聚合物组合物、收缩膜以及其制得方法与流程

文档序号:11445150阅读:166来源:国知局
聚合物组合物、收缩膜以及其制得方法与流程
本发明的实施例一般涉及基于聚乙烯的聚合物组合物,且更尤其涉及具有广谱辐射吸收功能的基于聚乙烯的聚合物组合物;包含基于聚乙烯的聚合物组合物的收缩膜;以及其制得方法。
背景技术
:收缩包装一般涉及在热收缩膜中包裹制品以形成包装,且随后通过使其曝露于足够的热量来使所述膜热收缩以在所述膜与制品之间产生收缩和紧密接触。可通过常规热源,如经加热的空气来提供热量。然而,如经加热的空气的常规热源一般为绝缘体,且因此具有较低热传递速率。此可产生超长加热空气通道以便产生膜加热的所需水平。另外,经加热的空气通道也可能持续损失热量到环境。因此,其可能导致较低加热效率。因此,需要替代的基于聚乙烯的聚合物组合物和收缩膜。技术实现要素:本文中的实施例公开基于聚乙烯的聚合物组合物。基于聚乙烯的聚合物组合物包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数i2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指数i2的线性低密度聚乙烯或其组合;在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料;以及任选地,中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合。本文中的实施例还公开单层膜或包含至少一个层的多层膜。所述膜包含基于聚乙烯的聚合物组合物,其包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数i2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指数i2的线性低密度聚乙烯或其组合;在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料;以及任选地,中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合。本文中的实施例中还公开单层膜或包含至少一个层的多层膜。所述方法包含提供基于聚乙烯的聚合物组合物,其包含(i)具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数i2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指数i2的线性低密度聚乙烯或其组合;(ii)在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料;以及(iii)任选地,中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合;形成具有至少一个包含基于聚乙烯的聚合物组合物的层的单层膜或多层膜。本文中的实施例中甚至进一步公开多层收缩膜。所述多层收缩膜包含核心层和至少一个外层,且其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数i2的低密度聚乙烯;以及任选地,线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合,且其中所述至少一个外层包含在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料。实施例的额外特征和优点将阐述于随后的具体实施方式中,且所属领域的技术人员将部分地易于从所述实施方式显而易见或通过实践本文所描述的实施例(包括随后的具体实施方式、权利要求书以及附图)识别。应理解,前述和以下描述都描述各种实施例,且打算提供用于理解所要求的主题的性质和特征的概述或框架。包括附图以提供对各种实施例的进一步理解,且所述附图被并入本说明书中且构成本说明书的一部分。图式说明本文所描述的各种实施例,且与描述一起用以解释所要求的主题的原理和操作。附图说明图1以图形方式描绘包含不同量的根据本文中示出且描述的一个或多个实施例的在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料的收缩膜的辐射透射率。图2以图形方式描绘包含不同量的根据本文中示出且描述的一个或多个实施例的在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料的收缩膜的辐射吸收率。图3以图形方式描绘包含不同量的根据本文中示出且描述的一个或多个实施例的在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料的收缩膜在980nm处的透射率%。具体实施方式现在将详细参考基于聚乙烯的聚合物组合物、单层膜或多层膜、制品和其方法的实施例。本文所描述的基于聚乙烯的聚合物组合物适用于收缩膜,例如单层或多层收缩膜中。然而,应注意,此仅为本文公开的实施例的说明性实施。实施例适用于容易发生如上文所论述问题的类似问题的其它技术。举例来说,本文所描述的基于聚乙烯的聚合物组合物可用于其它软质包装应用,如重载运送大袋、衬垫、大袋、直立式小袋、清洁剂小袋、药囊等,其所有都在本发明的实施例的范围内。基于聚乙烯的聚合物组合物适用于收缩膜中。基于聚乙烯的聚合物组合物包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数i2的低密度聚乙烯、具有0.900到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指数i2的线性低密度聚乙烯或其组合;以及在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料。术语“基于聚乙烯”或“基于乙烯”在本文中可互换使用以意指膜含有按聚乙烯聚合物的膜中所存在的总聚合物重量计超过50wt.%,至少60wt.%,至少70wt.%,至少75wt.%,至少80wt.%,至少85wt.%,至少90wt.%,至少95wt.%,至少99wt.%,至少100wt.%。基于聚乙烯的聚合物组合物任选地进一步包含中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合。本文所公开的单层膜包含基于聚乙烯的聚合物组合物。基于聚乙烯的聚合物组合物包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数i2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指数i2的线性低密度聚乙烯或其组合;在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料;以及任选地,中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合。单层膜为单层收缩膜,且所述术语可在本文中互换使用。本文所描述的多层膜包含至少一个包含基于聚乙烯的聚合物组合物的层。基于聚乙烯的聚合物组合物包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到2g/10min的熔融指数i2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数i2的线性低密度聚乙烯或其组合;在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料;以及任选地,中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合。多层膜为多层收缩膜,且所述术语在本文中可互换使用。在一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物包含按组合物中所存在的总聚合物重量计5到100wt.%低密度聚乙烯。上文所描述的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含5到95wt.%,15到95wt.%,25到95wt.%,35到95wt.%,45到95wt.%,55到95wt.%,65到95wt.%,75到95wt.%,或80到95wt.%低密度聚乙烯。在其它实例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含5到45wt.%,5到40wt.%,5到35wt.%,5到30wt.%,5到25wt.%,或5到20wt.%低密度聚乙烯。在其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物包含按组合物中所存在的总聚合物重量计5到100wt.%线性低密度聚乙烯。上文所描述的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含5到95wt.%,15到95wt.%,25到95wt.%,35到95wt.%,45到95wt.%,55到95wt.%,65到95wt.%,75到95wt.%,或80到95wt.%线性低密度聚乙烯。在其它实例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含5到45wt.%,5到40wt.%,5到35wt.%,5到30wt.%,5到25wt.%,或5到20wt.%线性低密度聚乙烯。在其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物包含按组合物中所存在的总聚合物重量计5到100wt.