最小化乙醇胺产物流股中的水含量的制作方法

本发明涉及用于生产乙醇胺的方法，确切地涉及用于使乙醇胺产物流股如单乙醇胺(“MEA”)产物流股中的水含量最小化的方法。

背景技术：

乙醇胺，单独地和组合地，在化学工业中具有许多用途。例如，可以将乙醇胺用作腐蚀抑制剂、用于气体脱硫的润滑剂和精练剂(scouring agent)、洗涤剂(detergent)和专业清洁剂(specialty cleaner)、混凝土掺合料(concrete admixture)、柔性聚氨酯泡沫催化剂、个人护理产品、照相乳剂、溶剂、染料中间体、橡胶促进剂(rubber accelerator)、乳化剂、油墨添加剂、油料添加剂、具有加压水反应器的发电厂和核电站的蒸汽循环中的水的碱化、杀虫剂和药物中间体，也将天然气用作酸气体吸附溶剂。由于它们的表面活性剂性质，还可以将乙醇胺用于晶片清洗和光致抗蚀剂除去应用的半导体领域。全球对于乙醇胺的需求正在增加，并且至2015年立项超过1.605百万吨。

乙醇胺是通过氨(NH₃)和卤代醇或氧化乙烯(C₂H₄O)(EO)的反应生产的易燃的、腐蚀性的、无色的、粘性液体。然而，EO被更加广泛地用于商业过程。为了商业生产乙醇胺，在50℃至257℃的温度下在单级或多级反应室中使氨水和氧化乙烯接触。存在三类乙醇胺：MEA(H₂NCH₂CH₂OH)；二乙醇胺(HN(CH₂CH₂OH)₂)，也称为DEA；和三乙醇胺(N(CH₂CH₂OH)₃)，也称为TEA。MEA、DEA或TEA的形成取决于氨分子是与1个、2个还是3个EO分子反应。反应具有平行连续机制(parallel consecutive mechanism)，使得同时得到三种产物(MEA、DEA和TEA)。将水用作乙醇胺反应中的催化剂。

由于石油化工中对于乙醇胺的需求，所以需要通过成本有效的方法来生产高产率的乙醇胺产物流股。

技术实现要素：

本发明的实施方式可以包括用于在非反应性蒸馏塔中生产乙醇胺产物流股的系统和方法。该方法可以包括：在反应器中混合包含按重量计大约30％至大约40％氨的氨溶液与氧化乙烯以产生生成的产物流股，其中，所述生成的产物流股包含乙醇胺、未反应的氨和水；从生成的产物流股中除去按重量计大约30％至大约50％的未反应的氨和按重量计大约50％至大约70％的水以产生汽提的产物流股，其中，汽提的产物流股包含乙醇胺和按重量计大约30％至大约50％的水；在调节的加工条件下运行真空干燥塔，其中，所述加工条件选自：汽提的产物流股的流动速率、真空干燥塔的回流速率、真空干燥塔的冷凝器热负荷、真空干燥塔的再沸器热负荷、真空干燥塔的底部速率和包括上述中的至少一种的组合，并且其中，所述调节的加工条件大约5％至大约20％高于选定的加工条件的基础情况值；将汽提的产物流股转移至真空干燥塔的级段(stage)以产生脱水的产物流股；以及在真空干燥塔除去汽提的产物流股中的一部分残留的水以产生脱水的产物流股，其中，所述脱水的产物流股包含乙醇胺和按重量计大约0.01％至大约0.03％的水。

从以下详细说明、附图和权利要求阐述了或清楚说明了本发明的另外的特征、优势、和实施方式。此外，应理解本发明的上述发明内容以及以下的具体实施方式两者都是示例性的并且旨在提供进一步的解释，而不限制要求保护的本发明的范围。

附图说明

附图(包括附图以提供本发明的进一步理解并且将其合并以及构成本说明书的一部分)，示出本发明的优选实施方式，并与具体实施方式一起用于解释本发明的原理。在附图中，相同的要素标号相同，且为了示出本文公开的示例性实施方式的目的而并不是为了限制本文公开的示例性实施方式的目的进行提供。

