硬涂层层叠膜的制作方法

本发明涉及硬涂层层叠膜。更详细地说，本发明涉及耐热性优异的芳香族聚碳酸酯系树脂膜和硬涂层的层叠膜。

背景技术：

近年来，在液晶显示器、等离子体显示器及电致发光显示器等的图像显示装置上设置、能够一边观看显示一边用手指、笔等触摸而由此进行输入的触摸面板在普及。

另外，在图像显示装置(包括具有触摸面板功能的图像显示装置和不具有触摸面板功能的图像显示装置。)的形成电路、配置各种元件的基板中，从符合耐热性、尺寸稳定性、高透明性、高表面硬度及高刚性等要求特性出发，使用以玻璃为基材的物品。

另一方面，玻璃存在抗冲击性低而容易破裂；加工性低；处理困难；比重高而重；以及难以响应显示器的曲面化、柔性化的要求等问题。特别是对于智能手机、平板终端等便携终端而言，重量大是可能损害商品力的大问题。

因此，提案有在显示器面板的背侧直接形成了触摸·传感器的2层结构的触摸面板(所谓oneglasssolution)。但是，只是从使用玻璃来看，要面向便携终端仍重，是不充分的。另外，对于抗冲击性、加工性和处理性的问题没有任何解决。进而，没有响应曲面化、柔性化的要求。

另外，作为替代玻璃的材料，提案有大量耐热性和尺寸稳定性优异的树脂膜(例如，专利文献1及2)。但是，它们的表面硬度、刚性不充分，尚未预计应用于替代所谓oneglasssolution的oneplasticsolution。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2014-168943号公报

专利文献2：日本特开2014-019108号公报

技术实现要素：

发明要解决的课题

本发明的目的在于提供硬涂层层叠膜，该硬涂层层叠膜的耐热性、尺寸稳定性、透明性、表面硬度及刚性优异，其能够适合作为图像显示装置(包括具有触摸面板功能的图像显示装置和不具有触摸面板功能的图像显示装置。)的形成电路、配置各种元件的基板来使用。本发明的另一目的在于提供可应用于替代所谓oneglasssolution的oneplasticsolution的硬涂层层叠膜。

用于解决课题的手段

本发明人进行了深入研究，结果发现：通过特定的硬涂层层叠膜能够实现上述目的。

即，用于实现上述目的的本发明的各实施方式，如以下所述。

[1].硬涂层层叠膜，其在(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的至少一面具有(γ)硬涂层，全光线透射率为80％以上，该芳香族聚碳酸酯系树脂膜在将来自芳香族二羟基化合物的结构单元的总和设为100摩尔％时以30摩尔％以上的量含有来自4,4’-(3,3,5-三甲基环己烷-1,1-二基)二苯酚的结构单元。

[2].硬涂层层叠膜，其在(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜与(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的透明层叠膜的至少一面具有(γ)硬涂层，全光线透射率为80％以上，该芳香族聚碳酸酯系树脂膜在将来自芳香族二羟基化合物的结构单元的总和设为100摩尔％时以30摩尔％以上的量含有来自4,4’-(3,3,5-三甲基环己烷-1,1-二基)二苯酚的结构单元。

[3].上述[2]项所述的硬涂层层叠膜，其中，上述层叠膜以上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜、上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜、上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的顺序层叠而形成。

[4].上述[1]～[3]项的任一项所述的硬涂层层叠膜，其中，上述(γ)硬涂层由活性能量线固化性树脂组合物形成，该活性能量线固化性树脂组合物包含：

(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份；

(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物0.2～4质量份；

(c)有机钛0.05～3质量份；和

(d)平均粒径1～300nm的微粒5～100质量份。

[5].上述[4]项所述的硬涂层层叠膜，其中，上述活性能量线固化性树脂组合物还包含(e)防水剂0.01～7质量份。

[6].上述[5]项所述的硬涂层层叠膜，其特征在于，上述(e)防水剂包含含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂。

[7].硬涂层层叠膜，其从最表层侧开始依次具有：

(γ1)第1硬涂层；

(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层；

(α)芳香族聚碳酸酯系树脂层，其中，将来自芳香族二羟基化合物的结构单元的总和设为100摩尔％时，以30摩尔％以上的量含有来自4,4’-(3,3,5-三甲基环己烷-1,1-二基)二苯酚的结构单元；和

(γ2)第2硬涂层，

全光线透射率为80％以上，

上述(γ1)第1硬涂层由活性能量线固化性树脂组合物形成，该活性能量线固化性树脂组合物包含：

(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份；

(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物0.2～4质量份；

(c)有机钛0.05～3质量份；

(d)平均粒径1～300nm的微粒5～100质量份；和

(e)防水剂0.01～7质量份。

[8].上述[7]项所述的硬涂层层叠膜，其在上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂层与上述(γ2)第2硬涂层之间还包含另外的(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层。

[9].上述[7]或[8]项所述的硬涂层层叠膜，其还具有(δ)气体阻隔性功能膜。

[10].上述[1]～[9]项的任一项所述的硬涂层层叠膜的作为图像显示装置构件的使用。

[11].图像显示装置，其含有上述[1]～[9]项的任一项所述的硬涂层层叠膜。

发明的效果

本发明的硬涂层层叠膜的耐热性、尺寸稳定性、透明性、表面硬度和刚性优异。因此，该硬涂层层叠膜能够适合作为图像显示装置(包括具有触摸面板功能的图像显示装置和不具有触摸面板功能的图像显示装置。)的形成电路、配置各种元件的基板来使用。特别地，该硬涂层层叠膜可用于替代所谓oneglasssolution的oneplasticsolution。

附图说明

图1是表示本发明的硬涂层层叠膜的一例的概念图。

图2是实施例中使用的(α-2)的dept135波谱和¹³c-nmr波谱(15～55ppm)。

图3是实施例中使用的(α-2)的dept135波谱和¹³c-nmr波谱(110～160ppm)。

图4是实施例中使用的(α-1)的¹h-nmr波谱。

具体实施方式

本说明书中，“树脂”的用语作为也包括“包含2种以上的树脂的树脂混合物”、“包含树脂以外的成分的树脂组合物”的用语来使用。“膜”的用语作为也包括“片材”的用语使用。

(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜

本发明的硬涂层层叠膜以(α)将来自芳香族二羟基化合物的结构单元的总和设为100摩尔％、来自4,4’-(3,3,5-三甲基环己烷-1,1-二基)二苯酚的结构单元(以下有时简称为“bptmc”。)的含量为30摩尔％以上的芳香族聚碳酸酯系树脂膜作为膜基材，在其至少一面直接或经由其他层形成有(γ)硬涂层。

上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂，将来自芳香族二羟基化合物的结构单元的总和设为100摩尔％，以30摩尔％以上、优选地40摩尔％以上、更优选地50摩尔％以上的量包含bptmc。另一方面，对(α)芳香族聚碳酸酯系树脂中的bptmc的上限量并无特别限制，将来自芳香族二羟基化合物的结构单元的总和设为100摩尔％，可以使bptmc为100摩尔％以下或者98摩尔％以下，更典型地，可以使其为95摩尔％以下。

更优选地，以50～98摩尔％的量包含bptmc以及以50～2摩尔％的量包含来自双酚a的结构单元(以下有时简称为“bpa”。)。最优选地，以55～95摩尔％的量包含bptmc以及以45～5摩尔％的量包含bpa。

通过使用将来自芳香族二羟基化合物的结构单元的总和设为100摩尔％、以30摩尔％以上的量包含bptmc的芳香族聚碳酸酯系树脂膜，本发明的硬涂层层叠膜成为耐热性、尺寸稳定性和透明性优异的硬涂层层叠膜。予以说明，上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂可以是包含2种以上的芳香族聚碳酸酯系树脂的树脂混合物。为树脂混合物的情况下，只要使作为混合物的bptmc含量成为上述的范围即可。