%低密度聚乙烯和5到100wt.%线性低密度聚乙烯。上文所描述的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含5到50wt.%,5到45wt.%,10到45wt.%,15到45wt.%,20到45wt.%,或25到45wt.%低密度聚乙烯以及50到95wt.%,55到95wt.%,55到90wt.%,55到85wt.%,55到80wt.%,或55到75wt.%线性低密度聚乙烯。在其它实例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含50到95wt.%,55到95wt.%,60到95wt.%,65到95wt.%,70到95wt.%,或70到90wt.%低密度聚乙烯以及5到50wt.%,5到45wt.%,5到40wt.%,5到35wt.%,5到30wt.%,或10到30wt.%线性低密度聚乙烯。在本文中的一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包括ldpe/ldpe掺合物,其中ldpe树脂中的一个具有例如相对较高熔融指数且其它树脂具有例如较低熔融指数且为更高度支化的。基于聚乙烯的聚合物组合物还可包括lldpe/lldpe掺合物、ldpe/ldpe/lldpe掺合物、lldpe/lldpe/ldpe掺合物以及适用于可热收缩膜的其它组合。在本文中的一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有3到15的i10/i2比率。3到15的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有4到12的i10/i2比率。在其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有6到12的i10/i2比率。在其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有6到10的i10/i2比率。在甚至其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有7到9的i10/i2比率。在本文中的一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有1.5到6的分子量分布(mw/mn)。1.5到6的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有1.7到5.5的mw/mn。在其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有1.9到5.0的mw/mn。在其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有2.5到4.5的mw/mn。在甚至其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有3到4.5的mw/mn。在本文中的一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有1.5到4.5的分子量分布(mz/mw)。1.5到4.5的所有个别值和子范围包括于本文中且公开于本文中;例如基于聚乙烯的聚合物组合物可具有1.5、1.75、2、2.5、2.75的下限到2.85、2.9、3、3.15、3.25、3.5、3.65、3.75、3.9、4、4.25或4.5的上限的分子量分布(mz/mw)。举例来说,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有1.5到4.5,2到3.5,2.5到3,或2.65到2.9的分子量分布(mz/mw)。在本文中的一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有132到182j/g范围内的熔化热。132到182j/g的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有135到175j/g范围内的熔化热。在其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有140到165j/g范围内的熔化热。在其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有145到155j/g范围内的熔化热。可通过差示扫描热量测定(dsc)或等效技术测量熔化热。在本文中的一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有45%-62%范围内的所计算的结晶度%。45%-62%的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有47%-55%范围内的所计算的结晶度%。在其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可具有47%-53%范围内的所计算的结晶度%。基于聚乙烯的聚合物组合物的结晶度%可使用以下等式计算:如上文所指出,可通过差示扫描热量测定(dsc)或等效技术测量熔化热。基于聚乙烯的聚合物组合物可通过所属领域中已知的任何适合的手段制备,包括翻转干燥掺合、重量馈入、溶剂掺合、经由化合物的熔融掺合或侧臂挤压或其组合。基于聚乙烯的聚合物组合物也可与其它聚合材料掺合,如聚丙烯、高压乙烯共聚物,如乙酸乙烯乙酯(eva)和乙烯丙烯酸、乙烯-苯乙烯互聚物,只要维持如多个检测器gpc所证明的所需流变性和分子结构即可。其它聚合材料也可与本文所描述的基于聚乙烯的聚合物组合物掺合以改变如所属领域中一般已知的处理、膜强度、热密封或粘附特征。低密度聚乙烯(ldpe)低密度聚乙烯可具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,低密度聚乙烯可具有0.917g/cc到0.930g/cc,0.917g/cc到0.925g/cc,或0.919g/cc到0.925g/cc的密度。在其它实施例中,低密度聚乙烯可具有0.920g/cc到0.935g/cc,0.922g/cc到0.935g/cc,或0.925g/cc到0.935g/cc的密度。低密度聚乙烯可具有0.1g/10min到5g/10min的熔融指数或i2。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,低密度聚乙烯可具有0.1到4g/10min,0.1到3.5g/10min,0.1到3g/10min,0.1g/10min到2.5g/10min,0.1g/10min到2g/10min,0.1g/10min到1.5g/10min的熔融指数。在其它实施例中,ldpe具有0.1g/10min到1.1g/10min的熔融指数。在其它实施例中,ldpe具有0.2-0.9g/10min的熔融指数。低密度聚乙烯可具有10cn到35cn的熔融强度。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,低密度聚乙烯可具有10cn到30cn,10cn到28cn,10cn到25cn,10cn到20cn,或10cn到18cn的熔融强度。在其它实施例中,低密度聚乙烯可具有12cn到30cn,15cn到30cn,18cn到30cn,20cn到30cn,或22cn到30cn的熔融强度。在其它实施例中,低密度聚乙烯可具有12cn到28cn,12cn到25cn,15cn到25cn,15cn到23cn,或17cn到23cn的熔融强度。低密度聚乙烯可具有5到20的分子量分布(mwd或mw/mn)。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,低密度聚乙烯可具有5到18,5到15,5到12,5到10,或5到8的mwd。在其它实施例中,低密度聚乙烯可具有8到20,10到20,12到20,15到20,或17到20的mwd。在其它实施例中,低密度聚乙烯可具有8到18,8到15,10到18,或10到15的mwd。可根据下文所概述的三重检测器凝胶渗透色谱法(tdgpc)测试方法测量mwd。ldpe可包括在高压釜和/或管状反应器或其任何组合中,使用所属领域中已知的任何类型的反应器或反应器构造,在高于14,500psi(100mpa)的压力下,在使用自由基引发剂,如过氧化物(参见例如美国专利第4,599,392号,以引用的方式并入本文中)的情况下,部分或完全均聚或共聚的支化聚合物。在一些实施例中,ldpe可在高压釜方法中在经设计以赋予较高水平长链支化的单相条件下制得,如pct专利公开案wo2005/023912中所描述,其公开内容并入本文中。适合的ldpe的实例可包括(但不限于)乙烯均聚物和高压共聚物,包括与例如乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、一氧化碳或其组合互聚合的乙烯。乙烯也可与α-烯烃共聚单体,例如至少一种c3-c20α-烯烃,如丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯以及其混合物互聚合。