图1是根据一个实施方式的乙醇胺生产方法的示意图。

图2示出了根据一个实施方式用于生产乙醇胺的干燥塔的ASPEN^TM模拟。

具体实施方式

本发明的实施方式可以提供用于使来自非反应性蒸馏装置中的真空蒸馏塔的乙醇胺产物流股中的水含量最小化的改善方法。本发明可以在宽范围的加工条件下实践，包括但不限于反应物的浓度、反应物的流动速率、温度、和压力。可以在存在或不存在催化剂的情况下进行过程100，其中，催化剂优选地是水。可以在水相或非水相中进行过程100。通过选择适当的加工条件可以将过程100中期望的输出产品控制为包含各种比率的MEA、DEA、和TEA。本文所描述的过程仅仅是示例性的过程并且用于说明的目的。如需要可以使用步骤和组件的其他变化和组合。

现在参考图1，示出了根据一个实施方式的乙醇胺生产过程的示意图。过程100可以包括反应器105，其中EO可以与含水溶液中过量的氨和水反应形成包含MEA、DEA和TEA的乙醇胺反应产物；通过蒸馏用于从反应产物中汽提未反应的氨和用于除去过量的氨和一些水的氨汽提器107；用于从汽提反应产物中蒸发水以产生脱水的反应产物的真空干燥塔112；和用于将脱水的反应产物分离成MEA、DEA和TEA的胺蒸馏组件。在一些替换实施方式中，过程100也可以包括用于再循环从反应产物汽提的过量氨的氨吸附器110和氨溶液存储器103，通过管路104可以将过量氨进料至反应器105。通过管路111也可以将氨溶液存储器103进料至氨吸附器110。在一些替换实施方式中，过程100也可以包括EO存储器101。在一些替换实施方式中，可以通过一个或多个板类型塔执行氨汽提器107、干燥塔112、和蒸馏或分离塔(splitter column)。在一些替换实施方式中，一个或多个板类型塔可以包括反应区(顶部部分)和汽提区(底部部分)。在一些替换实施方式中，塔可以包括多个板或级段，例如5-20级段。用于过程100的反应器105可以是恒温反应器、绝热反应器或其他已知的反应器。可以使用通过循环水外部冷却的管式反应器。在一些替换实施方式中，反应器105的长度可以是大约2米至大约35米。在一些替换实施方式中，反应器105的直径可以是大约0.2米至大约0.5米。

将参考以下实施例更详细地示出本发明，但是应当理解的是不能将本发明视为限于此。除非另有说明，否则所有的实施例都是基于模拟。

实施例

实施例1-干燥塔112的基础情况

现在参考图2，示出了根据一个实施方式用于生产乙醇胺的干燥塔的ASPEN^TM模拟。可以开发模拟模型来评估过程100和过程100的组件。该模型可以针对实际的工厂行为进行验证。可以将来自实际的设备行为的数据输入该模型并可以用于调整模型。可以使用Aspen^TM模拟软件(Aspen Plus^TM和Aspen Custom Modeler^TM)或其他模拟软件如Simulation Sciences(SimSci)Pro/II^TM开发模型。该模型可以使用例如来自能够每年生产大约90000-110000吨乙醇胺的沙特阿拉伯的设备的加工条件数据。该工厂每年也能够生产大约700000吨单乙二醇(MEG)。在一些替代实施方式中，可以通过用于乙醇胺生产过程的Oxiteno过程流程图(PFD)数据开发模型。可以将这些模拟标记为基础情况。在一些替换实施方式中，过程100可以利用与反应器105之间的中间冷却器串联的管式反应器105的六个级段。在一些替换实施方式中，中间冷却器可以由一束保持在大约37℃至大约70℃的温度的U形管组成。更优选地，U形管的温度可以保持在大约41℃-43℃至大约60℃-63℃的温度下。可以将管式反应器105的温度从管式反应器105的每个级段的出口处的大约60℃-63℃冷却至大约41℃-43℃，其中通过使用循环或蒸发冷却剂作为冷却介质的中间冷却器可以将其进料至管式反应器105的每级段的入口。在一些替换实施方式中，冷却剂可以是水。

