酸酯树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂之间会形成更多的交联，从而进一步提高所获得的树脂成形体的表面冲击强度。此外，与聚碳酸酯树脂的端羟基浓度大于15μeq/g的情况相比，由于防止了与缩水甘油基间的过度反应，所以据认为防止了聚碳酸酯组分的凝胶化。同样，如果阻止了聚碳酸酯组分的凝胶化，则防止了树脂组合物中成形流动性的降低，因此认为进一步提高了表面冲击强度。关于原生(未使用的)树脂，通过聚合步骤中封端剂的添加量来调节聚碳酸酯树脂的端羟基浓度。此外，关于从市场上回收的聚碳酸酯树脂(在下文中，在一些情况中也指“回收利用的PC树脂”)，其端羟基浓度随着在市场中的使用状态而改变。此外，在例子中描述了测量端羟基浓度的方法。
根据示例性实施方案的聚碳酸酯树脂优选包含回收利用的PC树脂。与投放市场之前的聚碳酸酯树脂相比，在回收利用的PC树脂中，进行了水解作用，因此很容易使回收利用的PC树脂成为端羟基 浓度在10μeq/g至15μeq/g范围内的聚碳酸酯树脂。因此，认为提高了树脂成形体的表面冲击强度。
例如，通过从市场上收集由聚碳酸酯树脂形成的树脂成形体，并且利用诸如干式或湿式破碎机之类的破碎机来粉碎所收集的树脂成形体，由此制备回收利用的PC树脂。例如，在树脂组合物所包含的聚碳酸酯树脂中，回收利用的PC树脂的含量优选在10重量％至90重量％范围内，且更优选在20重量％至80重量％范围内。与回收利用的PC树脂的含量不满足上述范围的情况相比，如果回收利用的PC树脂的含量在10重量％至90重量％范围内，则认为进一步提高了树脂成形体的抗冲击性。
聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂
对聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的含量并不特别限制，只要其含量为聚碳酸酯树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的总量的10重量％至40重量％即可，但是(例如)其含量优选在20重量％至30重量％范围内。与满足上述范围的情况相比，如果聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的含量小于10重量％或大于40重量％，则树脂的成形流动性降低，因此树脂成形体的表面冲击强度可能减小。
根据示例性实施方案的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的重均分子量优选(例如)在5,000至100,000范围内。此外，根据示例性实施方案的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的数均分子量优选(例如)在5,000至50,000范围内。与满足上述范围的情况相比，如果聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的重均分子量小于5,000并且数均分子量小于5,000，则树脂组合物的流动性可增加，从而使树脂成形体的加工性劣化。此外，与满足上述范围的情况相比，如果聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的重均分子量超过100,000并且数均分子量超过50,000，则树脂组合物的流动性可降低，从而使树脂成形体的加工性劣化。
根据示例性实施方案的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的酸值优选在10eq/t至15eq/t范围内。与聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的酸值小于10eq/t的情况相比，如果聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的酸值在10eq/t至15eq/t范围内，则由于存在很多与缩水甘油基反应的端基，所 以使聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂具有高分子量，因此认为进一步提高了树脂成形体的表面冲击强度。此外，与聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的酸值大于15eq/t的情况相比，防止了与缩水甘油基间的过度反应，因此认为防止了聚对苯二甲酸乙二醇酯组分的凝胶化。此外，如果防止了聚对苯二甲酸乙二醇酯组分的凝胶化，则防止了树脂组合物的成形流动性降低，因此认为进一步提高了表面冲击强度。通过固相聚合调节聚对苯二甲酸乙二醇酯的酸值。此外，在例子中描述了酸值的测量方法。
根据示例性实施方案的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂优选包含从市场上收集得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(在下文中，在一些情况中也指“回收利用的PET树脂”)。与投放市场之前的PET树脂相比，在回收利用的PET树脂中，进行了水解作用，因此很容易使回收利用的PET树脂成为酸值在10eq/t至15eq/t范围内的PET树脂。因此，认为提高了树脂成形体的表面冲击强度。
例如，通过从市场上收集由PET树脂形成的树脂成形体，并且利用诸如干式或湿式破碎机之类的破碎机来粉碎所收集的树脂成形体，由此制备回收利用的PET树脂。例如，在树脂组合物所包含的芳香族聚酯树脂(B)中，回收利用的PET树脂的含量优选在30重量％以上，更优选为40重量％以上。与回收利用的PET树脂的含量不满足上述范围的情况相比，如果回收利用的PET树脂的含量在30重量％以上，则认为可降低树脂成形体的断裂拉伸伸长率。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物