上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂的bptmc含量以及bpa含量等各结构单元的含量能够使用¹³c-nmr、¹h-nmr求出。就¹³c-nmr波谱而言，例如能够将试样20mg溶解于氯仿-d1溶剂0.6ml，使用125mhz的核磁共振装置，在以下的条件下测定。在图2和图3中示出测定例。

化学位移基准：氯仿-d1：77.0ppm

测定模式：单脉冲质子宽带去偶

脉冲宽度：45°(5.0μ秒)

点数：64k

观测范围：250ppm(-25～225ppm)

反复时间：5.5秒

累计次数：256次

测定温度：23℃

窗函数：指数函数(bf：1.0hz)

就¹h-nmr波谱而言，例如能够将试样20mg溶解于氯仿-d1溶剂0.6ml中，使用500mhz的核磁共振装置，在以下的条件下测定。在图4中示出测定例。

化学位移基准：tms：0.0ppm

测定模式：单脉冲

脉冲宽度：45°(5.0μ秒)

点数：32k

测定范围：20ppm(-5～15ppm)

反复时间：7.3秒

累计次数：8次

测定温度：23℃

窗函数：指数函数(bf：0.18hz)

能够参考《高分子分析手册(2008年9月20日第一版第1次印刷、社团法人日本分析化学会高分子分析研究恳谈会编、株式会社朝仓书店)》、“独立行政法人物质·材料研究机构材料信息站的nmr数据库(http：//polymer.nims.go.jp/nmr/)”进行峰的归属、由峰面积比算出上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂中的各成分的比例。应予说明，¹³c-nmr、¹h-nmr的测定也能够在株式会社三井化学分析中心等分析机关中进行。

对制造上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂的方法并无特别限制，能够采用公知的方法例如使4,4’-(3,3,5-三甲基环己烷-1,1-二基)二苯酚、双酚a等芳香族二羟基化合物与光气进行界面聚合的方法；使4,4’-(3,3,5-三甲基环己烷-1,1-二基)二苯酚、双酚a等的芳香族二羟基化合物与碳酸二苯酯等的碳酸二酯进行酯交换反应的方法等来得到。

另外，在上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂中，在不违背本发明的目的的限度内，根据需要能够含有上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂以外的芳香族聚碳酸酯系树脂以及核壳橡胶等的热塑性树脂；颜料、无机填料、有机填料、树脂填料；润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂和表面活性剂等的添加剂等的任意成分。作为上述核壳橡胶的例子，可以列举出甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物以及甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等。就这些任意成分的配合量而言，通常，将上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂设为100质量份，为0.01～10质量份左右。

对上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的厚度并无特别限制，可以根据所需使其成为任意的厚度。将本发明的硬涂层层叠膜应用于oneplasticsolution的情况下，从保持作为显示器面板所必需的刚性的观点出发，(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的厚度通常可以为100μm以上，优选地可以为200μm以上，更优选地可以为300μm以上。另外，从响应图像显示装置的薄型化的要求的观点出发，(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的厚度通常可以为1500μm以下，优选地可以为1200μm以下，更优选地可以为1000μm以下。将本发明的硬涂层层叠膜用作通常的基板(不具有作为显示器面板的功能的基板)的情况下，从处理性的观点出发，(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的厚度通常可以为20μm以上，优选地可以为50μm以上。另外，从经济性的观点出发，(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的厚度通常可以为250μm以下，优选地可以为150μm以下。

上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的全光线透射率(按照jisk7361-1：1997，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)测定。)优选为85％以上，更优选为90％以上，进一步优选为92％以上。(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的全光线透射率越高越优选。通过该树脂膜具有这样高的全光线透射率，能够得到能够适合用作图像显示装置构件的硬涂层层叠膜。

上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的雾度(按照jisk7136：2000，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)测定。)优选为3.0％以下，更优选为2.0％以下，进一步优选为1.5％以下。(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的雾度越低越优选。通过该树脂膜具有这样低的雾度，能够得到能够适合用作图像显示装置构件的硬涂层层叠膜。

上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的黄色度指数(按照jisk7105：1981，使用株式会社岛津制作所的色度计“solidspec-3700”(商品名)测定。)优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下。(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的黄色度指数越低越优选。通过该树脂膜具有这样低的黄色度指数，能够得到能够适合用作图像显示装置构件的硬涂层层叠膜。

(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜

将本发明的硬涂层层叠膜应用于oneplasticsolution的情况下，优选在上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的至少一面、优选地在成为触摸面板的触摸面的一侧层叠上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜。作为替代的实施方式，可在上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的两面层叠上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜，形成透明层叠膜。上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂与上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂相比，耐热性和尺寸稳定性优异，上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂与上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂相比，表面硬度和刚性优异。因此，通过使用上述的层构成的透明多层膜作为用于形成上述(γ)硬涂层的膜基材，能够进一步提高硬涂层层叠膜的耐热性、尺寸稳定性、表面硬度和刚性。

上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂是在丙烯酸系树脂的高透明性、高表面硬度、高刚性这样的特征中原样地导入聚酰亚胺系树脂的耐热性、尺寸稳定性优异这样的特征、改善了着色为从淡黄色至红褐色这样的缺点的热塑性树脂。(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂例如已在日本特表2011-519999号公报中公开。应予说明，本说明书中，聚(甲基)丙烯酰亚胺是聚丙烯酰亚胺或聚甲基丙烯酰亚胺的含义。

作为上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂，除了从将硬涂层层叠膜用于触摸面板等的光学物品的目的出发具有高透明性并且无着色以外，并无限制，能够使用任意的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂。

上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的黄色度指数(按照jisk7105：1981，使用株式会社岛津制作所的色度计“solidspec-3700(商品名)”测定。)优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下。另外，从挤出负荷、熔融膜的稳定性的观点出发，上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的熔体质量流动速率(按照iso1133，在260℃、98.07n的条件下测定。)优选为0.1～20g/10分钟，更优选为0.5～10g/10分钟。进而，从耐热性的观点出发，上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的玻璃化转变温度优选为150℃以上，更优选为170℃以上。

本说明书中，玻璃化转变温度为对于使用株式会社パーキンエルマージャパン的diamonddsc型差示扫描热量计，将试样以50℃/分钟的升温速度升温至300℃，在300℃下保持了10分钟后，以20℃/分钟的降温速度冷却至50℃，在50℃下保持了10分钟后，以20℃/分钟的升温速度加热至300℃这样的温度程序中的最后的升温过程中所测定的曲线中出现的玻璃化转变，按照astmd3418的图2作图而算出的中间点玻璃化转变温度。

在上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂中，在不违背本发明的目的的限度内，根据所需能够进一步含有上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂以外的热塑性树脂；颜料、无机填料、有机填料、树脂填料；润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂和表面活性剂等添加剂等任意成分。就这些任意成分的配合量而言，通常将上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂设为100质量份时，为0.01～10质量份左右。

作为上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的市售例，可以列举出エボニック公司的“pleximidtt70”(商品名)等。

对上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的厚度并无特别限制，可以根据所需制成任意的厚度。将本发明的硬涂层层叠膜应用于oneplasticsolution的情况下，从表面硬度、刚性的观点出发，(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的厚度通常可以为50μm以上，优选地可以为100μm以上。另外，从响应图像显示装置的薄型化的要求的观点出发，(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的厚度，进而从经济性的观点出发，通常可以为250μm以下，优选地可以为200μm以下。

上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的全光线透射率(按照jisk7361-1：1997，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)测定。)优选为85％以上，更优选为90％以上，进一步优选为92％以上。(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的全光线透射率越高越优选。通过该树脂膜具有这样高的全光线透射率，能够得到能够适合用作图像显示装置构件的硬涂层层叠膜。