可以通过管路104将来自氨存储器103的氨水进料引入到反应器的第一级段中。也可以通过管路102将氧化烯如来自EO存储器101的EO引入到反应器105的第一级段中。在一些替换实施方式中，在引入到反应器105的第一级段之前可以合并来自氨存储器103的氨进料和来自EO存储器101的EO进料。在一些替换实施方式中，氨水溶液可以包含按重量计大约30-40％的氨和按重量计50-70％的水。

更优选地，氨溶液可以包含按重量计大约33-35％的氨和按重量计大约62％的水。在一些替换实施方式中，可以将按重量计％的氨保持在50％以下以增加MEG的产量。在一些替换实施方式中，可以将通过过程100生产的乙醇胺再循环返回至反应器105以调节期望的MEA：DEA：TEA比。在一些替换实施方式中，可以将按重量计大约1-5％的MEA添加到氨水溶液中。在一些替换实施方式中，可以将按重量计大约1-5％的DEA添加到氨水溶液中。更优选地，也可以将按重量计大约2.7％的MEA和按重量计大约2.2％的DEA添加到氨水溶液中。在一些替换实施方式中，氨水溶液中的氨可以是新鲜添加的氨、再循环的氨、或它们的组合。在一些替换实施方式中，可以将新鲜氨直接进料至反应器105或在过程100的一些其他点进料(例如到氨汽提器107中)。在一些替换实施方式中，适用于反应的氨可以是无水的或是氨和水的溶液。

在一些替换实施方式中，可以横过反应器105级段平等地分离反应所需EO。可以将通过管线102进入反应器105的每个级段的EO流量保持在大约1500千克/小时(kg/hr)至大约1800kg/hr。更优选地，可以将进入反应器105的每个级段的EO流量保持在1714.2kg/hr，以在反应器105的每个级段的出口处产生期望的EO转化率。在一些替换实施方式中，进入反应器105的每个级段的EO流动速率可以是管路102的总EO流动速率的六分之一，例如10285kg/hr总EO流动速率的六分之一。

该EO流动速率可以确保在反应器105的前四个级段发生的反应中大约86％EO可以被转化。在反应器105的第五级段发生的反应中大约99％的EO可以被转化以及在反应器105的第六级段发生的反应中大于99％的EO可以被转化。在一些替换实施方式中，进入反应器105的每个级段的EO流动速率可以取决于乙醇胺的生产速率。可以将反应器105的每个级段的压力保持在大约15barg至大约30barg。更优选地，可以将反应器105的每个级段的压力保持在大约19barg至大约24barg以避免EO和氨蒸发。反应器105中的反应可以形成反应产物流出物，其可以包含乙醇胺、未反应的/过量的氨、任何其他未反应的组分(例如水等)、和可选的一种或多种反应副产物如MEG。