所述含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物是由乙烯单元和含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元构成的聚乙烯共聚物，其中在含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中，含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元的含量在2重量％至20重量％范围内，并且该含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的玻璃化转变点在0℃以下，或者其是通过使聚合性乙烯基单体接枝聚合到由乙烯单元和含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元构成的聚乙烯共聚物主链上而获得的共聚物。含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元的例子包括：来源于诸如(甲基)丙烯酸缩水甘油 酯、乙烯基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酰基缩水甘油醚、2-甲基丙烯基缩水甘油醚、苯乙烯-对缩水甘油醚、肉桂酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯和N-[4-(2,3-环氧丙氧基)-3,5-二甲基苄基]甲基丙烯酰胺之类的单体的组成单元。此外，“(甲基)丙烯酰基”意指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
据认为，与由乙烯单元和含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元构成、并且该含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元在含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中的含量小于2重量％或大于20重量％的聚乙烯共聚物相比，在示例性实施方案中使用的含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物使所获得的树脂成形体呈现出更高的表面冲击强度。此外，据认为，与满足上述范围的情况相比，如果含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元在含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中的含量小于2重量％，则聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂不易具有高分子量；并且与满足上述范围的情况相比，如果其含量大于20重量％，则树脂组合物的流动性会劣化，因此树脂组合物的加工性会劣化。此外，据认为与玻璃化转变点在0℃以下的情况相比，如果玻璃化转变点高于0℃，则所获得的树脂成形体的弹性会劣化。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的玻璃化转变点是指通过以下方式测量的玻璃化转变点。即，利用差示量热仪(由Shimadzu公司制造的差示扫描量热仪DSC-60)在升温速率为每分钟10℃的条件下测量量热图谱，通过切线法由得自玻璃化转变的峰获得两个肩值，并将这两个肩值的中间值(Tgm)设为玻璃化转变点。
制备含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的方法的例子包括：使构成乙烯单元和含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯单元的单体进行活性聚合的方法。活性聚合的例子包括：通过使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂，并且在诸如碱金属盐或碱土金属盐之类的矿物酸盐存在下的阴离子聚合方法；通过使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂，并且在有机铝化合物存在下的阴离子聚合方法；使用有机稀土金属络合物作为聚合引发剂的聚合方法；以及通过使用α-卤代酯化合物作为引发剂，并且在铜化合物存在下的自由基聚合方法。
作为将聚合性乙烯基单体接枝聚合到聚乙烯共聚物的主链上的的共聚物的制备方法，例如，可列举这样的方法：将聚合性乙烯基单体加入到聚乙烯共聚物中，并且通过自由基聚合在一个或多个阶段中将所得物聚合。
聚合性乙烯基单体的例子包括：酯类乙烯基单体单元、芳香族乙烯基单体单元和丙烯腈单体单元。酯类乙烯基单体单元的例子包括：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。芳香族乙烯基单体的例子包括：苯乙烯和乙烯基萘。丙烯腈单体的例子包括：丙烯腈、α-氯丙烯腈和甲基丙烯腈。
例如，含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的重均分子量优选为3,000到100,000。与满足上述范围的情况相比，如果含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的重均分子量小于3,000，则抗冲击性可能降低；并且与满足上述范围的情况相比，如果含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的重均分子量超过100,000，则其在树脂组合物中的分散性可能降低。