示例性ldpe树脂可包括(但不限于)陶氏化学公司(thedowchemicalcompany)出售的树脂,如ldpe132i树脂、ldpe621i树脂、ldpe662i树脂;或agilitytm1000和2001树脂;韦斯特莱克化学公司(westlakechemicalcorporation)(德克萨斯州休斯顿(houston,tx))出售的树脂,如ef412、ef602、ef403或ef601;利安德巴塞尔工业公司(lyondellbasellindustries)(德克萨斯州休斯顿)出售的树脂,如petrothenetmm2520或na940;以及埃克森美孚化学公司(theexxonmobilchemicalcompany)(德克萨斯州休斯顿)出售的树脂,如ldpeld051.lq或nexxstartmldpe-00328。其它示例性ldpe树脂描述于wo2014/051682和wo2011/019563中,其以引用的方式并入本文中。线性低密度聚乙烯(lldpe)在一些实施例中,线性低密度聚乙烯具有可缺失可测量的或可证实的长链分支的聚合物主链。如本文所使用,“长链分支”意指具有超过任何短链分支的链长的分支,其为共聚单体并入的结果。长链分支可为大致相同长度或与聚合物主链长度一样长。在其它实施例中,线性低密度聚乙烯可具有可测量的或可证实的长链分支。举例来说,在一些实施例中,线性低密度聚乙烯经平均0.001个长链分支/10,000个碳到3个长链分支/10,000个碳,0.001个长链分支/10,000个碳到1个长链分支/10,000个碳,0.05个长链分支/10,000个碳到1个长链分支/10,000个碳取代。在其它实施例中,线性低密度聚乙烯经平均小于1个长链分支/10,000个碳,小于0.5个长链分支/10,000个碳,或小于0.05个长链分支/10,000个碳,或小于0.01个长链分支/10,000个碳取代。长链分支(lcb)可通过工业中已知的常规技术,如13c核磁共振(13cnmr)光谱法测定,且可使用例如兰多尔(randall)方法(《高分子化学物理学评论(rev.macromol.chem.phys.)》,c29(2&3),第285-297页)进行定量。可使用的两种其它方法包括与低角度激光散射检测器(gpc-lalls)耦合的凝胶渗透色谱法和与差异粘度计检测器(gpc-dv)耦合的凝胶渗透色谱法。这些用于长链分支检测的技术的使用和基础理论已经在文献中得到充分证实。参见例如zimm,b.h.和stockmayer,w.h.,《化学物理学杂志(j.chem.phys.)》,17,1301(1949)和rudin,a.,《聚合物表征的现代方法(modernmethodsofpolymercharacterization)》,约翰·威利父子公司(johnwiley&sons),纽约(newyork)(1991),第103-112页。在一些实施例中,线性低密度聚乙烯可为均匀支化或不均匀支化和/或单峰或多峰(例如双峰)聚乙烯。如本文所使用,“单峰”是指gpc曲线中的mwd实质上未展现多个组分聚合物(即,在gpc曲线中不存在驼峰、肩峰或尾峰或不为实质上可辨别的)。换句话说,分离程度为零或实质上接近零。如本文所使用,“多峰”是指gpc曲线中的mwd展现两种或更多种组分聚合物,其中单组分聚合物可甚至相对于其它组分聚合物的mwd作为驼峰、肩峰或尾峰存在。线性低密度聚乙烯包含乙烯均聚物、乙烯与至少一种共聚单体的互聚物以及其掺合物。适合的共聚单体的实例可包括α-烯烃。适合的α-烯烃可包括含有3到20个碳原子(c3-c20)的那些。举例来说,α-烯烃可为c4-c20α-烯烃、c4-c12α-烯烃、c3-c10α-烯烃、c3-c8α-烯烃、c4-c8α-烯烃或c6-c8α-烯烃。在一些实施例中,线性低密度聚乙烯为乙烯/α-烯烃共聚物,其中α-烯烃选自由以下组成的群组:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯以及1-癸烯。在其它实施例中,线性低密度聚乙烯为乙烯/α-烯烃共聚物,其中α-烯烃选自由以下组成的群组:丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。在其它实施例中,线性低密度聚乙烯为乙烯/α-烯烃共聚物,其中α-烯烃选自由以下组成的群组:1-己烯和1-辛烯。在甚至其它实施例中,线性低密度聚乙烯为乙烯/α-烯烃共聚物,其中α-烯烃为1-辛烯。在甚至其它实施例中,线性低密度聚乙烯为实质上线性乙烯/α-烯烃共聚物,其中α-烯烃为1-辛烯。在一些实施例中,线性低密度聚乙烯为乙烯/α-烯烃共聚物,其中α-烯烃为1-丁烯。在一些实施例中,线性低密度聚乙烯为可包含超过50重量%衍生自乙烯的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。超过50重量%的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,线性低密度聚乙烯为可包含至少60重量%,至少70重量%,至少80重量%,至少90重量%,至少92重量%,至少95重量%,至少97重量%,至少98重量%,至少99重量%,至少99.5%重量,超过50重量%到99%,超过50重量%到97%,超过50重量%到94%,超过50重量%到90重量%,70重量%到99.5重量%,70重量%到99重量%,70重量%到97重量%,70重量%到94重量%,80重量%到99.5重量%,80重量%到99重量%,80重量%到97重量%,80重量%到94重量%,80重量%到90重量%,85重量%到99.5重量%,85重量%到99重量%,85重量%到97重量%,88重量%到99.9重量%,88重量%到99.7重量%,88重量%到99.5重量%,88重量%到99重量%,88重量%到98重量%,88重量%到97重量%,88重量%到95重量%,88重量%到94重量%,90重量%到99.9重量%,90重量%到99.5重量%,90重量%到99重量%,90重量%到97重量%,90重量%到95重量%,93重量%到99.9重量%,93重量%到99.5重量%,93重量%到99重量%,或93重量%到97重量%衍生自乙烯的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。线性低密度聚乙烯为可包含小于30重量%衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。小于30重量%的所有个别值和子范围包括于本文中且公开于本文中。举例来说,线性低密度聚乙烯为可包含小于25重量%,小于20重量%,小于18重量%,小于15重量%,小于12重量%,小于10重量%,小于8重量%,小于5重量%,小于4重量%,小于3重量%,0.2到15重量%,0.2到12重量%,0.2到10重量%,0.2到8重量%,0.2到5重量%,0.2到3重量%,0.2到2重量%,0.5到12重量%,0.5到10重量%,0.5到8重量%,0.5到5重量%,0.5到3重量%,0.5到2.5重量%,1到10重量%,1到8重量%,1到5重量%,1到3重量%,2到10重量%,2到8重量%,2到5重量%,3.5到12重量%,3.5到10重量%,3.5到8重量%,3.5%到7重量%,或4到12重量%,4到10重量%,4到8重量%,或4到7重量%衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。共聚单体含量可使用任何适合的技术测量,如基于核磁共振(“nmr”)光谱法的技术以及例如通过如以引用的方式并入本文中的美国专利7,498,282中所描述的13cnmr分析。在一些实施例中,线性低密度聚乙烯为可包含至少90摩尔%衍生自乙烯的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。至少90摩尔百分比的所有个别值和子范围包括于本文中且公开于本文中;例如线性低密度聚乙烯为可包含至少93摩尔%,至少95摩尔%,至少96摩尔%,至少97摩尔%,至少98摩尔%,至少99摩尔%衍生自乙烯的单元的乙烯/α-烯烃共聚物;或在替代方案中,线性低密度聚乙烯为可包含85到99.5摩尔%,85到99摩尔%,85到97摩尔%,85到95摩尔%,88到99.5摩尔%,88到99摩尔%,88到97摩尔%,88到95摩尔%,90到99.5摩尔%,90到99摩尔%,90到97摩尔%,90到95摩尔%,92到99.5摩尔%,92到99摩尔%,92到97摩尔%,95到99.5摩尔%,95到99摩尔%,97到99.5摩尔%,或97到99摩尔%衍生自乙烯的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。线性低密度聚乙烯为可包含小于15摩尔%衍生自一种或多种烯烃共聚单体的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。小于15摩尔百分比的所有个别值和子范围包括于本文中且公开于本文中。举例来说,线性低密度聚乙烯为可包含小于12摩尔%,小于10摩尔%,小于8摩尔%,小于7摩尔%,小于5摩尔%,小于4摩尔%,或小于3摩尔%衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元的乙烯/α-烯烃共聚物;或在替代方案中,线性低密度聚乙烯为可包含0.5到15摩尔%,0.5到12摩尔%,0.5到10摩尔%,0.5到8摩尔%,0.5到5摩尔%,0.5到3摩尔%,1到12摩尔%,1到10摩尔%,1到8摩尔%,1到5摩尔%,2到12摩尔%,2到10摩尔%,2到8摩尔%,2到5摩尔%,3到12摩尔%,3到10摩尔%,3到7摩尔%衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元的乙烯/α-烯烃共聚物。共聚单体含量可使用任何适合的技术测量,如基于核磁共振(“nmr”)光谱法的技术以及例如通过如以引用的方式并入本文中的美国专利7,498,282中所描述的13cnmr分析。