通过管路106可以将生成的产物流股引入到氨汽提器107的第四级段上，氨汽提器107可以包含大约十六个级段。管路106的进料速率可以是大约58170kg/hr至大约58190kg/hr。更优选地，进料速率是58180kg/hr。氨汽提器107可以除去反应产物流出物中过量的或未反应的氨。氨汽提器107可以在大约1barg至大约5barg，以及更优选地大约3.5barg至大约3.6barg的压力下运行。可以通过管路108从氨汽提器107的头部收集包含按重量计大约35-45％的氨和按重量计大约40-60％的水，可忽略量的乙醇胺和MEG的流股，并传送至氨吸附器110。更优选地，流股可以包含按重量计大约40％未反应的氨、按重量计大约59％的水、可忽略量的乙醇胺和MEG。可以冷却并冷凝氨汽提器107的塔顶蒸气，然后通过管路108进料至氨吸附塔110。可以将新鲜的氨补充物(makeup)进料至氨吸附塔110，且两个流股可以形成通过管路104进料至反应器105的氨水的一部分。氨汽提器107的顶部的温度可以是大约130℃至大约140℃，以及更优选地是大约133.6℃至大约135.2℃。可以通过管路109在氨汽提器107的脚部提取包含乙醇胺、副产物和剩余的水的第二流股并进料至干燥塔112中，其中通过蒸发剩余的水可以得到乙醇胺的脱水混合物。氨汽提器107的脚部的温度可以是大约150℃至大于165℃，以及更优选地是大约158.2℃至大约159.6℃。第二流股可以包含按重量计大约35-50％的水，以及更优选地包含按重量计大约40-43％的水。在一些替换实施方式中，可以通过管路201在第十六级段以下的级段将通过管路108从氨汽提器107的头部收集的流的一部分(其可以包含按重量计大约90-99％的水和可忽略量的乙醇胺)回流至干燥塔112。更优选地，流股包含按重量计大约98.31％的水和可忽略量的乙醇胺。

可以以大约20000kg/hr至大约30000kg/hr的进料速率将来自管路109的汽提生成产物流出物引入到干燥塔的第二级段以上的干燥塔112中。更优选地，进料速率可以是大约24611kg/hr。更优选地，可以在干燥塔112的第九级段引入来自管路109的生成的产物流出物。干燥塔112通过蒸发剩余的水可以除去仍存在于汽提的生成产物流出物中的任何水。水可以作为蒸汽通过管路113离开干燥塔112。在一些替换实施方式中，可以作为再循环水流股将蒸汽添加到干燥塔112中以确保没有MEA、DEA或TEA与蒸汽一起离开干燥塔112。在一些替换实施方式中，可以将通过管路113从干燥塔112回收的水再循环用于氨吸附器110。在一些替换实施方式中，也可以将通过管路113从干燥塔112回收的水的一部分通过管路114再循环用于整个过程100。可以在大约260毫巴(mbar)至大约280mbar，以及更优选地大约270mbar至大约273mbar的压力下运行干燥塔112。本文所描述的以毫巴测量的压力是指绝对压力。干燥塔112可以包括热交换器202和冷凝器206，其中管路204将材料从干燥塔112经由管路205进料至冷凝器206。冷凝器206可以具有大约0至大约1的回流比，以及更优选地具有0.2的回流比。冷凝器206可以将干燥塔112的顶部级段保持在大约55℃至大约75℃，以及更优选地大约66.7℃至大约67℃的温度下。冷凝器206可以将材料进料返回至干燥塔207且副产物可以通过管路207离开冷凝器206。在一些替换实施方式中，热交换器202可以是热虹吸管或强制电路再沸器(forced circuit reboiler)。按惯例，具有大约7000千瓦(kW)至大约8500kW，以及更优选地大约7483kW至大约7548kW负荷的再沸器202可以将干燥塔112的底部级段保持在大约140℃至大约160℃的温度下。更优选地，干燥塔112的底部级段的温度可以是大约147.5℃至大约150.2℃。脱水的生成产物流股可以包含按重量计大约0.01％的水，并可以通过管路115将乙醇胺和副产物进料至过程100的蒸馏组件用于分离成MEA、DEA和TEA。过程100的蒸馏组件可以进一步分成MEA蒸馏塔116、DEA分离塔119、DEA蒸馏塔122和TEA蒸馏塔125。以下表3示出了可以从MEA蒸馏塔116回收的乙醇胺、水和副产物的生产速率。

MEA产物通过管路117离开MEA蒸馏塔116，同时将MEA蒸馏塔116中剩余的进料通过管路118进料至DEA分离塔119。DEA副产物通过管路120离开DEA分离塔119，同时将DEA分离塔119中剩余的进料通过管路121进料至DEA蒸馏塔122。DEA产物通过管路123离开DEA蒸馏塔122，同时将DEA蒸馏塔122中剩余的进料通过管路124进料至TEA蒸馏塔125中。TEA产物通过管路126离开TEA蒸馏塔125，同时未反应的产物和副产物通过管路127离开TEA蒸馏塔125。