相对于100重量份的聚碳酸酯树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的总量，含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的含量优选在4重量％至10重量％范围内，且更优选在6重量％至8重量％范围内。与其含量小于4重量％或大于10重量％的情况相比，如果含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的含量在4重量％至10重量％范围内，则认为进一步增强了所获得的树脂成形体的表面冲击强度。
有机磷系阻燃剂
所述有机磷系阻燃剂的例子包括：芳香族磷酸酯、芳香族缩合磷酸酯、次磷酸盐和具有三嗪骨架的多磷酸盐。作为有机磷系阻燃剂，可使用任意合成的产品或市售产品。作为有机磷系阻燃剂的市售产品，包括由Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造的“CR-741”、由Clariant公司制造的“AP422”和由Rin Kagaku Kogyo Co.,Ltd.制造的“Nova Excel 140”。
阻燃防滴落剂
阻燃防滴落剂可为在树脂成形体燃烧时能够防止树脂滴落的试 剂，阻燃防滴落剂的例子包括诸如聚四氟乙烯、聚偏二氯乙烯和聚六氟丙烯之类的含氟树脂。
其他组分
根据示例性实施方案的树脂组合物可含有其他组分，只要不使所获得的树脂成形体的表面冲击强度和阻燃性劣化即可。其他组分的例子包括水解抑制剂、抗氧化剂和填料。
水解抑制剂的例子包括碳二亚胺化合物和噁唑啉。碳二亚胺化合物的例子包括二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、二甲基碳二亚胺、二异丁基碳二亚胺、二辛基碳二亚胺、二苯基碳二亚胺和萘基碳二亚胺。
抗氧化剂的例子包括苯酚、胺、磷、硫、氢醌和喹啉抗氧化剂。
填料的例子包括诸如高岭土、膨润土、木节土和蛙目粘土(gairome clay)之类的粘土、滑石、云母和蒙脱土。
树脂成形体
根据示例性实施方案的树脂成形体包含根据示例性实施方案的树脂组合物。例如，通过(例如)诸如注射成形、挤出成形、吹塑成形和热压成形之类的成形方法将根据示例性实施方案的上述树脂组合物成形，从而获得根据示例性实施方案的树脂成形体。根据示例性实施方案，考虑到树脂成形体中不同组分的分散性，优选通过对根据示例性实施方案的树脂组合物进行注射成形从而获得树脂成形体。
可通过使用诸如由Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.制造的“NEX150”和“NEX 70000”以及由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造的“SE50D”之类的市售装置来进行注射成形。这时，考虑到聚乳酸树脂、苯乙烯树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的相容性，料筒温度优选为170℃到280℃。此外，考虑到生产率等，模具温度优选为30℃到120℃。
根据示例性实施方案的树脂成形体优选用于电子电气设备、家用电器、容器和汽车的内部材料。更具体而言，其用途实例包括家用电器或者电子电气设备的外壳、不同组件等，包装膜，CD-ROM、DVD等的收纳盒，餐具，食品托盘，饮料瓶和药品包装材料。在这些当中，根据示例性实施方案的树脂成形体优选用于电子电气设备的部件。具 体地，所述电子电气设备的部件需要具有高抗冲击和耐燃性。此外，与由聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、有机磷系阻燃剂和阻燃防滴落剂形成的树脂组合物获得的树脂成形体相比，由上述树脂组合物获得的根据示例性实施方案的树脂成形体具有更强的表面冲击强度和耐燃性。
例子
将参照实施例和比较例更加具体详细地描述本发明，但本发明并不局限于下述实施例。
聚碳酸酯树脂
在实施例和比较例中使用的聚碳酸酯树脂(以下简称PC树脂)如下。PC树脂A-1为由TEIJIN Limited.制造的“L1225LL”、PC树脂A-2是由TEIJIN Limited.制造的“L1225L”、PC树脂A-3为由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造的“IB2500”、PC树脂A-4是来源于光盘的回收利用的PC树脂、PC树脂A-5是来源于半导体外壳(semiconductor case)的回收利用的PC树脂、PC树脂A-6和A-7是来源于饮料瓶的回收利用的PC树脂。
聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂
在实施例和比较例中使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(以下简称“PET树脂”)如下。PET树脂B-1为由Mitsui Chemicals,Inc.制造的“J125”、PET树脂B-2为来源于PET纤维的回收利用的PET树脂、PET树脂B-3为来源于PET饮料瓶的回收利用的PET树脂、PET树脂B-4为来源于PET膜的回收利用的PET树脂。
PC树脂A-1至A-7的重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)、Mw/Mn和端羟基浓度以及PET树脂B-1至B-4的酸值一同示于表1中。
端羟基浓度的测量
PC树脂的端羟基浓度(μeq/g)表示1克的PC树脂中所存在的末端酚羟基的数量，其测量方法是利用四氯化钛/醋酸方法的比色法(Macromol.Chem.88215(1965)中所描述的方法)。
酸值的测量
通过以下程序测量PET树脂的酸值。
样品的制备
将样品粉碎，在70℃下真空干燥24小时，并用天平称量重量在0.20±0.0005g范围内的样品。将此时的重量设为W(g)。将10ml的苄醇和称取的样品加入到试管中，将试管浸入已加热至205℃的油浴中，在用玻璃棒搅拌样品的同时使样品熔融。将熔融时间为3分钟、5分钟和7分钟的样品分别设为A、B和C。随后，准备新试管，并且仅加入苄醇并通过同样的程序对其进行处理。将熔融时间为3分钟、5分钟和7分钟的样品分别设为a、b和c。