上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的雾度(按照jisk7136：2000，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)测定。)优选为3.0％以下，更优选为2.0％以下，进一步优选为1.5％以下。(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的雾度越低越优选。通过该树脂膜具有这样低的雾度，能够得到能够适合用作图像显示装置构件的硬涂层层叠膜。

上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的黄色度指数(按照jisk7105：1981，使用株式会社岛津制作所的色度计“solidspec-3700”(商品名)测定。)优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下。(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的黄色度指数越低越优选。通过该树脂膜具有这样低的黄色度指数，能够得到能够适合用作图像显示装置构件的硬涂层层叠膜。

对将上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜与上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层叠、得到透明层叠膜的方法并无特别限制，能够用任意的方法进行。例如，通过任意的方法分别得到了上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜和上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜后，使用透明粘接剂或透明压敏粘合剂进行层合的方法；使各个构成材料用挤出机熔融、使用利用进料块法或多歧管法或堆叠板法的t型模头共挤出的方法；及通过任意的方法得到了上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜或上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的一者后，在其上将另一者熔融挤出的挤出层合方法等。

对于使用透明粘接剂或透明压敏粘合剂进行上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜与上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的层叠的情况进行说明。

在上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的层合面上、或/和、上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的层合面上形成透明粘接剂或透明压敏粘合剂的膜、使两者的层合面之间重合、进行挤压，由此能够得到透明层叠膜。将两者的层合面之间重合时，根据所需可以将上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜或/和上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜预热。进行挤压时，根据所需，可将挤压辊和/或托辊预热。挤压后，可使用活性能量线照射炉、干燥炉等进行后处理。

在由上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜和上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜得到透明层叠膜的情况下，对于上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的层合面，可以事先实施电晕放电处理、锚固涂层形成等的易粘接处理，可形成硬涂层，也可形成(δ)气体阻隔性功能膜。

在由各自单一的上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜和上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜得到透明层叠膜的情况下，在上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的印刷面(与层合面相反侧的面)通常形成电路或者配置各种元件。电路的形成、各种元件的配置可在层叠前进行，也可在层叠后进行。

对于上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的层合面，可以事先实施电晕放电处理、锚固涂层形成等的易粘接处理，可形成硬涂层，也可形成(δ)气体阻隔性功能膜。在上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的触摸面(与层合面相反侧的面)通常形成触摸面用的硬涂层。触摸面用的硬涂层的形成可以在层叠前进行，也可在层叠后进行。另外，在上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的触摸面上可形成上述(δ)气体阻隔性功能膜、进而在其上形成触摸面用的硬涂层。

图1中例示本发明涉及的硬涂层层叠膜的典型例的一个。该硬涂层层叠膜从最表层侧开始依次具有1：(γ1)触摸面侧硬涂层、2：(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜、3：压敏粘合剂层、4：(δ)气体阻隔性功能膜、5：(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜、6：(γ2)印刷面侧硬涂层。

作为上述透明粘接剂，并无特别限定，例如可以列举出聚醋酸乙烯酯系树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂和聚酰胺系树脂等的粘接剂。作为上述透明粘接剂，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

作为上述透明压敏粘合剂，并无特别限定，例如可以列举出丙烯酸系压敏粘合剂、氨基甲酸酯系压敏粘合剂和硅系压敏粘合剂等。作为上述透明压敏粘合剂，能够使用它们中的1种或2种以上的混合物。

上述透明粘接剂或透明压敏粘合剂的膜能够使用上述透明粘接剂或上述透明压敏粘合剂，使用辊涂、照相凹版涂布、逆向涂布、辊刷涂、喷涂、气刀涂布和口模涂布等的任意的网状物涂布方法来形成。此时能够使用公知的稀释溶剂例如甲乙酮、甲基异丁基酮、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、异丙醇、1-甲氧基-2-丙醇和丙酮等。另外，可使用t型模头挤出方法来形成。对上述透明粘接剂或透明压敏粘合剂的膜的厚度并无特别限制，如果考虑使用公知的膜形成方法，则通常为0.5～200μm。

上述(δ)气体阻隔性功能膜例如为包含金属氧化物、金属氮化物、金属碳化物、金属氧氮化物、金属氧硼化物和它们的混合/复合物的薄膜。(δ)气体阻隔性功能膜只要显现出高气体阻隔性、为透明，则并无特别限制。作为上述金属氧化物，例如可以列举出氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化铟、氧化锡、氧化铟锡、氧化钽、氧化锆和氧化铌等。作为上述金属氮化物，例如可以列举出氮化铝、氮化硅和氮化硼等。作为上述金属氧氮化物，例如可以列举出氧氮化铝、氧氮化硅和氧氮化硼等。

从气体阻隔性的观点出发，上述(δ)气体阻隔性功能膜的厚度优选为10nm以上，更优选为50nm以上。另一方面，从耐开裂性和透明性的观点出发，(δ)气体阻隔性功能膜的厚度优选为1000nm以下，更优选为500nm以下。

上述(δ)气体阻隔性功能膜能够使用公知的方法、例如低温等离子体化学气相生长法、等离子体化学气相生长法、热化学气相生长法和光化学气相生长法等的化学气相生长法、离子溅射法、真空蒸镀法、离子镀法和它们的组合等来形成。

对用于得到上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜的制造方法并无特别限制，例如可以列举出如下方法，该方法包含：(p)使用具备挤出机和t型模头的装置、从t型模头将上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂的熔融膜连续地挤出的工序；(q)在进行旋转或循环的第一镜面体与进行旋转或循环的第二镜面体之间供给投入上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂的熔融膜、进行挤压的工序。

对用于得到上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的制造方法并无特别限制，例如可以列举出如下方法，该方法包含：(p’)使用具备挤出机和t型模头的装置、从t型模头将上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的熔融膜连续地挤出的工序；(q’)在进行旋转或循环的第一镜面体与进行旋转或循环的第二镜面体之间将上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的熔融膜供给投入、进行挤压的工序。

作为在上述工序(p)或上述工序(p’)中使用的上述t型模头，能够使用任意的t型模头。例如可以列举出歧管模头、鱼尾型模头和衣架型模头等。

作为在上述工序(p)或上述工序(p’)中使用的上述挤出机，能够使用任意的挤出机。例如可以列举出单螺杆挤出机、同方向旋转双螺杆挤出机和不同方向旋转双螺杆挤出机等。

另外，为了抑制上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂、上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的劣化，优选对挤出机内进行氮吹扫。在将上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂、上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂供于制膜之前，优选进行干燥。另外，也优选将上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂、上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂用干燥机干燥后，直接输送、投入到挤出机。干燥机的设定温度优选为100～150℃。另外，也优选在挤出机中(通常在螺杆前端的计量区)设置真空通气孔。

就在上述工序(p)中使用的上述t型模头的温度而言，为了稳定地进行上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂的熔融膜的挤出工序，优选至少设定为260℃以上。t型模头的温度更优选为270℃以上。另外，为了抑制上述(α)的劣化，t型模头的温度优选设定为350℃以下。

就在上述工序(p’)中使用的上述t型模头的温度而言，为了稳定地进行上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的熔融膜的挤出工序，优选至少设定为260℃以上。t型模头的温度更优选为270℃以上。另外，为了抑制上述(β)的劣化，t型模头的温度优选设定为350℃以下。

另外，就模唇开度(r)与得到的上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜或上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的厚度(t)之比(r/t)而言，从使延迟不变大的观点出发，优选10以下，更优选5以下。另外，就比(r/t)而言，从使挤出负荷不变得过大的观点出发，优选1以上，更优选1.5以上。

