本发明属于化工领域，具体涉及一种制备痕量苯酚的高纯丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法。
背景技术：
丙二醇苯醚是苯醚的代表性化合物之一，沸点242.7℃，相对密度1.063(20/4℃)，相对分子量152.19。丙二醇苯醚是苯氧苄胺(酚苄明)的中间体；也是优良的高沸点有机溶剂或改性助剂，替代毒性或气味较大的异佛尔酮，环己酮，DBE，苯甲醇，乙二醇苯醚系列。因其无毒性，混溶性好，挥发速率适中，优异的聚结及偶合能力，较低的表面张力，而广泛用于汽车及汽车修补涂料，电泳涂料，工业烤漆和船舶，集装箱，木器涂料。
乙二醇苯醚也是苯醚的代表性化合物之一，沸点244.8℃，相对密度1.110(20/4℃)，相对分子量138.17。乙二醇苯醚高效成膜助剂，成膜效能达到美国DOWANOL PPH(丙二醇苯醚)及EASTMAN KODAK公司的TEXANOL(醇脂-12)的水平，由于其优异的综合特性，早在70年代就为欧美的众多企业所广泛采用EPH对丙烯酸树脂，硝基纤维素，醋酸纤维素，乙基纤维素，环氧树脂，醇酸树脂，苯氧基树脂等各种树脂具有极好的溶解性，证明乙二醇苯醚可作丙烯酸树脂、硝基纤维素、醋酸纤维素、乙基纤维素、环氧树脂、苯氧基树脂等的溶剂，是羟基苯甲酸酯类的理想溶剂。另外，也是现代日化行业中主要原料之一。
丙二醇苯醚由苯酚或乙二醇苯醚由苯酚和环氧丙烷催化合成，一般情况下苯酚过量5％以上，过量的苯酚通过蒸馏回收利用；而产品随后蒸出，含苯酚1000～5000ppm。较高含量的苯酚可能造成EHS问题，从而限制了丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的使用，尤其在化妆品等和生活密切相关的行业。
技术实现要素：
本发明为解决上述技术问题，提供一种通过无机碱处理、精馏可以有效除去大部分残余苯酚，从而得到痕量苯高纯丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种制备痕量苯酚的高纯丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法，包括以下步骤：
1)将环氧丙烷或环氧乙烷与苯酚经催化合成苯醚，然后蒸馏回收过量苯酚，得到粗品；
2)向上述所得的粗品中加入无机碱，加热充分搅拌；
3)精馏，除去低沸点的水后，继续升温产品沸点蒸馏，得到痕量苯酚丙二醇苯醚或苯酚乙二醇苯醚。
作为优选的技术方案，所述步骤2)中的无机碱为氢氧化钾、氢氧化钠或碳酸钾中的一种或任意几种与锌粉组成。
作为优选的技术方案，所述步骤2)中相对于所述粗品中苯酚，碱为200％～400％当量，而锌粉残余相对于所述粗品中苯酚的100％当量。
作为优选的技术方案，所述粗品中苯酚含量为1000～5000ppm。
作为优选的技术方案，所述步骤2)是在100～110℃的条件下搅拌0.5～1小时，苯酚生成苯酚钠，并除去痕量氧化物。
作为优选的技术方案，所述步骤3)得到的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚产品中含有痕量苯酚30～90ppm。
作为优选的技术方案，所述步骤3)精馏残液含苯酚钠和少量的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚，经处理后，可再次用做合成丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的原料。
由于采用了上述技术方案，一种制备痕量苯酚的高纯丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法，包括以下步骤：1)将环氧丙烷或环氧乙烷与苯酚经催化合成苯醚，然后蒸馏回收过量苯酚，得到粗品；2)向上述所得的粗品中加入无机碱，加热充分搅拌；3)精馏，除去低沸点的水后，继续升温产品沸点蒸馏，得到痕量苯酚丙二醇苯醚或苯酚乙二醇苯醚；利用苯酚中的酚羟基可以和无机碱中的碱中和成盐而粗品不易挥发的特性，将粗品中苯酚和无机碱反应生成挥发性极差的苯酚钠，然后经精馏除去残余苯酚，最终产品苯酚含量30～90ppm；同时，无机碱中的还原成分可以除掉痕量氧化物(溶解氧等)，使产品外观好、保质期延长。本方法操作简单、成本低，效果明显，使其适用范围拓展到化妆品行业，提高的技术等级和本身的附加值。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述，但本发明的保护范围不仅仅局限于实施实例。
一种制备痕量苯酚的高纯丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法，包括以下步骤：
1)将环氧丙烷或环氧乙烷与苯酚经催化合成苯醚，然后蒸馏回收过量苯酚，得到粗品；
2)向上述所得的粗品中加入无机碱，加热充分搅拌；
3)精馏，除去低沸点的水后，继续升温产品沸点蒸馏，得到痕量苯酚丙二醇苯醚或苯酚乙二醇苯醚。
所述步骤2)中的无机碱为氢氧化钾、氢氧化钠或碳酸钾中的一种或任意几种与锌粉组成。
所述步骤2)中相对于所述粗品中苯酚，碱为200％～400％当量，而锌粉残余相对于所述粗品中苯酚的100％当量。
所述粗品中苯酚含量为1000～5000ppm。
所述步骤2)是在100～110℃的条件下搅拌0.5～1小时，苯酚生成苯酚钠，并除去痕量氧化物。
所述步骤3)得到的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚产品中含有痕量苯酚30～90ppm。
所述步骤3)精馏残液含苯酚钠和少量的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚，经处理后，可再次用做合成丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的原料。