滴定
通过使用因子预先已知的0.04mol/L的氢氧化钾溶液(乙醇溶液)进行样品的滴定。使用酚红作为指示剂，将样品颜色由黄绿色变成粉红色时的点设定为终点，并且获得终点时氢氧化钾溶液的滴定量(ml)。将样品A、B和C的滴定量设定为XA、XB和XC(ml)，并且将样品a、b和c的滴定量设定为Xa、Xb和Xc(ml)。
酸值的计算
通过利用不同熔融时间下的滴定量XA、XB和XC，用最小二乘法获得熔融时间为0分钟时的滴定量V(ml)。通过同样的方式，通过使用Xa、Xb和Xc获得滴定量V0(ml)。随后，通过以下等式获得酸值。
酸值(eq/t)＝[(V-V0)×0.04×NF×1,000]/W
NF：0.04mol/L的氢氧化钾溶液的因子
W：样品的重量(克)
表1
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1为由ARKEMA公司制造的“AX8900”，并且为甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯/丙烯酸甲酯共聚物。甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯/丙烯酸甲酯的组成比为8/68/24(重量％)。含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1的玻璃化转变点(Tg)为-33℃。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-2
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-2为由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造的“Bondfast 7L”，并且为甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯/丙烯酸甲酯共聚物。甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯/丙烯酸甲酯的组成比为3/70/27(重量％)。含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-2的玻璃化转变点(Tg)为-33℃。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-3
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-3为由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造的“CG5001”，并且为甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯共聚物。甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯的组成比为19/81(重量％)。含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-3的玻璃化转变点(Tg)为-38℃。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-4
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-4是NOF公司制造的“Modiper A4300”，并且为通过将作为乙烯基单体的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯接枝聚合到甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯共聚物的主链上而获得的共聚物。甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯的组成比为9/61/21/9(重量％)。甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙烯共聚物的玻璃化转变点(Tg)为-45℃。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-5
在Henschel搅拌器中将6重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.5重量份的二烷基过氧化物(产品名：Perhexa 25B，由NOF公司制造)和94重量份的聚乙烯(产品名：Nipolon-Z 1P53A，由Tosoh公司制造)均匀地混合。其后，利用双螺杆挤出机(产品名：TEM-35，由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造)，在料筒温度为220℃下将所得物挤出，从而获得乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯 的组成比＝94/6(重量％))。乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的玻璃化转变点(Tg)为-51℃。将其设为含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-5。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-6