作为在上述工序(q)或上述工序(q’)中使用的上述第一镜面体，例如可以列举出镜面辊、镜面带等。作为上述第二镜面体，例如可以列举出镜面辊、镜面带等。

上述镜面辊为对其表面进行了镜面加工的辊。镜面辊的材质有金属制、陶瓷制和硅橡胶制等。另外，对于镜面辊的表面，为了保护以免受腐蚀、损伤，能够实施镀铬、镀铁-磷合金、利用pvd法、cvd法的硬质碳处理等。

上述镜面带为对其表面进行了镜面加工的、通常为金属制的无缝带。对镜面带而言，例如，使其架挂在一对带辊相互之间来进行循环。另外，对于镜面带的表面，为了保护以免受腐蚀、损伤，能够实施镀铬、镀铁-磷合金、利用pvd法、cvd法的硬质碳处理等。

对上述镜面加工并无限定，能够用任意的方法进行。例如可以列举出如下方法：通过使用微细的磨粒进行研磨，使上述镜面体的表面的算术平均粗糙度(ra)优选为100nm以下，更优选为50nm以下，使十点平均粗糙度(rz)优选为500nm以下，更优选为250nm以下。

无意受理论约束，就通过上述的制膜方法得到透明性、表面平滑性和外观优异的上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜或上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的原因而言，可以考虑是由于：因用第一镜面体和第二镜面体挤压这些熔融膜，第一镜面体和第二镜面体的高度平滑的面状态被转印至膜、模头条纹等不良部位得到修正。

为了良好地进行上述面状态的转印，优选使第一镜面体的表面温度成为100℃以上。第一镜面体的表面温度更优选为120℃以上，进一步优选为130℃以上。另一方面，为了防止在膜上出现与和第一镜面体的剥离相伴的外观不良(剥离痕)，第一镜面体的表面温度优选为200℃以下，更优选为160℃以下。

为了良好地进行上述面状态的转印，优选使第二镜面体的表面温度成为20℃以上。第二镜面体的表面温度更优选为60℃以上，进一步优选为100℃以上。另一方面，为了防止在膜上出现与和第二镜面体的剥离相伴的外观不良(剥离痕)，第二镜面体的表面温度优选为200℃以下，更优选为160℃以下。

予以说明，优选使第一镜面体的表面温度比第二镜面体的表面温度高。这是用于使膜抱紧第一镜面体而向下一输送辊送出。

(γ)硬涂层

就根据本发明的一实施方式的硬涂层层叠膜而言，以(α)将来自芳香族二羟基化合物的结构单元的总和设为100摩尔％、来自4,4’-(3,3,5-三甲基环己烷-1,1-二基)二苯酚的结构单元的含量为30摩尔％以上的芳香族聚碳酸酯系树脂膜作为膜基材，在其至少一面形成了(γ)硬涂层。另外，就根据本发明的另一实施方式的硬涂层层叠膜而言，以(α)将来自芳香族二羟基化合物的结构单元的总和设为100摩尔％、来自4,4’-(3,3,5-三甲基环己烷-1,1-二基)二苯酚的结构单元的含量为30摩尔％以上的芳香族聚碳酸酯系树脂膜和(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的透明层叠膜作为膜基材，在其至少一面形成了(γ)硬涂层。上述(γ)硬涂层起到提高耐擦伤性、表面硬度、耐热性、尺寸稳定性和刚性的作用。

作为一实施方式，硬涂层层叠膜可以从最表层侧开始依次具有(γ1)第1硬涂层；(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层；(α)将来自芳香族二羟基化合物的结构单元的总和设为100摩尔％、以30摩尔％以上的量包含来自4,4’-(3,3,5-三甲基环己烷-1,1-二基)二苯酚的结构单元的芳香族聚碳酸酯系树脂层；和(γ2)第2硬涂层。其中，“表层侧”意味着由作为复层结构的硬涂层层叠体形成的物品更接近于供于在现场的使用时的外面(触摸面板显示器面板的情形的触摸面)。

上述(γ)硬涂层可在上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜上直接形成，也可经由锚固涂层形成。另外，(γ)硬涂层可在上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜上经由上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜等任意的树脂膜形成。另外，(γ)硬涂层可在上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂与上述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂等任意的树脂的共挤出多层膜中经由任意的树脂层形成。进而，(γ)硬涂层可在上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜上或者上述(α)芳香族聚碳酸酯系树脂与任意的树脂的层叠膜上经由上述(δ)气体阻隔性功能膜的层、防反射功能层和防眩性功能层等的任意的功能层形成。

作为用于形成上述(γ)硬涂层的涂料，除了能够形成透明性和无着色性优异的硬涂层以外，并无限制，能够使用任意的涂料。作为优选的硬涂层形成用涂料，可以列举出活性能量线固化性树脂组合物。

上述活性能量线固化性树脂组合物可以通过紫外线、电子束等的活性能量线进行聚合·固化而形成硬涂层。作为活性能量线固化性树脂组合物的例子，可以列举出包含活性能量线固化性树脂、同时包含在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基(-n＝c＝o)的化合物和/或光聚合引发剂的组合物。

作为上述活性能量线固化性树脂，例如可以列举出聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸系(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇聚(甲基)丙烯酸酯和聚醚(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的预聚物或低聚物；选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、苯基溶纤剂(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、2-丙烯酰氧基乙基氢邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯和甲基丙烯酸三甲基甲硅烷氧基乙酯等的含有(甲基)丙烯酰基的单官能反应性单体；n-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯等的单官能反应性单体；二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亚乙氧基苯基)丙烷和2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亚丙氧基苯基)丙烷等的含有(甲基)丙烯酰基的2官能反应性单体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的3官能反应性单体；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的含有(甲基)丙烯酰基的4官能反应性单体；和二季戊四醇六丙烯酸酯等的含有(甲基)丙烯酰基的6官能反应性单体等中的1种以上或者以上述1种以上作为构成单体的树脂。作为上述活性能量线固化性树脂，能够使用这些中的1种或者2种以上的混合物。

应予说明，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的含义。

作为上述在1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物，例如可以列举出亚甲基双-4-环己基异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体等多异氰酸酯；以及上述多异氰酸酯的封闭型异氰酸酯等的氨基甲酸酯交联剂等。这些能够各自单独地使用或者将2种以上组合使用。另外，交联时，根据需要可添加二月桂酸二丁基锡、二(乙基己酸)二丁基锡等的催化剂。

作为上述光聚合引发剂，例如可以列举出二苯甲酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-甲基二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等的二苯甲酮系化合物；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶酰甲基缩酮等的苯偶姻系化合物；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮等的苯乙酮系化合物；甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-戊基蒽醌等的蒽醌系化合物；噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等的噻吨酮系化合物；苯乙酮二甲基缩酮等的烷基苯基酮系化合物；三嗪系化合物；联咪唑化合物；酰基氧化膦系化合物；二茂钛系化合物；肟酯系化合物；肟苯基醋酸酯系化合物；羟基酮系化合物；和氨基苯甲酸酯系化合物等。这些能够各自单独地使用或者将2种以上组合使用。

上述(γ)硬涂层优选由包含(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份；(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物0.2～4质量份；(c)有机钛0.05～3质量份；和(d)平均粒径1～300nm的微粒5～100质量份的活性能量线固化性树脂组合物构成。上述(γ)硬涂层形成图像显示装置的触摸面(最表面)时，优选地，由包含(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份；(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物0.2～4质量份；(c)有机钛0.05～3质量份；(d)平均粒径1～300nm的微粒5～100质量份；和(e)防水剂0.01～7质量份的活性能量线固化性树脂组合物构成。通过(γ)硬涂层具有这样的成分组成，能够得到透明性、色调、耐擦伤性、表面硬度、耐弯曲性和表面外观优异、即使用手帕等反复擦拭也能够维持手指滑动性等的表面特性的硬涂层层叠膜。