利用苯酚中的酚羟基可以和无机碱中的碱中和成盐而粗品不易挥发的特性，将粗品中苯酚和无机碱反应生成挥发性极差的苯酚钠，然后经精馏除去残余苯酚，最终产品苯酚含量30～90ppm；同时，无机碱中的还原成分可以除掉痕量氧化物(溶解氧等)，使产品外观好、保质期延长。本方法操作简单、成本低，效果明显，使其适用范围拓展到化妆品行业，提高的技术等级和本身的附加值。
实例1：丙二醇苯醚固体混合苛性碱方法
1)粗丙二醇苯醚600g，含量98％，含苯酚4000ppm相当于0.0255当量加入1000ml烧瓶中；加入复合碱2.75当量，复合碱具体为NaOH2.34g(0.0583当量)、KOH 0.21g相当于0.00374当量和锌粉1.7g相当于0.0225当量。
2)加热到100℃，搅拌1小时。
3)升温蒸馏，去除水分；再加热升温至成品馏出。
4)得到无色透明液体，苯酚含量72ppm；产品含量99.4％；单次产品回收率76％。
实例2：丙二醇苯醚固体苛性碱方法
1)粗丙二醇苯醚600g，含量98％，含苯酚4000ppm相当于0.0255当量 加入1000ml烧瓶中；加入氢氧化钠2.5g相当于0.0668当量和锌粉1.7g相当于0.0225当量。
2)加热到105℃，搅拌2Hr。
3)升温蒸馏，去除水分；升温至成品馏出。
4)得到无色透明液体，苯酚含量85ppm；产品含量99.1％；单次产品回收率69％。
实例3：乙二醇苯醚固体混合苛性碱方法
1)粗乙二醇苯醚600g，含量98％，含苯酚4000ppm相当于0.0255当量加入1000ml烧瓶中；加入复合碱2.75当量，具体为NaOH2.34g相当于0.0583当量、KOH 0.21g相当于0.00374当量和锌粉1.7g相当于0.0225当量。
2)加热到110℃，搅拌1小时。
3)升温蒸馏，去除水分；升温至成品馏出。
4)得到无色透明液体，苯酚含量57ppm；产品含量99.5％；单次产品回收率74.5％。
实例4：一种制备痕量苯酚的高纯丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法，包括以下步骤：
1)将环氧丙烷或环氧乙烷与苯酚经催化合成苯醚，然后蒸馏回收过量苯酚，得到粗品；
2)向上述所得的粗品中加入无机碱，100℃下搅拌1小时；
3)精馏，除去低沸点的水后，继续升温产品沸点蒸馏，得到痕量苯酚丙二醇苯醚或苯酚乙二醇苯醚。
所述步骤2)中的无机碱为氢氧化钾、氢氧化钠或碳酸钾中的一种或任意几种与锌粉组成。
所述步骤2)中相对于所述粗品中苯酚，碱为200％％当量，而锌粉残余相对于所述粗品中苯酚的100％当量。
所述粗品中苯酚含量为1000ppm。
所述步骤2)是在100℃的条件下充分搅拌，苯酚生成苯酚钠，并除去痕量氧化物。
所述步骤3)得到的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚产品中含有痕量苯酚30ppm。
所述步骤3)精馏残液含苯酚钠和少量的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚，经处理 后，可再次用做合成丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的原料。
实例5：一种制备痕量苯酚的高纯丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法，包括以下步骤：
1)将环氧丙烷或环氧乙烷与苯酚经催化合成苯醚，然后蒸馏回收过量苯酚，得到粗品；
2)向上述所得的粗品中加入无机碱，105℃下搅拌0.8小时；
3)精馏，除去低沸点的水后，继续升温产品沸点蒸馏，得到痕量苯酚丙二醇苯醚或苯酚乙二醇苯醚。
所述步骤2)中的无机碱为氢氧化钾、氢氧化钠或碳酸钾中的一种或任意几种与锌粉组成。
所述步骤2)中相对于所述粗品中苯酚，碱为400％当量，而锌粉残余相对于所述粗品中苯酚的100％当量。
所述粗品中苯酚含量为5000ppm。
所述步骤2)是在110℃的条件下充分搅拌，苯酚生成苯酚钠，并除去痕量氧化物。
所述步骤3)得到的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚产品中含有痕量苯酚90ppm。
所述步骤3)精馏残液含苯酚钠和少量的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚，经处理后，可再次用做合成丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的原料。
实例6：一种制备痕量苯酚的高纯丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的方法，包括以下步骤：
1)将环氧丙烷或环氧乙烷与苯酚经催化合成苯醚，然后蒸馏回收过量苯酚，得到粗品；
2)向上述所得的粗品中加入无机碱，110℃下搅拌0.5小时；
3)精馏，除去低沸点的水后，继续升温产品沸点蒸馏，得到痕量苯酚丙二醇苯醚或苯酚乙二醇苯醚。
所述步骤2)中的无机碱为氢氧化钾、氢氧化钠或碳酸钾中的一种或任意几种与锌粉组成。
所述步骤2)中相对于所述粗品中苯酚，碱为300％当量，而锌粉残余相对于所述粗品中苯酚的100％当量。
所述粗品中苯酚含量为3000ppm。
所述步骤2)是在105℃的条件下充分搅拌，苯酚生成苯酚钠，并除去痕量氧化物。
所述步骤3)得到的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚产品中含有痕量苯酚60ppm。
所述步骤3)精馏残液含苯酚钠和少量的丙二醇苯醚或乙二醇苯醚，经处理后，可再次用做合成丙二醇苯醚或乙二醇苯醚的原料。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明而并非限制本发明所描述的技术方案；因此，尽管本说明书参照上述的各个实施例对本发明已进行了详细的说明，但是，本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行修改或等同替换；而一切不脱离本发明的精神和范围的技术方案及其改进，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。