在与共聚物C-5相同的条件下，将12重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯、88重量份的聚乙烯和0.5重量份的二烷基过氧化物挤出，从而获得乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯的组成比＝88/12(重量％))。乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的玻璃化转变点(Tg)为-42℃。将其设为含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-6。
比较聚合物C-7
比较聚合物C-7为由Sumimoto Chemical Co.,Ltd.制造的“VC40”，其为乙烯均聚物。该乙烯均聚物的玻璃化转变点(Tg)为-58℃。
比较聚合物C-8
比较聚合物C-8为由NOF公司制造的“Modiper A5300”，其为通过将作为乙烯基单体的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯接枝聚合到乙烯/丙烯酸乙酯共聚物的主链上而获得的共聚物。乙烯/丙烯酸乙酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯的组成比为56/14/21/9(重量％)。乙烯/丙烯酸乙酯共聚物的玻璃化转变点(Tg)为-51℃。
比较聚合物C-9
在与共聚物C-5相同的条件下，将25重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯、75重量份的聚乙烯和0.5重量份的二烷基过氧化物挤出，从而获得乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯的组成比＝75/25(重量％))。乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的玻璃化转变点(Tg)为-32℃。将其设定为比较聚合物C-9。
比较聚合物C-10
将62重量份的乙烯和38重量份的甲基丙烯酸甲酯混合，从而获得乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(组成比＝62/38(重量％))。乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物的玻璃化转变点(Tg)为4℃。将其设定为比较聚合物C-10。
比较聚合物C-11
将2重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯、26重量份的丙烯腈和72重量份的苯乙烯混合，从而获得甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯腈/苯乙烯共聚物(组成比＝2/26/72(重量％))。甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯腈/苯乙烯共聚物的玻璃化转变点(Tg)为100℃。将其设定为比较聚合物C-11。
比较聚合物C-12
在与共聚物C-5相同的条件下，将1重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯、99重量份的聚乙烯和0.5重量份的二烷基过氧化物挤出，从而获得乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯的组成比＝99/1(重量％))。乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的玻璃化转变点(Tg)为-56℃。将其设定为比较聚合物C-12。
含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1至C-6和比较聚合物C-7至C-12的组成一同示出于表2中。
实施例1
在表3中示出的组成(全部以“重量份”表示)中，将70重量份的PC树脂A-7、30重量份的PET树脂B-3、4重量份的含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1、15重量份的芳香族缩合磷酸酯阻燃剂(产品名：“CR-741”，磷：9％，由Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造,)、1重量份的阻燃防滴落剂(产品名：“A-3800”，聚四氟乙烯含量：50％，由Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造)和0.2重量份的抗氧化剂(酚类抗氧化剂，产品名：“Irganox 1076”，由BASF Japan Ltd.制造)在滚筒中混合，然后利用排气式双螺杆挤出机(TEX-30α，由The Japan Steel Works,LTD.制造)在料筒温度和模具温度为260℃、螺杆转数为240rpm、通风孔抽吸度为100MPa且排放量为10kg/h的条件下进行熔融、捏合并挤出。此外，将由双螺杆挤出机排出的树脂切为粒状从而获得粒料。
利用热风干燥器将所获得的粒状树脂组合物在90℃下干燥4小时，并利用注射成形机(产品名：“NEX500”，由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造)在料筒温度为260℃且模具温度为60℃下进行注射成形，从而获得预定的树脂成形体(评价用试验片)。
实施例2
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-2来代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1。
实施例3
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-3来代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1。
实施例4