(a)多官能(甲基)丙烯酸酯

上述成分(a)的多官能(甲基)丙烯酸酯为在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。该化合物由于在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基，因此起到通过紫外线、电子束等的活性能量线而聚合·固化而形成硬涂层的作用。应予说明，本说明书中，(甲基)丙烯酰基意味着丙烯酰基或甲基丙烯酰基。(甲基)丙烯酸酯意味着丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举出二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亚乙氧基苯基)丙烷以及2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亚丙氧基苯基)丙烷等含有(甲基)丙烯酰基的2官能反应性单体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的3官能反应性单体；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的4官能反应性单体；二季戊四醇六丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的6官能反应性单体；以及以这些的1种以上作为构成单体的聚合物(低聚物、预聚物)。作为上述成分(a)，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物

上述成分(b)的具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物，通过在分子内具有(甲基)丙烯酰基而能够与上述成分(a)化学键合乃至强烈地相互作用，通过在分子内具有烷氧基甲硅烷基而能够与上述成分(d)化学键合乃至强烈地相互作用。上述成分(b)通过这样的化学键合或强烈的相互作用，起到大幅地提高硬涂层的耐擦伤性的作用。另外，就上述成分(b)而言，通过与上述成分(e)都在分子内具有(甲基)丙烯酰基，或者通过具有烷氧基甲硅烷基，化学键合乃至强烈地相互作用。上述成分(b)通过这样的化学键合或强烈的相互作用，也起到防止上述成分(e)渗出等的问题的作用。

应予说明，上述成分(b)在具有烷氧基甲硅烷基的这点上与上述成分(a)相区别。上述成分(a)不具有烷氧基甲硅烷基。本说明书中，在1分子中具有烷氧基甲硅烷基和2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物为上述成分(b)。

作为上述成分(b)，例如可以列举出具有由通式“(-sio2rr’-)n·(-sio2rr”-)m”表示的化学结构的化合物。其中，n为自然数(正的整数)，m为0或自然数。优选地，n为2～10的自然数，m为0或1～10的自然数。r为甲氧基(ch3o-)、乙氧基(c2h5o-)等的烷氧基。r’为丙烯酰基(ch2＝chco-)或甲基丙烯酰基(ch2＝c(ch3)co-)。r”为甲基(-ch3)、乙基(-ch2ch3)等的烷基。

作为上述成分(b)，例如可以列举出具有由通式“(-sio2(och3)(ochc＝ch2)-)n”、“(-sio2(och3)(oc(ch3)c＝ch2)-)n”、“(-sio2(och3)(ochc＝ch2)-)n·(-sio2(och3)(ch3)-)m”、“(-sio2(och3)(oc(ch3)c＝ch2)-)n·(-sio2(och3)(ch3)-)m”、“(-sio2(oc2h5)(ochc＝ch2)-)n”、“(-sio2(oc2h5)(oc(ch3)c＝ch2)-)n”、“(-sio2(oc2h5)(ochc＝ch2)-)n·(-sio2(och3)(ch3)-)m”和“(-sio2(oc2h5)(oc(ch3)c＝ch2)-)n·(-sio2(och3)(ch3)-)m”表示的化学结构的化合物。其中，n为自然数(正的整数)，m为0或自然数。优选地，n为2～10的自然数，m为0或1～10的自然数。

作为上述成分(b)，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

就上述成分(b)的配合量而言，相对于上述成分(a)100质量份，从耐擦伤性的观点出发，为0.2质量份以上，优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上。另一方面，从使其容易显现防水性的观点出发，另外，从使上述成分(b)与上述成分(c)的配合比成为优选的范围时使上述成分(c)没有过量的观点出发，成分(b)的配合量为4质量份以下，优选为3质量份以下，更优选为2质量份以下。

另外，从使其与上述成分(d)化学键合乃至强烈地相互作用的观点出发，就上述成分(b)与上述成分(d)的配合比而言，通常，相对于成分(d)100质量份，成分(b)为0.2～80质量份，优选为0.5～15质量份，更优选为2～7质量份。

(c)有机钛

上述成分(c)的有机钛为辅助上述成分(b)的作用的成分。从大幅地提高硬涂层的耐擦伤性的观点出发，上述成分(b)与上述成分(c)显示特异的相好性(好相性)。另外，上述成分(c)自身也与上述成分(d)等化学键合乃至强烈地相互作用、起到提高硬涂层的耐擦伤性的作用。

作为上述有机钛，例如可以列举出四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四(2-乙基己氧基)钛、异丙氧基辛二醇钛、二异丙氧基·双(乙酰丙酮合)钛、丙烷二氧钛双(乙酰乙酸乙酯)、三正丁氧基钛单硬脂酸盐、二异丙氧基钛二硬脂酸盐、硬脂酸钛、二异丙氧基钛二异硬脂酸盐、(2-正-丁氧基羰基苯甲酰氧基)三丁氧基钛、二正丁氧基-双(三乙醇胺合)钛；和由这些的1种以上构成的聚合物等。作为上述成分(c)，能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

这些中，从耐擦伤性和色调的观点出发，优选烷氧基钛的四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四(2-乙基己氧基)钛和异丙氧基辛二醇钛。

就上述成分(c)的配合量而言，相对于上述成分(a)100质量份，从耐擦伤性的观点出发，为0.05质量份以上，优选为0.1质量份以上，更优选为0.2质量份以上。另一方面，从色调的观点出发，上述成分(c)的配合量为3质量份以下，优选为2质量份以下，更优选为1.5质量份以下。

另外，从有效地辅助上述成分(b)的作用的观点出发，就上述成分(b)与上述成分(c)的配合比而言，相对于成分(b)100质量份，优选上述成分(c)5～150质量份。更优选为20～80质量份。

(d)平均粒径1～300nm的微粒

上述成分(d)的平均粒径1～300nm的微粒起到提高硬涂层的表面硬度的作用。另一方面，与上述成分(a)的相互作用弱，成为了使耐擦伤性变得不充分的原因。因此，使用能够与上述成分(a)和上述成分(d)这两者化学键合乃至强烈地相互作用的上述成分(b)、和辅助上述成分(b)的作用的上述成分(c)，解决了该问题。

因此，成分(d)优选为能够与上述成分(b)化学键合乃至强烈地相互作用的物质，更优选地，为能够与上述成分(b)和上述成分(c)化学键合乃至强烈地相互作用的物质。

作为上述成分(d)，无机微粒、有机微粒都能够使用。作为无机微粒，例如可以列举出二氧化硅(二氧化硅)；氧化铝、氧化锆、二氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、铟锡氧化物、氧化锑、氧化铈等的金属氧化物微粒；氟化镁、氟化钠等的金属氟化物微粒；金属硫化物微粒；金属氮化物微粒；金属微粒等。作为有机微粒，例如可以列举出苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、乙烯系树脂、氨基系化合物和甲醛的固化树脂等的树脂珠粒。这些能够1种单独地使用或者将2种以上组合使用。

认为作为上述成分(d)例示的这些物质组中的物质都是至少能够与上述成分(b)化学键合乃至强烈地相互作用的物质。

另外，为了提高微粒在涂料中的分散性、提高得到的硬涂层的表面硬度，可使用对该微粒的表面用乙烯基硅烷、氨基硅烷等的硅烷系偶联剂；钛酸酯系偶联剂；铝酸酯系偶联剂；具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等的烯属不饱和键基、环氧基等的反应性官能团的有机化合物；脂肪酸、脂肪酸金属盐等的表面处理剂等处理了的产物。

这些微粒中，为了得到表面硬度更高的硬涂层，优选二氧化硅、氧化铝的微粒，更优选二氧化硅的微粒。作为二氧化硅微粒的市售品，可以列举出日产化学工业株式会社的スノーテックス(商品名)、扶桑化学工业株式会社的クォートロン(商品名)等。