适合的线性低密度聚乙烯的其它实例包括实质上线性乙烯聚合物,其进一步定义于美国专利第5,272,236号、美国专利第5,278,272号、美国专利第5,582,923号、美国专利第5,733,155号和ep2653392(且其以引用的方式并入)中;均匀支化的线性乙烯聚合物组合物,如以引用的方式并入的美国专利第3,645,992号中的那些;不均匀支化乙烯聚合物,如根据美国专利第4,076,698号中所公开的方法制备的那些;和/或其掺合物(如美国专利第3,914,342号或美国专利第5,854,045号中所公开的那些),其所有以引用的方式并入。在一些实施例中,线性低密度聚乙烯可包括陶氏化学公司出售的elitetm、elitetmat、attanetm、affinitytm、flexomertm或dowlextm树脂,包括例如elitetm5100g或5400g树脂、elitetmat6401、attanetm4201或4202树脂、affinitytm1840和dowlextm2020、2045g、2049g或2685树脂;埃克森美孚公司出售的exceedtm或enabletm树脂,包括例如exceedtm1012、1018或1023ja树脂和enabletm27-03、27-05或35-05树脂;韦斯特莱克化学公司出售的线性低密度聚乙烯树脂,包括例如lldpelf1020或hiforxtremetmsc74836树脂;利安德巴塞尔工业公司出售的线性低密度聚乙烯树脂,包括例如petrothenetmga501和lp540200树脂以及alathontml5005树脂;诺瓦化学公司(novachemicalscorp.)出售的线性低密度聚乙烯树脂,包括例如sclairtmfp120和novapoltmtf-y534;雪佛龙菲利浦化学公司(chevronphillipschemicalcompany,llc)出售的线性低密度聚乙烯树脂,包括例如mpacttmd139或d350树脂和marflextmhhmtr-130树脂;北欧化工公司(borealisag)出售的线性低密度聚乙烯树脂,包括例如borstartmfb2310树脂。线性低密度聚乙烯可经由气相、液相或浆液聚合方法或其任何组合,使用所属领域中已知的任何类型的反应器或反应器构造,例如并联、串联和/或其任何组合的流体化床气相反应器、环流反应器、搅拌槽反应器、分批反应器制得。在一些实施例中,使用气相或浆料相反应器。可根据以引用的方式并入本文中的wo2005/111291a1中第15-17和20-22页所描述的方法产生适合的线性低密度聚乙烯。用于制得本文所描述的线性低密度聚乙烯的催化剂可包括齐格勒-纳塔(ziegler-natta)、铬、金属茂限制几何形状或单一位点催化剂。在一些实施例中,lldpe可为znlldpe,其是指使用齐格勒-纳塔催化剂制得的线性聚乙烯;ulldpe或“超线性低密度聚乙烯”,其可包括使用齐格勒-纳塔催化剂制得的线性聚乙烯;或mlldpe,其是指使用金属茂或限制几何形状的催化聚乙烯制得的lldpe。在一些实施例中,单峰lldpe可使用单一相聚合,例如浆料、溶液或气相聚合制备。在一些实施例中,单峰lldpe可经由溶液聚合制备。在其它实施例中,单峰lldpe可经由浆液聚合在浆料槽中制备。在另一实施例中,单峰lldpe可在环管反应器中,例如在单一相环管聚合方法中制备。环管反应器方法进一步描述在wo/2006/045501或wo2008104371中。多峰(例如双峰)聚合物可通过机械掺合两种或更多种单独制备的聚合物组分制得或在多阶段聚合方法中原位制备。机械掺合和原位制备两者。在一些实施例中,可在多阶段,即两个或更多个阶段聚合中或通过在一个阶段聚合中使用一种或多种不同聚合催化剂,包括单一、多或双位点催化剂原位制备多峰lldpe。举例来说,在至少两个阶段聚合中,使用相同催化剂,例如单一位点或齐格勒-纳塔催化剂产生多峰lldpe,如美国专利8,372,931所公开,其以引用的方式并入本文中。因此,可以任何次序使用例如两个溶液反应器、两个浆料反应器、两个气相反应器或其任何组合,如美国专利第4,352,915号(两个浆料反应器)、第5,925,448号(两个流体化床反应器)和第6,445,642号(环管反应器继而气相反应器)中所公开。然而,在其它实施例中,多峰聚合物,例如lldpe可使用环管反应器中的浆液聚合,继而气相反应器中的气相聚合制得,如ep2653392a1所公开,其以引用的方式并入本文中。在本文中的实施例中,线性低密度聚乙烯具有0.900到0.965g/cc的密度。0.900到0.965g/cc的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,线性低密度聚乙烯具有0.910到0.935g/cc,0.910到0.930g/cc,0.910到0.927g/cc,0.910到0.925g/cc,或0.910到0.920g/cc的密度。在其它实施例中,线性低密度聚乙烯具有0.915到0.940g/cc,0.915到0.935g/cc,0.915到0.930g/cc,0.915到0.927g/cc,或0.915到0.925g/cc的密度。在其它实施例中,线性低密度聚乙烯具有0.930到0.965g/cc,或0.932到0.950g/cc,0.932到0.940g/cc或0.932到0.938g/cc的密度。本文所公开的密度根据astmd-792测定。在本文中的实施例中,线性低密度聚乙烯具有0.05g/10min到15g/10min的熔融指数或i2。0.05g/10min到15g/10min的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,线性低密度聚乙烯具有0.05g/10min到10g/10min,0.05g/10min到5g/10min,0.1g/10min到3g/10min,0.1g/10min到2g/10min,0.1g/10min到1.5g/10min,或0.1g/10min到1.2g/10min的熔融指数。在其它实施例中,线性低密度聚乙烯具有0.2g/10min到15g/10min,0.2g/10min到10g/10min,0.2g/10min到5g/10min,0.2g/10min到3g/10min,0.2g/10min到2g/10min,0.2g/10min到1.5g/10min,或0.2g/10min到1.2g/10min的熔融指数。根据astmd1238在190℃,2.16kg下测定熔融指数或i2。在一些实施例中,线性低密度聚乙烯可具有6到20的熔融指数比i10/i2。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,线性低密度聚乙烯可具有7到20,9到20,10到20,12到20,或15到20的熔融指数比i10/i2。在其它实施例中,线性低密度聚乙烯可具有小于20,小于15,小于12,小于10,或小于8的熔融指数比i10/i2。在其它实施例中,线性低密度聚乙烯可具有6到18,6到16,6到15,6到12,或6到10的熔融指数比i10/i2。在甚至其它实施例中,线性低密度聚乙烯可具有7到18,7到16,8到15,8到14,或10到14的熔融指数比i10/i2。在一些实施例中,线性低密度聚乙烯可具有20到80的熔融指数比i21/i2。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,线性低密度聚乙烯可具有20到75,20到70,20到65,20到60,20到55,20到50,25到75,25到70,25到65,25到60,25到55,25到50,30到80,30到75,30到70,30到65,30到60,30到55,30到50,35到80,35到75,35到70,35到65,35到60,或35到55g/10min的熔融指数比i21/i2。在其它实施例中,线性低密度聚乙烯可具有小于50,小于47,小于45,小于42,小于40,小于35,小于30的熔融指数比i21/i2。在其它实施例中,线性低密度聚乙烯可具有20到40,20到37,22到37,22到35,25到35,或25到30的熔融指数比i21/i2。在一些实施例中,线性低密度聚乙烯可具有小于10.0的mw/mn比率。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,线性低密度聚乙烯可具有小于9.0,小于7.0,小于6.0,小于5.5,小于5.0,小于4.5,小于4.0,或小于3.8的mw/mn比率。在其它实施例中,线性低密度聚乙烯可具有2.0到10.0,2.0到8.0,2.0到6.0,2.0到5.5,2.0到5.0,2.0到4.5,2.0到4.0,2.2到6.0,2.2到5.5,2.2到5.0,2.2到4.5,2.2到4.0,2.5到6.0,2.5到5.5,2.5到5.0,2.5到4.5,或2.5到4.0的mw/mn比率。在其它实施例中,线性低密度聚乙烯可具有3.0到5.5,3.0到4.5,3.0到4.0,3.2到5.5,3.2到5,或3.2到4.5的mw/mn比率。mw/mn比率可通过如下文所概述的常规凝胶渗透色谱法(gpc)测定。在一些实施例中,线性低密度聚乙烯可具有1.5到6.0的mz/mw比率。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。线性低密度聚乙烯可以在1.5、1.75、2.0、2.5、2.75、3.0或3.5的下限到1.65、1.85、2.0、2.55、2.90、3.34、3.79、4.0、4.3、4.5、5.0、5.25、5.5、5.8、6.0范围内的上限。