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-4来代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1。
实施例5
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-5来代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1。
实施例6
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-6来代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1。
比较例1
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用比较聚合物C-7来代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1。
比较例2
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用比较聚合物C-8来代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1。
比较例3
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用比较聚合物C-9来代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1。
比较例4
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用比较聚合物C-10来代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1。
比较例5
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用比较聚合物C-11来代替含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1。
比较例6
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用比较聚合物C-12来代替含有缩水甘油 基的聚乙烯共聚物C-1。
比较例7
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：未加入含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1。
比较例8
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：将PC树脂A-7的含量由70重量份改为50重量份，并且将PET树脂B-3的含量由30重量份改为50重量份。
评价和测试
通过使用所获得的评价用试验片来进行以下评价和测试。实施例1至6中树脂组合物的组成(全部以重量份表示)和以下测试结果一同示于表3中。此外，比较例1至7中树脂组合物的组成(全部以重量份表示)和以下测试结果一同示于表4中。
阻燃性测试
使用UL-94中V试验用UL试验片(厚度为0.8mm和1.5mm)，按UL-94规定的方法进行UL-V测试，从而测量试验片的阻燃性程度。这里，UL-94标准中阻燃性程度以阻燃性从低到高的顺序为not-V、V-2、V-1、V-0和5VB。
耐热性测试
在向试验片施加由ASTM D648试验方法标准确定的负载(1.8MPa)的状态下，升高评价用试验片的温度，并且测量变形尺寸达到规定值时的温度(负载变形温度：DTUL)。将该温度评价为耐热温度。
拉伸强度和拉伸断裂伸长率的测试
根据JIS K-7113来测定试验片的拉伸强度和拉伸断裂伸长率。此外，将通过注射成形得到的JIS1试验片(厚度为4mm)用作成形体。拉伸强度值越大，则拉伸强度越好。拉伸断裂伸长率值越大，拉伸断裂伸长率越好。
抗冲击性测试
使用通过对ISO多用途哑铃试验片进行切口加工而获得的产 品，根据ISO-179规定的方法，利用数字抗冲击测试仪(DG-5，由Toyo Seiki Co.,Ltd.制造)，在升角为150°、所用摆锤能量为2.0J、测量次数n＝10的条件下，沿MD方向测定夏氏(Charpy)抗冲击强度(单位：kJ/m2)。夏氏(Charpy)抗冲击强度值越大，则抗冲击性越好。
表面冲击强度测试
通过注射成形制得厚度为2mm的60mm×60mm平板，并且通过在平板中心切割出10mm×10mm方孔从而获得试验片。使直径为50mm、重量为500克的钢球从0.7米至2米的高度范围内落下并冲击试验片的中心，在以下条件下评价表面冲击强度。在不同的高度下分别进行3次表面冲击强度试验。此外，据认为，在钢球下落高度为1.3米的评价中获得“A”在实际中是优选的。
A：在试验片的方孔周围没有产生裂纹
B：在试验片的方孔周围产生1至3个裂纹
C：试验片破裂成多片
百叶窗部分(开口部分)的强度测试
通过使用注射成形机成形得到图1中所示的具有网格状百叶窗部分10(开口部分)的试验片1。使直径为50mm、重量为500克的钢球从1.3米的高度落下并冲击图1中示出的试验片1的中心，并且在以下条件下评价百叶窗部分强度。进行3次百叶窗部分强度试验。此外，据认为，在钢球下落高度为1.3米的评价中获得“A”在实际中是优选的。
A：在试验片上没有产生裂纹，或在厚度方向上仅仅产生了1mm以下的小裂纹
B：在百叶窗部分周围发生1至2处断裂
C：在百叶窗部分周围发生3处以上的断裂