从保持硬涂层的透明性、可靠地获得硬涂层的表面硬度改良效果的观点出发，上述成分(d)的平均粒径为300nm以下。优选为200nm以下，更优选为120nm以下。另一方面，对平均粒径的下限并无特别限制，但通常可获得的微粒最细也就1nm左右。

应予说明，本说明书中，微粒的平均粒径为使用日机装株式会社的激光衍射·散射式粒度分析计“mt3200ii”(商品名)测定的粒径分布曲线中从粒子小的一方开始的累计成为50质量％的粒径。

就上述成分(d)的配合量而言，相对于上述成分(a)100质量份，从表面硬度的观点出发，为5质量份以上，优选为20质量份以上。另一方面，从耐擦伤性和透明性的观点出发，上述成分(d)的配合量为100质量份以下，优选为70质量份以下，更优选为50质量份以下。

(e)防水剂

上述(γ)硬涂层形成图像显示装置的触摸面(最表面)时，在上述活性能量线固化性树脂组合物中，从提高手指滑动性、防污垢附着性和污垢的擦除性的观点出发，优选还含有(e)防水剂0.01～7质量份。

作为上述防水剂，例如可以列举出石蜡、聚乙烯蜡、丙烯酸系-乙烯共聚物蜡等的蜡系防水剂；硅油、硅树脂、聚二甲基硅氧烷、烷基烷氧基硅烷等的硅系防水剂；氟聚醚系防水剂、氟聚烷基系防水剂等的含氟系防水剂等。作为上述成分(e)，能够使用这些的1种或2种以上的混合物。

这些防水剂中，作为上述成分(e)，从防水性能的观点出发，优选氟聚醚系防水剂。从上述成分(a)、上述成分(b)与上述成分(e)化学键合乃至强烈地相互作用、防止上述成分(e)渗出等问题的观点出发，作为上述成分(e)，更优选包含在分子内含有(甲基)丙烯酰基和氟聚醚基的化合物的防水剂(以下简称为含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂。)。作为上述成分(e)，从适当地调节上述成分(a)、上述成分(b)与上述成分(e)的化学键合乃至相互作用、在将透明性保持得高的同时使良好的防水性显现的观点出发，可使用含有丙烯酰基的氟聚醚系防水剂和含有甲基丙烯酰基的氟聚醚系防水剂的混和物。

就使用上述成分(e)的情况下的配合量而言，相对于上述成分(a)100质量份，从防止上述成分(e)渗出等的问题的观点出发，通常为7质量份以下，优选为4质量份以下，更优选为2质量份以下。对于上述成分(e)的配合量的下限而言，由于为任意成分，因此并无特别限制，但从获得所期望的效果的观点出发，通常为0.01质量份以上，优选为0.05质量份以上，更优选为0.1质量份以上。

在包含上述成分(a)～(d)或上述成分(a)～(e)的活性能量线固化性树脂组合物中，从使活性能量线产生的固化性变得良好的观点出发，优选进一步含有在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基(-n＝c＝o)的化合物和/或光聚合引发剂。对于这些化合物的说明在上面已述。

在上述活性能量线固化性树脂组合物中，根据所需可含有抗静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改进剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、着色剂和填料等添加剂中的1种或2种以上。

在上述活性能量线固化性树脂组合物中，为了稀释到容易涂布的浓度，可根据所需含有溶剂。溶剂只要是不与组合物的成分反应、不催化(促进)这些成分的自反应(包含劣化反应)的溶剂，则并无特别限制。作为溶剂，例如可以列举出1-甲氧基-2-丙醇、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、双丙酮醇和丙酮等。

活性能量线固化性树脂组合物可通过将这些成分混合、搅拌而得到。

对使用包含上述活性能量线固化性树脂组合物的硬涂层形成用涂料形成上述(γ)硬涂层的方法并无特别限制，能够使用公知的网状物涂布方法。具体地，可以列举出辊涂、照相凹版涂布、逆向涂布、辊刷、喷涂、气刀涂布和口模涂布等的方法。

对上述(γ)硬涂层的厚度并无特别限制，从本发明的硬涂层层叠膜的刚性、耐热性和尺寸稳定性的观点出发，(γ)硬涂层的厚度通常可以为1μm以上，优选地可以为5μm以上，更优选地可以为10μm以上，进一步优选地可以为20μm以上。另外，从本发明的硬涂层层叠膜的切削加工适合性、网状物处理性的观点出发，(γ)硬涂层的厚度优选地可为100μm以下，更优选地可为50μm以下。

本发明的硬涂层层叠膜的全光线透射率(按照jisk7361-1：1997，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)测定。)为80％以上。通过硬涂层层叠膜的全光线透射率为80％以上，本发明的硬涂层层叠膜能够适合用作图像显示装置构件。硬涂层层叠膜的全光线透射率越高越优选。该全光线透射率优选为85％以上，更优选为90％以上。

本发明的硬涂层层叠膜的黄色度指数(按照jisk7105：1981，使用株式会社岛津制作所的色度计“solidspec-3700”(商品名)测定。)优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下。硬涂层层叠膜的黄色度指数越低越优选。通过硬涂层层叠膜的黄色度指数为3以下，能够适合用作图像显示装置构件。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。

测定方法

(1)全光线透射率

按照jisk7361-1：1997，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)，测定了全光线透射率。

(2)雾度

按照jisk7136：2000，使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)，测定了雾度。

(3)黄色度指数

按照jisk7105：1981，使用株式会社岛津制作所的色度计“solidspec-3700”(商品名)，测定了黄色度指数。

(4)铅笔硬度

按照jisk5600-5-4，在750g载荷的条件下使用三菱铅笔株式会社的铅笔“ユニ”(商品名)测定了铅笔硬度。

(5)收缩开始温度(耐热尺寸稳定性)

由按照jisk7197：1991测定的温度-试验片长度曲线，算出在测定温度范围的最低的温度侧试验片长度从增加(膨胀)转变为减少(收缩)的拐点(试验片长度成为极大的温度)作为收缩开始温度。测定中使用精工仪器株式会社的热机械分析装置(tma)“exstar6100”(商品名)。试验片为纵20mm、横10mm的大小，以膜的机器方向(md)成为试验片的纵向的方式采取。就试验片的状态调节而言，设为温度23℃±2℃、相对湿度50±5％下24小时，从测定作为膜的物性值的尺寸稳定性的目的出发，进行了测定最高温度下的状态调节。夹具间距离设为10mm，温度程序设为在温度20℃下保持了3分钟后以升温速度5℃/分钟升温至温度300℃的程序。

作为粗略的目标，如果收缩开始温度为135℃以下，则耐热尺寸稳定性能够评价为不良。

(6)导电性膜形成试验

将硬涂层层叠膜放入溅射装置中，进行减压以致该溅射装置的真空度成为5×10^-6以下，在60℃下历时120分钟将硬涂层层叠膜和溅射装置内的水分、气体成分除去。接着，在硬涂层层叠膜的透明导电性膜形成面(印刷面)，采用直流磁控管溅射法，形成了由铟-锡复合氧化物构成的透明导电性薄膜(厚15nm)。靶设为含有10质量％的氧化锡的氧化铟，施加直流电力设为1.0kw，中心辊温度设为23℃，溅射中的氩气分压设为0.67pa。另外，使微量的氧气流入以致表面电阻率成为最小，但其分压为7.5×10^-3pa。从溅射装置将形成了透明导电膜的硬涂层层叠膜取出，进行了60分钟的退火处理。此时，退火温度只要能够保持良好的外观，则以获得更低的表面电阻率的方式最优化。用以下的标准评价了导电性膜形成性。

a：能够形成表面电阻率100ω/sq以下的透明导电膜。

b：能够形成表面电阻率120ω/sq以下的透明导电膜，但未能形成表面电阻率100ω/sq以下的透明导电膜。

c：能够形成表面电阻率140ω/sq以下的透明导电膜，但未能形成表面电阻率120ω/sq以下的透明导电膜。

d：能够形成表面电阻率150ω/sq以下的透明导电膜，但未能形成表面电阻率140ω/sq以下的透明导电膜。

e：连表面电阻率150ω/sq以下的透明导电膜也未能形成。

(7)最小弯曲半径

参考jis-k6902：2007的弯曲成型性(b法)，对于在温度23℃±2℃、相对湿度50±5％下状态调节了24小时的试验片，在弯曲温度23℃±2℃下使折曲线为与构成硬涂层层叠膜的层(α)的芳香族聚碳酸酯系树脂膜的机器方向成直角的方向，以硬涂层层叠膜的硬涂层面成为外侧的方式折曲而形成曲面地进行。将没有产生开裂的成型夹具中正面部分的半径最小的正面部分的半径设为最小弯曲半径。该“正面部分”意味着与jis-k6902：2007的18.2项中规定的b法中的成型夹具有关的相同用语。