举例来说,在一些实施例中,线性低密度聚乙烯可具有1.5到5.5,1.5到5.0,1.5到4.0,1.5到3.5,1.5到3.0,或1.5到2.5的mz/mw比率。辐射吸收性材料所述材料在所有三个光谱波长范围内吸收辐射,但不一定持续在各区域的整个光谱波长范围内。举例来说,近红外波长概括地涵盖700nm到3000nm内的波长中的任一个。在一些实施例中,所述材料可在例如1000nm到1800nm处有效地吸收近红外辐射,且在例如1800nm到3000nm的波长处较弱。“有效”吸收率意指将具有1×103到1×105之间的吸收率横截面的材料。举例来说,石墨碳可具有高度有效吸收率横截面以使得如果具有40个单层,那么其将为100%吸收的。在各种实施例中,所述材料可在以例如700nm、750nm、800nm、850nm、900nm、950nm、1000nm、1050nm、1100nm或1150nm的最小波长与例如1000nm、1050nm、1100nm、1150nm、1200nm、1250nm、1300nm、1350nm、1400nm、1450nm、1500nm、1550nm、1600nm、1700nm、1800nm、2000nm、2500nm和3000nm的最大波长为界范围内的波长处有效地吸收近红外辐射。类似地,可见光波长概括地涵盖390nm到700nm内的波长中的任一个。在一些实施例中,所述材料可在400nm到600nm处有效地吸收可见光辐射,且在超过600nm到700nm的波长处较弱。在各种实施例中,所述材料可在以例如390nm、400nm、425nm、450nm、475nm、500nm、525nm、550nm、575nm或600nm的最小波长与例如450nm、475nm、500nm、525nm、550nm、575nm、600nm、625nm、650nm、675nm和700nm的最大波长为界范围内的波长处有效地吸收可见光辐射。同样地,紫外线波长概括地涵盖10nm到390nm内的波长中的任一个。在一些实施例中,所述材料可在200-300nm处有效地吸收紫外辐射且在10-200nm的波长处较弱。在各种实施例中,所述材料可在以例如10nm、25nm、50nm、75nm、100nm、125nm、150nm、175nm、200nm、225nm、250nm、275nm和300nm的最小波长与例如100nm、125nm、150nm、175nm、200nm、225nm、250nm、275nm、300nm、325nm、350nm、375nm和390nm的最大波长为界范围内的波长处有效地吸收紫外辐射。所有近红外、可见光和紫外线波长范围可通过本文中的前述最小值和最大值的任何组合决定。前述示例性吸收率范围可通过使用单一材料,或替代地,通过使用超过一种材料(例如在所有三个光谱波长范围内吸收辐射的两种、三种或四种材料)实现。在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料可在所有三个光谱波长范围(近红外、可见光和紫外线光谱波长范围)内具有至少3%吸收率(97%透射率),但不一定持续在各区域的整个光谱波长范围内。在一些实施例中,在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料可在所有三个光谱波长范围内具有至少5%(95%透射率)、至少10%(90%透射率)、至少15%(85%透射率)、至少20%(80%透射率)、至少25%吸收率(75%透射率),但不一定持续在各区域的整个光谱波长范围内。在其它实施例中,在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料可在近红外波长范围内具有至少5%(95%透射率)、至少10%(90%透射率)、至少15%(85%透射率)、至少20%(80%透射率)、至少25%吸收率(75%透射率)、至少50%吸收率(50%透射率)、至少60%吸收率(40%透射率)或至少75%吸收率(25%透射率),在可见光波长范围内具有至少5%(95%透射率)、至少10%(90%透射率)、至少15%(85%透射率)、至少20%(80%透射率)、至少25%吸收率(75%透射率)、至少50%吸收率(50%透射率)、至少60%吸收率(40%透射率)或至少75%吸收率(25%透射率),且在紫外线波长范围内具有至少5%(95%透射率)、至少10%(90%透射率)、至少15%(85%透射率)、至少20%(80%透射率)、至少25%吸收率(75%透射率)、至少50%吸收率(50%透射率)、至少60%吸收率(40%透射率)或至少75%吸收率(25%透射率)。适合材料的实例包括(但不限于)碳黑、结构化纳米碳、焦油、苯胺黑奥斯汀(austin)黑或其组合。可使材料分散或溶解于粘结剂中。在一些实施例中,使材料分散或溶解于粘合系统的两种组分的一个组分中。示例性碳黑材料可包括乙炔黑、槽法碳黑、炉法碳黑、灯碳黑、象牙黑、葡萄黑、热黑、增强碳黑(如saf碳黑、isaf碳黑、haf碳黑、epc碳黑、fef碳黑、hmf碳黑、hcf碳黑、mcf碳黑、rcf碳黑、scf碳黑、lff碳黑、srf碳黑、ft碳黑或mt碳黑)以及作为c.i.颜料黑6(pbk6)的颜色指数中所描述的那些碳黑材料。在一些实施例中,碳黑可经酸氧化。市售碳黑产品的实例包括#44、#45、#55、#600、#960和#2300(都是三菱化学公司(mitsubishichemicalcorporation)的碳黑产品的商品编号);#201和#1204(都是昭和电工(showadenko)的碳黑产品的商品编号);#ggpf、#100fef、#ssrf和#slsrf-lm(都是北但庄司(hokutanshoji)的碳黑产品的商品编号);#200haf、#10fef、#50srf和#55gf(都是日铁矿业(nittetsukagaku)的碳黑产品的商品编号);以及asahi#55、asahi#60h、asahi#70和asahi#80(都是朝日热(asahithermal)的碳黑产品的商品编号)。在本文中的实施例中,碳黑可具有2到7500nm的平均初始粒子尺寸。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,碳黑可具有50到1000nm,100到1000nm,100到750nm,100到700nm,100到650nm,或100到600nm的平均初始粒子尺寸。在其它实施例中,碳黑可具有5到100nm,10到100nm,15到100nm,15到95nm,15到90nm,15到85nm,或15到80nm的平均初始粒子尺寸。在其它实施例中,碳黑可具有1000到7500nm,1000到7000nm,1000到6500nm,或1000到6000nm的平均初始粒子尺寸。在本文中的实施例中,结构化纳米碳可具有0.1到20nm的平均初始粒子尺寸长度。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,结构化纳米碳可具有0.5到20nm,1到20nm,2到20nm,5到20nm,7到20nm,或10到20nm的平均初始粒子尺寸长度。在其它实施例中,结构化纳米碳可具有0.1到18nm,0.1到15nm,0.1到13nm,或0.1到10nm的平均初始粒子尺寸长度。苯胺黑为黑色苯胺衍生物的氧化缩合混合物,如作为c.i.颜料黑1(pbk1)的颜色指数中所描述。取决于氧化缩合反应条件,其作为若干种类中间物和副产物的混合物进行。其合成可通过例如在40到60℃的反应温度下使盐酸苯胺和苯胺氧化缩合1到2天,将所得反应物产物浸没在用硫酸酸化的重铬酸盐溶液中持续较短时间段以确保完全氧化压缩且获得黑色混合物。其它适合的苯胺黑(包括其制得方法)可见于wo/2012/099203中,其以引用的方式并入本文中。市售苯胺黑产品的实例包括单塑料黑b、单塑料黑bx和单塑料黑xbe-hd(都是ici的苯胺黑产品的商品名);2号超黑、2号苯胺黑和25号苯胺黑(都是东京色材(tokyoshikizai)的苯胺黑产品的商品名);金刚石黑#300和金刚石黑s(都是野间化学(nomakagaku)的苯胺黑产品的商品名);金刚石黑s(大东化成工业(daitokaseikogyo)的苯胺黑产品的商标名);以及苝黑d0080、苝黑k0080、苝黑l0080、xehallight黑snt、thermosolidsupra黑snt和颜料黑a(都是巴斯夫(basf)的苯胺黑产品的商品名)。奥斯汀黑可由烟煤产生。可商购的奥斯汀黑产品的实例可包括keystonefilley&mfg.公司的产品矿物黑325ba和煤填充剂公司(coalfillersco.)的产品奥斯汀黑325。焦油可包括例如fcc焦油、煤焦油、乙烯裂化焦油或氢化煤焦油。焦油可由煤、石油、泥炭或木材产生。可商购的焦油产品的实例可包括可购自科纳克焦油产品私人有限公司(konarktarproductsprivatelimited)的焦油产品。适用的结构化纳米碳的实例可包括例如多壁碳纳米管、单壁碳纳米管、石墨烯、巴克球(富勒烯),或在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的其它纳米碳材料可用于这些应用。在本文中的实施例中,在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料可分散或溶解于聚烯烃熔融物中。适合的聚烯烃包括聚乙烯和聚丙烯。适合的聚乙烯包括高密度、中密度、低密度、线性低密度和超低密度类型的那些。在一些实施例中,在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料可增容以增强在聚烯烃熔融物中的分散度。