如表3和4中所示，与比较例7中的树脂成形体(其由包含PC树脂、PET树脂、有机磷系阻燃剂和阻燃防滴落剂的树脂组合物获得)相比，对于由包含PC树脂、PET树脂、含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物、有机磷系阻燃剂和阻燃防滴落剂的树脂组合物获得的实施例1至6中的树脂成形体，其具有更强的表面冲击强度和阻燃性。此外，与比较例1和2(其分别使用了不具有缩水甘油基的乙烯树脂)、比较例8(其中PC树脂和PET树脂的含量均为50重量％)、比较例3和6(在其所使用的含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中，含有缩水甘油基的甲基丙烯酸酯单元的含量分别为大于20重量％和小于2重量％)相比，实施例1至6中的树脂成形体具有更强的表面冲击强度和阻燃性。
此外，与实施例2和3(其中，含有缩水甘油基的甲基丙烯酸酯单元的含量分别为小于6重量％和大于12重量％)相比，实施例1、5和6(在其所使用的含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物中，含有缩水甘油基的甲基丙烯酸酯单元的含量在6重量％至12重量％范围内)中的树脂成形体具有进一步增强的表面冲击强度。
实施例7
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：将含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1的含量由4重量份改为10重量份。
实施例8
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：将含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1的含量由4重量份改为3重量份。
实施例9
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：将含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物C-1的含量由4重量份改为11重量份。
实施例10
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试 验片)，不同之处在于：将PC树脂A-7的含量由60重量份改为70重量份，并且将PET树脂B-3的含量由30重量份改为40重量份。
实施例11
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：将PC树脂A-7的含量由60重量份改为90重量份，并且将PET树脂B-3的含量由30重量份改为10重量份。
实施例12
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用PC树脂A-6来代替PC树脂A-7。
实施例13
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用PC树脂A-1来代替PC树脂A-7。
实施例14
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用PC树脂A-2来代替PC树脂A-7。
实施例15
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用PC树脂A-3来代替PC树脂A-7。
实施例16
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用PC树脂A-4来代替PC树脂A-7。
实施例17
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用PC树脂A-5来代替PC树脂A-7。
实施例18
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用PET树脂B-2来代替PET树脂B-3。
实施例19
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用PET树脂B-4来代替PET树脂B-3。
实施例20
按照与实施例1同样的条件获得预定的树脂成形体(评价用试验片)，不同之处在于：使用PET树脂B-1来代替PET树脂B-3。
通过使用获得的评价用试验片，按照与实施例1相同的方式进行评价和测试。实施例7至17中树脂组合物的组成(全部以重量份表示)和试验结果统一示于表5中。实施例18至20中树脂组合物的组成(全部以重量份表示)和试验结果统一示于表6中。
如表5和6中所示，与实施例8和9(相对于100重量份的PC树脂和PET树脂的总量，含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的含量分别为小于4重量％和大于10重量％)相比，实施例1至7(其中，含有缩水甘油基的聚乙烯共聚物的含量在4重量％至10重量％范围内)具有进一步增强的表面冲击强度。
此外，与比较例8(其中PC树脂和PET树脂的含量均为50重量％)相比，实施例10和11(其中，PC树脂的含量在60重量％至90重量％范围内，PET树脂的含量在10重量％至40重量％范围内)具有增强的表面冲击强度和阻燃性。
此外，与实施例13和14(其中，PC树脂的重均分子量和端羟基浓度均不满足下述范围)相比，实施例1、12和16(其中，PC树脂的重均分子量在50,000至60,000范围内)和实施例1、12、16和17(其中，PC树脂的端羟基浓度在10μeq/g至15μeq/g范围内)具有进一步增强的表面冲击强度。
此外，与实施例19和20(其中，PET树脂的酸值不满足下述范围)相比，实施例1和18(其中，PET树脂的酸值在10eq/t至15eq/t范围内)具有进一步增强的表面冲击强度。
为了示例和说明的目的，已经提供了对本发明示例性实施方案的上述说明。并不旨在详尽本发明或将本发明限于所公开的特定形式。显然，对于本领域的技术人员来说很多改变和变型是明显的。选择和描述这些实施方案是为了更好地解释本发明的原理及其实际应用，从而使其他本领域的技术人员理解本发明的多种实施方案和多种改变，以适于所预期的特定应用。本发明的范围旨在通过随附的权利要求书及其等价形式来限定。