(8)切削加工性(曲线状切削加工线的状态)

使用采用计算机进行自动控制的刳刨加工机，在硬涂层层叠膜中设置了半径0.5mm的完全圆形的切削孔和半径0.1mm的完全圆形的切削孔。此时使用的磨机的刀尖的顶端形状为圆筒圆型的超硬合金制4片刃、带有缺口，刃径根据加工部位适当地选择。接着，对于半径0.5mm的切削孔，对其切削端面进行目视或显微镜(100倍)观察，用以下的标准进行了评价。同样地对于半径0.1mm的切削孔，对其切削端面进行目视或显微镜(100倍)观察，用以下的标准进行了评价。以前者的结果-后者的结果的顺序记载于表中。

◎(非常良好)：即使是显微镜观察，也没有发现裂纹、须状物。

○(良好)：即使是显微镜观察，也没有发现裂纹。但是，发现须状物。

△(略微不良)：通过目视没有发现裂纹。但是，通过显微镜观察发现裂纹。

×(不良)：即使是目视，也发现裂纹。

使用的原材料

(α)芳香族聚碳酸酯系树脂

(α-1)作为来自芳香族二羟基化合物的结构单元，以61.2摩尔％的量包含bptmc、以38.8摩尔％的量包含bpa的芳香族聚碳酸酯系树脂(参照图4；采用¹h-nmr测定)。熔体质量流动速率(按照iso1133，在330℃、21.18n的条件下测定。)8g/10分钟。

(α-2)作为来自芳香族二羟基化合物的结构单元，以38.5摩尔％的量包含bptmc、以61.5摩尔％的量包含bpa的芳香族聚碳酸酯系树脂(参照图2、3；采用¹³c-nmr测定)。熔体质量流动速率(按照iso1133，在330℃、21.18n的条件下测定。)19g/10分钟。

(α’)比较芳香族聚碳酸酯系树脂

(α’-1)作为来自芳香族二羟基化合物的结构单元，以100摩尔％的量包含bpa的芳香族聚碳酸酯系树脂。熔体质量流动速率(按照iso1133，在330℃、21.18n的条件下测定。)9g/10分钟。

(α’-2)作为来自芳香族二羟基化合物的结构单元，以16摩尔％的量包含bpa、以84摩尔％的量包含来自二甲基双酚a的结构单元(以下有时简称为“dmbpa”。)的芳香族聚碳酸酯系树脂。熔体质量流动速率(按照iso1133，在330℃、21.18n的条件下测定。)21g/10分钟。

(a)多官能(甲基)丙烯酸酯

(a-1)二季戊四醇六丙烯酸酯(6官能)

(a-2)乙氧基化三羟甲基丙烷丙烯酸酯(3官能)

(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物

(b-1)信越化学工业株式会社的“信越シリコーンkr-513”(商品名；r：甲氧基、r’：丙烯酰基、r”：甲基)

(b-2)信越化学工业株式会社的“信越シリコーンx-40-2655a”(商品名；r：甲氧基、r’：甲基丙烯酰基、r”：甲基)

(b’)比较成分

(b’-1)信越化学工业株式会社的“信越シリコーンkbm-403”(商品名；具有烷氧基甲硅烷基和环氧基、不具有(甲基)丙烯酰基的化合物)

(b’-2)信越化学工业株式会社的“信越シリコーンkbm-903”(商品名；具有烷氧基甲硅烷基和氨基、不具有(甲基)丙烯酰基的化合物)

(c)有机钛

(c-1)日本曹达株式会社的异丙氧基辛二醇钛“tog”(商品名)

(c-2)日本曹达株式会社的四(2-乙基己氧基)钛“tot”(商品名)

(c-3)日本曹达株式会社的二异丙氧基·双(乙酰丙酮)钛“t-50”(商品名)

(c’)比较成分

(c’-1)日本曹达株式会社的四正丙氧基锆“zaa(商品名)”

(d)平均粒径1～300nm的微粒

(d-1)平均粒径20nm的二氧化硅微粒

(e)防水剂

(e-1)信越化学工业株式会社的含有丙烯酰基的氟聚醚系防水剂“ky-1203”(商品名；固体成分20质量％)

(e-2)ソルベイ(solvay)公司的含有甲基丙烯酰基的氟聚醚系防水剂“fomblinmt70”(商品名；固体成分70质量％)

(e-3)dic株式会社的含有丙烯酰基的氟聚醚系防水剂“メガフアツクrs-91”(商品名)

其他的任意成分

(f-1)双邦实业股份有限公司的苯基酮系光聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮)“sb-pi714”(商品名)

(f-2)1-甲氧基-2-丙醇

(f-3)ビッグケミー·ジャパン株式会社的表面调整剂“byk-399”(商品名)

(f-4)basf公司的羟基酮系光聚合引发剂(α-羟基烷基苯基酮)“イルガキュア127”(商品名)

(γ2)印刷面侧硬涂层形成用涂料

(γ2-1)以上述(a-1)65质量份、上述(a-2)35质量份、上述(b-1)1.4质量份、上述(c-1)0.7质量份、上述(d-1)35质量份、上述(f-1)5.3质量份、上述(f-2)95质量份和上述(f-3)0.5质量的配合组成比进行混合·搅拌，得到了涂料。

例1

使用上述(α-1)，使用具有50mm挤出机(安装l/d＝29、cr＝1.86的w型螺纹)；模头宽度680mm的t型模头；具有用镜面辊(第一镜面体)和镜面带(第二镜面体)将熔融膜挤压的机构的牵引卷取机的装置，得到了厚500μm的、良好的表面外观的膜。此时设定条件为挤出机的设定温度c1/c2/c3/ad＝280/300/320/320℃；t型模头的设定温度320℃；t型模头的模唇开度1.0mm；镜面辊的设定温度140℃；镜面带的设定温度120℃；镜面带的挤压压力1.4mpa；牵引速度3.6m/分钟。测定了全光线透射率、雾度和黄色度指数。将结果示于表1。接着，对得到的膜的两面实施了电晕放电处理后，在一面使用上述(γ2-1)、使用口模方式的涂布装置，以固化后厚度成为25μm的方式形成了硬涂层。同样地在另一面也使用上述(γ2-1)、使用口模方式的涂布装置，以固化后厚度成为25μm的方式形成了硬涂层。得到了在表面没有起伏、损伤、即使临近地透过光来观看也没有模糊感、表面外观良好的硬涂层层叠膜。进行了上述试验(1)～(8)。将结果示于表1中。

例2

除了代替上述(α-1)而使用了上述(α-2)以外，全部与例1同样地进行了硬涂层层叠膜的形成和物性评价。将结果示于表1中。

例3

除了代替上述(α-1)而使用了上述(α-1)100质量份与上述(α-2)200质量份的混合物以外，全部与例1同样地进行了硬涂层层叠膜的形成和物性评价。将结果示于表1中。