适合的相容剂包括(但不限于)脂肪酸、乙氧基化脂肪酸和具有8到24个碳原子的脂肪酸酯;具有8到24个碳原子的邻苯二甲酸酯;脱水山梨糖醇酯;单甘油酸酯;矿物油、硅酮油;聚亚烷基二醇,如聚乙二醇和聚丙二醇;以及上述的混合物。当然,可使用相比于不具有所述试剂的对应碳黑能够使碳黑更易分散于聚烯烃熔融物中的其它适合的相容剂。在本文中的实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含0.01wt.%到30wt.%在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含0.01wt.%到27.5wt.%,0.01wt.%到25wt.%,0.01wt.%到22.5wt.%,0.01wt.%到20wt.%,0.01wt.%到17.5wt.%,0.01wt.%到15wt.%,0.01wt.%到12.5wt.%,0.01wt.%到10wt.%,0.01wt.%到7.5wt.%,0.01wt.%到5wt.%,0.01wt.%到4wt.%,或0.01wt.%到2.5wt.%的量的在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料。任选的聚合物在本文中的实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可任选地包含中密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)或其组合。在一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含5到100重量%mdpe的聚合物组合物。5到100%的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含25到100重量%,30到100重量%,35到90重量%,40到85重量%,40到80重量%mdpe的聚合物组合物。在其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含1到30重量%,1到20重量%,1到15重量%,1到10重量%mdpe的聚合物组合物。在其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含5到10重量%mdpe的聚合物组合物。在一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含5到100重量%hdpe的聚合物组合物。5到100%的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含25到100重量%,30到100重量%,35到90重量%,40到85重量%,40到80重量%hdpe的聚合物组合物。在其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含1到30重量%,1到20重量%,1到15重量%,1到10重量%hdpe的聚合物组合物。在其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含5到10重量%hdpe的聚合物组合物。在一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含不超过50重量%中密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)或其组合的聚合物组合物。在其它实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含不超过40重量%中密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)或其组合的聚合物组合物。mdpe可为乙烯均聚物或乙烯和α-烯烃的共聚物。适合的α-烯烃可包括含有3到20个碳原子(c3-c20)的那些。举例来说,α-烯烃可为c4-c20α-烯烃、c4-c12α-烯烃、c3-c10α-烯烃、c3-c8α-烯烃、c4-c8α-烯烃或c6-c8α-烯烃。在一些实施例中,mdpe为乙烯/α-烯烃共聚物,其中α-烯烃选自由以下组成的群组:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯以及1-癸烯。在其它实施例中,mdpe为乙烯/α-烯烃共聚物,其中α-烯烃选自由以下组成的群组:丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。mdpe可具有0.923g/cc和0.935g/cc的密度。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,mdpe可具有0.923g/cc到0.934g/cc,0.923g/cc到0.932g/cc,或0.923g/cc到0.930g/cc的密度。在其它实施例中,mdpe可具有0.925g/cc到0.935g/cc,0.928g/cc到0.935g/cc,或0.929g/cc到0.935g/cc的密度。mdpe可具有0.05g/10min到5g/10min的熔融指数或i2。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,mdpe可具有0.05g/10min到2.5g/10min,0.05g/10min到2g/10min,0.05g/10min到1.5g/10min的熔融指数。在其它实施例中,mdpe具有0.05g/10min到1.1g/10min的熔融指数。在其它实施例中,mdpe具有0.1-0.9g/10min的熔融指数。在一些实施例中,mdpe可具有2.0到8.0的分子量分布(mwd)。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,mdpe可具有2.0到7.5,2.0到7.0,2.0到6.5,2.0到6.0,2.0到5.5,2.0到5.0,2.0到4.5,2.0到4.0,2.0到3.8,2.0到3.6,2.0到3.4,2.0到3.2,或2.0到3.0的mwd。在其它实施例中,mdpe可具有2.2到4.0,2.4到4.0,2.6到4.0,2.8到4.0,或3.0到4.0的mwd。在其它实施例中,mdpe可具有3.0到8.0,3.5到8.0,3.5到7.5,3.5到7.0,4.0到7.0,或4.0到6.5的mwd。mdpe可通过气相、液相或浆液聚合方法或其任何组合,使用所属领域中已知的任何类型的反应器或反应器构造,例如并联、串联和/或其任何组合的流体化床气相反应器、环流反应器、搅拌槽反应器、分批反应器制得。在一些实施例中,使用气相或浆料相反应器。在一些实施例中,mdpe在并联或串联双重反应器模式下操作的溶液法中制得。mdpe也可通过高压自由基聚合方法制得。通过高压自由基聚合制备mdpe的方法可见于u.s.2004/0054097中,其以引用的方式并入本文中,且可在高压釜或管状反应器以及其任何组合中进行。用于制得本文所描述的mdpe的催化剂可包括齐格勒-纳塔、金属茂、限制几何形状的单一位点催化剂或铬类催化剂。示例性适合的mdpe树脂可包括陶氏化学公司出售的树脂,如dowlextm2038.68g或dowlextm2042g;利安德巴塞尔工业公司(德克萨斯州休斯顿)出售的树脂,如petrothenetml3035;埃克森美孚化学公司(德克萨斯州休斯顿)出售的enabletm树脂;雪佛龙菲利浦化学公司出售的树脂,如marflextmtr-130;以及道达尔石化和炼油美国公司(totalpetrochemicals&refiningusainc.)出售的树脂,如hf513、ht514和hr515。其它示例性mdpe树脂描述在u.s.2014/0255674中,其以引用的方式并入本文中。hdpe也可为乙烯均聚物或乙烯和α-烯烃的共聚物。适合的α-烯烃可包括含有3到20个碳原子(c3-c20)的那些。举例来说,α-烯烃可为c4-c20α-烯烃、c4-c12α-烯烃、c3-c10α-烯烃、c3-c8α-烯烃、c4-c8α-烯烃或c6-c8α-烯烃。在一些实施例中,hdpe为乙烯/α-烯烃共聚物,其中α-烯烃选自由以下组成的群组:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯以及1-癸烯。在其它实施例中,hdpe为乙烯/α-烯烃共聚物,其中α-烯烃选自由以下组成的群组:丙烯、1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯。所使用的共聚单体的量将取决于hdpe聚合物的所需密度和所选的特定共聚单体,考虑处理条件,如温度和压力和其它因素,如存在或不存在调聚物等,如掌握本发明的所属领域的一般技术人员将显而易见。hdpe可具有0.935g/cc和0.975g/cc的密度。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,hdpe可具有0.940g/cc到0.975g/cc,0.940g/cc到0.970g/cc,或0.940g/cc到0.965g/cc的密度。在其它实施例中,hdpe可具有0.945g/cc到0.975g/cc,0.945g/cc到0.970g/cc,或0.945g/cc到0.965g/cc的密度。在其它实施例中,hdpe可具有0.947g/cc到0.975g/cc,0.947g/cc到0.970g/cc,0.947g/cc到0.965g/cc,0.947g/cc到0.962g/cc,或0.950g/cc到0.962g/cc的密度。