实施例2-干燥塔112的110％的基础情况加工条件

进一步模型化实施例1所描述的乙醇胺的生产以模拟干燥塔112的增加的加工条件数据。干燥塔112的加工条件数据相比基础情况数据增加大约5％至大约20％，以及更优选地增加大约10％。加工条件包括但不限于气提的产物流出物的流动速率、冷凝器热负荷、再沸器热负荷、和干燥塔112的底部流动速率。将该模拟标记为110％基础情况。现在参考图2，可以以大约20000kg/hr至大约30000kg/hr，以及更优选地大约29109kg/hr的进料速率将来自管路109的汽提的产物引入到干燥塔112的第九级段。在一些替换实施方式中，浓缩的生成产物流出物可以包含按重量计40-43％的水。可以通过管路201将通过管路108从氨汽提器107的头部收集的流的一部分(其可以包含大约按重量计98.31％(wt％)的水和可忽略量的乙醇胺)进料至干燥塔112。在一些替换实施方式中，在进料至干燥塔112之前，可以在例如第九级段合并来自管路109和201的进料。可以在大约270mbar至大约273mbar的压力下运行干燥塔112。干燥塔112的顶部的温度可以是大约66.7℃。干燥塔112的底部的温度可以是大约150.2℃。管路201的流动速率可以是大约1808.77kg/hr。可以在干燥塔112的底部，例如在第十八级段210处收集可以包含乙醇胺和副产物的第二流，并通过管路203进料至热交换器202。图2还示出了第十六级段209和第十七级段208。可以蒸馏乙醇胺并通过管路204返回至干燥塔112。富含乙醇胺的流股可以通过管路115以大约16640kg/hr的流动速率离开再沸器202，用于通过MEA蒸馏塔116、DEA分离塔119、DEA蒸馏塔122和TEA蒸馏塔125进一步加工。在某些实施方式中，通过增加干燥塔112中基础情况的加工条件大约5％至大约20％，更优选地大约10％，可以将再沸器202负荷从大约7548kW调节至大约9099kW。在某些实施方式中，可以将干燥塔112的底部流股流动速率从大约14798kg/hr调节到大约16640kg/hr。经由管路115离开干燥塔112的乙醇胺产物流股的水含量可以包含按重量计大约0.03％的水。

表1示出在干燥塔112的入口处通过管路109和201的进料的加工条件。以摄氏度(℃)测量温度，以巴标准度量(bar gage)(barg)测量压力，以千克/小时(kg/hr)测量干燥塔中的进料，以及以重量百分数(wt％)测量组分的量。

表2示出了用于干燥塔112的出口的参数。以摄氏度(℃)测量温度，以毫巴(mbar)测量压力，以千克/小时(kg/hr)测量速率，以及以千瓦(kW)测量热负荷、Qc设计、和Qr设计。

表3示出了干燥塔112的生产速率和质量。以百分数(％)测量负荷，以千克/小时测量产量，以及以重量百分数(wt％)测量组分的量。

基于以上结果，通过调节干燥塔112的加工条件大约5％至大约20％，更优选地至大约10％，可以将存在于来自干燥塔112的乙醇胺产物流股中的水的量从按重量计大约0.01％降低到大约0.03％的水。增加的加工条件可以导致再沸器202负荷和干燥塔112的底部流股流动速率增加。在一些替换实施方式中，可以将再沸器202负荷从大约8914kW增加到大约9099kW，增加大约2％。在一些替换实施方式中，可以将底部流股流动速率从大约14798kg/hr增加到大约16640kg/hr，增加大约12.4％。在一些替换实施方式中，增加的再沸器202负荷和底部流股流动速率对于使离开干燥塔112的乙醇胺产物流股中的水量最小化可以起显著作用。