例1c

除了代替上述(α-1)而使用了上述(α’-1)以外，全部与例1同样地进行了硬涂层层叠膜的形成和物性评价。将结果示于表1中。

例2c

除了代替上述(α-1)而使用了上述(α’-2)以外，全部与例1同样地进行了硬涂层层叠膜的形成和物性评价。将结果示于表1中。

例3c

除了代替上述(α-1)而使用了上述(α-1)30质量份与上述(α’-1)70质量份的混合物以外，全部与例1同样地进行了硬涂层层叠膜的形成和物性评价。将结果示于表1中。

[表1]

表1

得知：本发明的硬涂层层叠膜显现出适合作为图像显示装置的形成电路、配置各种元件的基板的物性。

另一方面，例1c、例2c和例3c中，由于耐热尺寸稳定性不充分，因此未能将退火温度保持得高，未能提高透明导电性膜的结晶度，未能充分地降低表面电阻率。

测定方法

(9)水接触角

对于硬涂层层叠膜的触摸面侧硬涂层面，用使用kruss公司的自动接触角计“dsa20”(商品名)、由水滴的宽度和高度算出的方法(参照jisr3257：1999)来测定。

(10)耐擦伤性(棉擦拭后的水接触角)

将纵150mm、横50mm的大小、以硬涂层层叠膜的机器方向成为试验片的纵向的方式采取的试验片，以触摸面侧硬涂层面成为表面的方式放置于jisl0849的学振试验机，在学振试验机的摩擦端子安装用4张重叠的纱布(川本产业株式会社的医疗用1型纱布)覆盖的不锈钢板(纵10mm、横10mm、厚1mm)，以该不锈钢板的纵横面与试验片接触的方式安装。在该用纱布覆盖的不锈钢板放置350g载荷，在摩擦端子的移动距离60mm、速度1次往复/秒的条件下在试验片的硬涂层面往复擦拭2万次后，按照上述(9)的方法，测定了该棉擦拭部位的水接触角。予以说明，如果水接触角为100度以上，则判断耐擦伤性良好。另外，2万次往复后的水接触角不到100度时，也进行将规定的往复次数变为1万5千次和1万次的测定，用以下的标准进行了评价。

◎(非常良好)：即使在往复次数2万次后，水接触角也为100度以上。

○(良好)：往复次数1万5千次后，水接触角为100度以上，但在2万次后为不到100度。

△(略微不良)：往复次数1万次后，水接触角为100度以上，但在1万5千次后为不到100度。

×(不良)：往复次数1万次后，水接触角为不到100度。

(11)手指滑动性

用人食指在硬涂层层叠膜的触摸面侧硬涂层面上下左右、以圆状描画，根据是否能够随意地描画的印象来评价。试验由10名分别进行，将随意地描画的情形设为2点，将大体上随意地描画的情形设为1点，将手指挂住等而未随意地描画的情形设为0点，将各人的点数汇总，按照以下的标准进行了评价。

◎(良好)：16～20点

△(略微不良)：10～15点

×(不良)：0～9点

(12)棉擦拭后的手指滑动性

除了将按照上述(10)的方法进行了2万次往复棉擦拭后的硬涂层层叠膜作为样品以外，与上述(11)手指滑动性同样地试验，进行了评价。

(13)耐擦伤性(耐钢丝棉性)

以硬涂层层叠膜的触摸面侧硬涂层面成为表面的方式放置于jisl0849的学振试验机。接着，在学振试验机的摩擦端子安装#0000的钢丝棉后，放置500g载荷，对试验片的表面进行了100次往复擦拭。对上述表面进行目视观察，以以下的标准进行了评价。

◎(非常良好)：无损伤。

○(良好)：有1～5条损伤。

△(略微不良)：有6～10条损伤。

×(不良)：有11条以上的损伤。

使用的原材料

(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜

(β-1)使用エボニック公司的聚(甲基)丙烯酰亚胺“pleximidtt70”(商品名)，使用具有50mm挤出机(安装l/d＝29、cr＝1.86的w型螺纹)；模头宽度680mm的t型模头；具有用镜面辊(第一镜面体)与镜面带(第二镜面体)将熔融膜挤压的机构的牵引卷取机的装置，得到了厚150μm的良好的表面外观的膜。此时设定条件为挤出机的设定温度c1/c2/c3/ad＝280/300/300/300℃；t型模头的设定温度300℃；t型模头的模唇开度0.5mm；镜面辊的设定温度130℃；镜面带的设定温度120℃；镜面带的挤压压力1.4mpa；牵引速度7.8m/分钟。另外，该膜的全光线透射率为93％，雾度为0.3％，以及黄色度指数为0.6。

例4～18、例1s～7s

对例1中得到的由上述(α-1)所构成的膜的两面实施电晕放电处理，对上述(β-1)的膜的两面实施了电晕放电处理后，使用厚25μm的光学压敏粘合片将两者层叠，得到了透明层叠膜。接着，在透明层叠膜的由上述(α-1)所构成的膜侧的面，使用上述(γ2-1)作为印刷面侧硬涂层形成用涂料，使用口模方式的涂布装置，以固化后厚度成为25μm的方式形成了硬涂层。另外，在透明层叠膜的由上述(β-1)所构成的膜侧的面，使用表2～4的任1个中所示的配合组成的涂料作为触摸面侧硬涂层形成用涂料，使用口模方式的涂布装置，以固化后厚度成为25μm的方式形成了硬涂层。进行了上述试验(1)～(13)。予以说明，对于试验(3)、(9)～(13)，对触摸面侧硬涂层进行。对于试验(6)，对印刷面侧硬涂层进行。另外，对于试验(7)，以触摸面侧硬涂层成为外侧的方式折曲而形成曲面地进行。将结果示于表2～4的任1个中。

例19

使用具有2种3层多歧管方式的共挤出t型模头和具有用镜面辊(第一镜面体)和镜面带(第二镜面体)将熔融膜挤压的机构的牵引卷取机的挤出制膜装置，使上述(α-1)成为透明层叠膜的中间层，使上述エボニック公司的聚(甲基)丙烯酰亚胺“pleximidtt70”(商品名)成为透明层叠膜的两外层，进行共挤出，得到了厚550μm的透明层叠膜。此时中间层的厚度为450μm，两外层的各自厚度为50μm，镜面辊的设定温度为130℃，镜面带的设定温度为120℃，牵引速度为6.5m/分钟。接着，在透明层叠膜的镜面辊侧的面，使用上述(γ2-1)作为印刷面侧硬涂层形成用涂料，使用口模方式的涂布装置，以固化后厚度成为25μm的方式形成了硬涂层。另外，在透明层叠膜的镜面带侧的面，使用表4中所示的配合组成的涂料作为触摸面侧硬涂层形成用涂料，使用口模方式的涂布装置，以固化后厚度成为25μm的方式形成了硬涂层。进行了上述试验(1)～(13)。应予说明，对于试验(3)、(9)～(13)，对触摸面侧硬涂层进行。对于试验(6)，对印刷面侧硬涂层进行。另外，对于试验(7)，以触摸面侧硬涂层成为外侧的方式折曲而形成曲面地进行。将结果示于表4中。

[表2]

表2

[表3]

表3

[表4]

表4

可知本发明的硬涂层层叠膜显现出作为图像显示装置的形成电路、配置各种元件的基板适合的物性。另外，由于耐擦伤性也优异，因此可用于代替所谓oneglasssolution的oneplasticsolution。

符号的说明

1：(γ1)触摸面侧硬涂层

2：(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜

3：压敏粘合剂层

4：(δ)气体阻隔性功能膜

5：(α)芳香族聚碳酸酯系树脂膜

6：(γ2)印刷面侧硬涂层