hdpe可具有0.01g/10min到100g/10min的熔融指数或i2。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,hdpe可具有0.01g/10min到5g/10min,0.01g/10min到4g/10min,0.01g/10min到3.5g/10min,0.01g/10min到3g/10min,0.01g/10min到2.5g/10min,0.01g/10min到2g/10min,0.01g/10min到1.5g/10min,0.01g/10min到1.25g/10min,或0.01g/10min到1g/10min的熔融指数。在其它实施例中,hdpe具有0.05g/10min到5g/10min,0.1g/10min到5g/10min,1.0g/10min到10g/10min,1.0g/10min到8g/10min,1.0g/10min到7g/10min,或1.0g/10min到5g/10min的熔融指数。在其它实施例中,hdpe具有0.3-1.0g/10min的熔融指数。hdpe可通过气相、液相或浆液聚合方法或其任何组合,使用所属领域中已知的任何类型的反应器或反应器构造,例如并联、串联和/或其任何组合的流体化床气相反应器、环流反应器、搅拌槽反应器、分批反应器制得。在一些实施例中,使用气相或浆料相反应器。在一些实施例中,hdpe在并联或串联双重反应器模式下操作的溶液法中制得。用于制得本文所描述的hdpe的催化剂可包括齐格勒-纳塔、金属茂、限制几何形状的单一位点催化剂或铬类催化剂。hdpe可为单峰、双峰和多峰的。可商购的示例性hdpe树脂包括例如可购自陶氏化学公司(密歇根州米德兰)的elitetm5940g、elitetm5960g、hdpe35454l、hdpe82054、hdpedgda-2484nt、dgda-2485nt、dgda-5004nt、dgdb-2480nt树脂;可购自伊奎斯塔化学公司(equistarchemicals,lp)的l5885和m6020hdpe树脂;可购自利安德巴塞尔工业公司(德克萨斯州休斯顿)的alathontml5005;以及可购自雪佛龙菲利浦化学公司的marflextmhdpehhmtr-130。其它示例性hdpe树脂描述在u.s.7,812,094中,其以引用的方式并入本文中。添加剂基于聚乙烯的聚合物组合物可进一步包含额外组分,如一种或多种其它聚合物和/或一种或多种添加剂。此类添加剂包括(但不限于)抗静电剂、增色剂、染料、润滑剂、填充剂、颜料、主抗氧化剂、次抗氧化剂、加工助剂、uv稳定剂、抗结块剂、增滑剂、增粘剂、阻燃剂、抗微生物剂、减臭剂、抗真菌剂以及其组合。基于聚乙烯的聚合物组合物可含有按基于聚乙烯的聚合物组合物的总重量计约0.01到约10组合重量%此类添加剂。膜本文所描述的基于聚乙烯的聚合物组合物可以并入单层膜或多层膜中。本文所描述的单层收缩膜和多层收缩膜为基于乙烯的或基于聚乙烯的。在一些实施例中,公开了包含本文所描述的基于聚乙烯的聚合物组合物的单层膜。在其它实施例中,公开了包含至少一个包含本文所描述的基于聚乙烯的聚合物组合物的层的多层膜。单层膜或多层膜可通过提供如本文中先前所描述的基于聚乙烯的聚合物组合物,且形成具有至少一个包含基于聚乙烯的聚合物组合物的层的单层膜或多层膜制备。基于聚乙烯的聚合物组合物可构成至少40wt.%单层膜或多层膜的至少一个层。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可构成至少50wt.%,至少60wt.%,至少70wt.%,至少75wt.%,至少80wt.%,至少85wt.%,至少90wt.%,至少95wt.%,至少99wt.%,至少100wt.%单层膜或多层膜的至少一个层。在一些实施例中,本文所公开的基于聚乙烯的聚合物组合物可与一种或多种其它聚烯烃掺合或混合。用于与基于聚乙烯的聚合物组合物掺合的适合的聚合物可包括热塑性和非热塑性聚合物,包括天然和合成聚合物。用于掺合的示例性聚合物可包括聚丙烯(两种冲击改性聚丙烯、等规聚丙烯、无规立构聚丙烯和无规乙烯/丙烯共聚物);各种类型聚乙烯,包括其它高压自由基低密度聚乙烯(ldpe);其它齐格勒-纳塔线性低密度聚乙烯(lldpe);金属茂pe,包括多个反应器pe(齐格勒-纳塔pe与金属茂pe的“反应器内”掺合物,如美国专利案第6,545,088号(kolthammer等人);第6,538,070号(cardwell等人);第6,566,446号(parikh等人);第5,844,045号(kolthammer等人);第5,869,575号(kolthammer等人);以及第6,448,341号(kolthammer等人));乙烯-乙酸乙烯酯(eva)、乙烯/乙烯醇共聚物、聚苯乙烯、冲击改性聚苯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(abs)、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物和其氢化衍生物,如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(sbs)和苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(sebs)以及热塑性聚氨基甲酸酯。如烯烃塑性体和弹性体、基于乙烯和丙烯的共聚物(例如可以商品名称versifytm塑性体和弹性体(陶氏化学公司)购得的聚合物、surpasstm(诺瓦化学公司)以及vistamaxxtm(埃克森美孚化学公司))的均质聚合物也可适用作包含基于聚乙烯的聚合物组合物的掺合物中的组分。在本文中的实施例中,单层膜或多层膜包含0.01wt.%到30wt.%在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,基于聚乙烯的聚合物组合物可包含0.01wt.%到27.5wt.%,0.01wt.%到25wt.%,0.01wt.%到22.5wt.%,0.01wt.%到20wt.%,0.01wt.%到17.5wt.%,0.01wt.%到15wt.%,0.01wt.%到12.5wt.%,0.01wt.%到10wt.%,0.01wt.%到7.5wt.%,0.01wt.%到5wt.%,0.01wt.%到4wt.%,或0.01wt.%到2.5wt.%的量的在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料。在本文中的实施例中,本文所描述的多层收缩膜可进一步包含安置于核心层与至少一个外层之间的一个或多个中间层。在一些实施例中,多层收缩膜可包含安置于核心层与第一外层之间的一个或多个中间层。在其它实施例中,多层收缩膜可包含安置于核心层与第二外层之间的一个或多个中间层。在其它实施例中,多层收缩膜可包含安置于核心层与第一外层之间以及核心层与第二外层之间的一个或多个中间层。一个或多个中间层可包含基于乙烯的聚合物,如ldpe、lldpe、mdpe、hdpe或其掺合物。本文中先前描述适合的ldpe、lldpe、mdpe、hdpe树脂。在一些实施例中,一个或多个中间层也可以包含在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料。一个或多个中间层可包含硬挺层、额外收缩层或既不为收缩层也不为硬挺层的额外层。此类额外层可例如赋予不同功能,如阻挡层或连接层,如所属领域中一般已知。本文还公开包含核心层和至少一个外层的多层膜,其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数i2的低密度聚乙烯;以及任选地,线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合,且其中所述至少一个外层包含在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围中吸收辐射的材料。在一些实施例中,多层膜包含安置于两个外层之间的核心层。两个外层可以相同或不同,且可具有aba膜结构,其中a表层可具有相同或不同厚度,但在组成或abc膜结构方面为对称的,其中a和c可具有相同或不同厚度,但表层在组成方面为不对称的。尽管至少一个外层包含在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料,但在一些实施例中,核心层可进一步包含在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的额外材料。即,在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料存在于至少一个外层和核心层中。在其它实施例中,在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料存在于至少一个外层或核心层中。在其它实施例中,在多层膜包含安置于两个外层之间的核心层的情况下,在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料可存在于两个外层中。在甚至其它实施例中,在多层膜包含安置于两个外层之间的核心层的情况下,在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料可存在于两个外层和核心层中。在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料如上文先前所描述。