来自实际设备的MEA产物流股可以包含明显多于模拟情况的水，因为设备中的流不平衡，即设备中的流可能是不稳定的。表3示出用于实际设备生产数据的干燥塔112的底部流股可以是在110％生产负荷下大约16816kg/hr，这可以导致MEA产物流股中的水含量增加大于按重量计0.2％的水。以上讨论的模拟结果示出相同的概念，其中当干燥塔112的底部流股可以是大约16816kg/hr时，MEA产物流股中的水含量可以增加至高于按重量计0.2％的水。为了将MEA产物流股中的水含量最小化最高至按重量计0.01-0.03％的水，可以将干燥塔112的底部流股从大约16816kg/hr降低到大约16640kg/hr，并可以将干燥塔112的再沸器负荷增加最高达2％以实现所述的水含量水平。

本文公开的方法包括至少以下实施方式：

实施方式1：一种用于在非反应性蒸馏塔中生产乙醇胺产物流股的方法，包括：在反应器中混合包含按重量计大约30％至大约40％氨的氨溶液与氧化乙烯以产生生成的产物流股，其中，所述生成的产物流股包含乙醇胺、未反应的氨和水；从生成的产物流股中除去按重量计大约30％至大约50％的未反应的氨和按重量计大约50％至大约70％的水以产生汽提的产物流股，其中，汽提的产物流股包含乙醇胺和按重量计大约30％至大约50％的水；在调节的加工调节下运行真空干燥塔，其中，所述加工条件选自：汽提的产物流股的流动速率、真空干燥塔的回流速率、真空干燥塔的冷凝器热负荷、真空干燥塔的再沸器热负荷、真空干燥塔的底部速率和包括上述中的至少一种的组合，并且其中，所述调节的加工条件大约5％至大约20％高于选定的加工条件的基础情况值；将汽提的产物流股转移至真空干燥塔的级段以产生脱水的产物流股；以及从真空干燥塔的汽提的产物流股中除去一部分残留的水以产生脱水的产物流股，其中，所述脱水的产物流股包含乙醇胺和按重量计大约0.01％至大约0.03％的水。

实施方式2：根据权利要求1的方法，其中，将脱水的产物流股转移至用于回收单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的一个或多个塔中。

实施方式3：根据权利要求1或权利要求2的方法，其中，氨溶液包含按重量计大约50％至大约70％的水、按重量计大约1％至大约5％的单乙醇胺、和按重量计大约1％至大约5％的二乙醇胺。

实施方式4：根据权利要求3的方法，其中，氨溶液包含按重量计大约33％的氨、按重量计大约62％的水、大约2.7％的单乙醇胺、和大约2.2％的二乙醇胺。

实施方式5：根据权利要求1-4中任一项的方法，其中，乙醇胺选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和包含上述中的至少一种的组合。

实施方式6：根据权利要求1-5中任一项的方法，其中，将未反应的氨再循环并添加到氨溶液中。

实施方式7：根据权利要求1-6中任一项的方法，其中，在大约260mbar至大约280mbar的压力和大约55℃至大约75℃的真空干燥塔的顶部级段温度、以及大约140℃至大约160℃的真空干燥塔的底部级段温度下运行真空干燥塔。

实施方式8：根据权利要求1-7中任一项的方法，其中，在大约37℃至大约70℃的温度和大约15barg至大约30barg的压力下运行反应器。

实施方式9：根据权利要求1-8中任一项的方法，其中，真空干燥塔包括选自热虹吸管、再沸器、和包括上述中的至少一种的组合的热交换器。

实施方式10：根据权利要求9的方法，其中，热交换器是再沸器。

实施方式11：根据权利要求1-10中任一项的方法，其中，调节的加工条件增加大约10％高于基础情况值。

实施方式12：根据权利要求1-11中任一项的方法，其中，调节的加工条件将再沸器负荷从大约7000千瓦增加至大约10000千瓦。

实施方式13：根据权利要求12的方法，其中，再沸器负荷从大约7483千瓦增加至大约9099千瓦。

实施方式14：根据权利要求1-11中任一项的方法，其中，再沸器负荷是至少9099千瓦。

实施方式15：根据权利要求1-14中任一项的方法，其中，调节的加工条件将塔底流动速率从大约14000kg/hr增加到大约17000kg/hr。

实施方式16：根据权利要求15的方法，其中，塔底流动速率从大约14798kg/hr增加到大约16816kg/hr。

实施方式17：根据权利要求16的方法，其中，塔底流动速率是至少16816.41Kg/hr。

实施方式18：根据权利要求1-16中任一项的方法，其中，基础情况值包括大约14798kg/hr流动速率下的汽提的产物流股、大约1600kg/hr的回流速率、大约8860千瓦的冷凝器热负荷、大约7483千瓦的再沸器热负荷、和大约14798Kg/hr的塔底速率。

实施方式19：根据权利要求1-18中任一项的方法，其中，反应器包括多级反应器。

实施方式20：根据权利要求19的方法，其中，多级反应器包括六个级段。

尽管上述描述针对于本发明的优选实施方式，应注意，对于本领域的那些技术人员而言，其他的变体和修改将是显而易见的，并且在不脱离本发明的精神或范围下可以进行。此外，连同本发明的一个实施方式描述的特征可以与其他实施方式结合使用，即使以上没有明确地阐述。

通常，本发明可以可替代地包括任何在本文中公开的适当的组分、由其组成、或基本上由其组成。本发明可以另外地、或可替代地配制以不含或者基本上不含在现有技术的组合物中使用的或者不是实现本发明的功能和/或目的所必需的任何组分、材料、成分、辅剂或物质。涉及相同的组分或者性质的所有范围的端点是包括在内的并且是可独立地结合(例如，“小于或等于25wt％，或5wt％至20wt％”的范围是包括端点以及“5wt％至25wt％”范围的所有中间值，等等)。除了较宽的范围之外，公开较窄的范围或更特定的组不是放弃较宽的范围或较大的组。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。此外，本文中的术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于将一个要素和另一个要素区别开。本文中术语“一个”、“一种”以及“该”不表示数量限制，而是解释为涵盖单数和复数两者，除非本文中另有陈述或与上下文明显矛盾。“或”是指“和/或”。如在本文中使用的后缀“(s)”旨在包括其修饰的术语的单数和复数两者，因此包括该术语的一种或多种(例如，薄膜(film(s))包括一种或多种薄膜)。贯穿说明书的提及的“一个实施方式”、“另一个实施方式”、“实施方式”等是指结合实施方式所描述的具体要素(例如，特性、结构、和/或特征)被包含在本文中所描述的至少一个实施方式中，并且可以存在或不存在于其它实施方式中。另外，应理解所描述的要素可以以任何合适的方式结合至各种实施方式中。

与数量相关联使用的修饰语“约”包括所述值，并具有上下文所表示的含义(例如，包括与特定量的测量有关的误差程度)。符号“±10％”是指指示的测量可以是从所述值的负10％的量至所述值的正10％的量。除非另外指出，否则本文所使用的术语“前”、“后”、“底部”、和/或“顶部”仅为了描述方便，并不限于任何一个位置或空间方位。“可选的”或“可选地”是指随后所描述的事件或状况可以发生或可以不发生，并且该描述包括其中事件发生的情况以及其中事件不发生的情况。除非另外限定，否则本文使用的技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员通常理解的相同含义。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。

通过引证以它们的全部内容将所有引用的专利、专利申请、及其他参考合并在本文中。然而，如果本申请中的术语与结合的参考的术语相冲突或矛盾，则本申请的术语优先于结合的参考的冲突的术语。

虽然已经描述了特定的实施方式，但是对于申请人或本领域的技术人员，可以想到目前未预见的或可能未预见的替换物、修改、变化、改进、以及实质等价物。因此，提交且可以修改的所附权利要求旨在包括所有这些替换物、修改、变化、改进、和实质等价物。