本文中先前还描述适合的在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料。在一些实施例中,在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料包含碳黑。至少一个外层与核心层的厚度比率可为适合于维持收缩膜的光学和机械特性的任何比率。在一些实施例中,至少一个外层与核心层的厚度比率可为1:5到1:1,1:4到1:1,1:3到1:1,1:2到1:1,或1:1.5到1:1。至少一个外层与核心层的厚度比率也可由百分比获得。举例来说,在一些实施例中,核心层包含约50wt.%到约95wt.%总体膜厚度。在其它实施例中,核心层包含约60wt.%到约90wt.%总体膜厚度。在其它实施例中,核心层包含约65wt.%到约85wt.%总体膜厚度。在其它实施例中,在多层膜包含安置于两个外层之间的核心层的情况下,两个外层与核心层的厚度比率可为适合于维持收缩膜的光学和机械特性的任何比率。在一些实施例中,两个外层与核心层的厚度比率可为1:10到1:1,1:5到1:1,1:4到1:1,1:2到1:1,或1:1.5到1:1。两个外层与核心层的厚度比率也可由百分比获得。举例来说,在一些实施例中,核心层包含约50wt.%到约95wt.%总体膜厚度。在其它实施例中,核心层包含约60wt.%到约90wt.%总体膜厚度。在其它实施例中,核心层包含约65wt.%到约85wt.%总体膜厚度。两个外层可具有相等厚度,或替代地,可具有不相等厚度。本文所描述的单层膜或多层膜可具有100微米或更小的总膜厚度。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,本文所描述的单层膜或多层膜可具有75微米或更小,50微米或更小,45微米或更小,40微米或更小,或35微米或更小的总膜厚度。虽然本发明的单层膜或多层膜不涵盖最小厚度,当前制造设备的实际考虑因素表明最小厚度将为至少8微米。在一些实施例中,核心层可包含5到100wt.%低密度聚乙烯。如上文针对ldpe的所描述的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,核心层可包含5到95wt.%,15到95wt.%,25到95wt.%,35到95wt.%,45到95wt.%,55到95wt.%,65到95wt.%,75到95wt.%,或80到95wt.%低密度聚乙烯。在其它实例中,核心层可包含5到45wt.%,5到40wt.%,5到35wt.%,5到30wt.%,5到25wt.%,或5到20wt.%低密度聚乙烯。在其它实施例中,核心层包含5到100wt.%具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数i2的线性低密度聚乙烯。如上文针对lldpe的所描述的所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,核心层可包含5到95wt.%,15到95wt.%,25到95wt.%,35到95wt.%,45到95wt.%,55到95wt.%,65到95wt.%,75到95wt.%,或80到95wt.%线性低密度聚乙烯。在其它实例中,核心层可包含5到45wt.%,5到40wt.%,5到35wt.%,5到30wt.%,5到25wt.%,或5到20wt.%线性低密度聚乙烯。在其它实施例中,核心层包含5到100wt.%低密度聚乙烯和5到100wt.%具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数i2的线性低密度聚乙烯。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,核心层可包含5到50wt.%,5到45wt.%,10到45wt.%,15到45wt.%,20到45wt.%,或25到45wt.%低密度聚乙烯以及50到95wt.%,55到95wt.%,55到90wt.%,55到85wt.%,55到80wt.%,或55到75wt.%线性低密度聚乙烯。在其它实例中,核心层可包含50到95wt.%,55到95wt.%,60到95wt.%,65到95wt.%,70到95wt.%,或70到90wt.%低密度聚乙烯以及5到50wt.%,5到45wt.%,5到40wt.%,5到35wt.%,5到30wt.%,或10到30wt.%线性低密度聚乙烯。至少一个外层可独立地包含ldpe、lldpe、mdpe、hdpe或其组合。本文中先前公开适合的ldpe、lldpe、mdpe、hdpe或其组合。在一些实施例中,至少一个外层包含lldpe。在其它实施例中,至少一个外层包含ldpe和lldpe。在其它实施例中,至少一个外层包含50到100重量%lldpe。本文所描述的单层膜和/或多层膜可经定向。在一些实施例中,单层膜和/或多层膜可为单向定向的。可使用常规拉幅机或在长度定向器中,如以不同速度旋转的滚筒之间的长度定向,进行单轴拉伸。膜处理技术的一般论述可见于“膜处理(filmprocessing)”章节1、2、3、6和7,toshitakakanai和gregorycampbell编,2013中。还参见wo2002/096622,其公开抛物线形路径拉幅机中的拉伸。在其它实施例中,单层膜和/或多层膜可为双轴定向的。在一些实施例中,单层膜和多层膜可为在低于其最高熔点下双轴定向的。本文中的膜的最高熔点可通过使用具有如dsc测定的最高温度的熔融峰测定。膜可为使用方法,如拉幅机成帧、双重气泡、截留气泡、胶带定向或其组合双轴定向的。在一些实施例中,膜可为使用双重气泡或拉幅机成帧方法双轴定向的。本文所描述的膜认为一般适用于其中制造和定向步骤为可分离的操作以及其中制造和定向同时或依次进行作为自身操作部分的操作(例如双重气泡技术或拉幅机成帧)。本文所描述的单层膜和/或多层膜可为交联的。在一些实施例中,电子束可用于交联。在其它实施例中,可用交联剂,如预辐射剂,包括如warren在美国专利第4,957,790号中所描述和/或抗氧化剂交联抑制剂,如丁基化羟基甲苯,如evert等人在5,055,328中所描述来调配所述膜。单层膜和/或多层膜的一个或多个层可进一步包含额外组分,如一种或多种其它聚合物和/或一种或多种添加剂。实例聚合物添加剂已描述于zweifelhans等人,《塑料添加剂手册(plasticsadditiveshandbook)》,汉瑟加德纳出版物(hansergardnerpublications),俄亥俄州辛辛那提(cincinnati,ohio),第5版(2001)中,其以全文引用的方式并入本文中。此类添加剂包括(但不限于)抗静电剂、增色剂、染料、润滑剂、填充剂、颜料、主抗氧化剂、次抗氧化剂、加工助剂、uv稳定剂、抗结块剂、增滑剂、增粘剂、阻燃剂、抗微生物剂、减臭剂、抗真菌剂以及其组合。单层膜和/或多层膜中所存在的添加剂的总量可在约0.1层组合重量wt.%到约10层组合重量wt.%范围内。本文所描述的单层膜和/或多层膜可通过共挤压主管且使主管定向以形成膜来制造。在一些实施例中,所述方法包含共挤压多层主管且使多层主管定向以形成多层膜。在其它实施例中,所述方法包含挤压单层主管且使单层主管定向以形成单层膜。单层收缩膜的产生描述在美国专利公开案第2011/0003940号中,其公开内容的全部内容以引用的方式并入本文中。膜制造方法还描述在美国专利第3,456,044号(pahlke)、美国专利第4,352,849号(mueller)、美国专利第4,820,557号和第4,837,084号(都为warren的)、美国专利第4,865,902号(golike等人)、美国专利第4,927,708号(herran等人)、美国专利第4,952,451号(mueller)以及美国专利第4,963,419号和第5,059,481号(都为lustig等人的)中,其公开内容以引用的方式并入本文中。在一些实施例中,制得收缩膜的方法包含:提供基于聚乙烯的聚合物组合物,其包含(i)具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数i2的低密度聚乙烯、具有0.900g/cc到0.965g/cc的密度和0.05g/10min到15g/10min的熔融指数i2的线性低密度聚乙烯或其组合;(ii)在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料;以及(iii)任选地,中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合;形成具有至少一个包含基于聚乙烯的聚合物组合物的层的单层膜或多层膜。在其它实施例中,制得多层收缩膜的方法包含共挤压包含核心层和至少一个外层的膜,其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数i2的低密度聚乙烯;以及任选地,线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合,且其中所述至少一个外层包含在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料。在其它实施例中,制得多层收缩膜的方法包含共挤压包含安置于第一外层与第二外层之间的核心层的膜,其中所述核心层包含具有0.917g/cc到0.935g/cc的密度和0.1g/10min到5g/10min的熔融指数i2的低密度聚乙烯;以及任选地,线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或其组合,且其中所述第一外层包含在近红外、可见光和紫外线光谱波长范围内吸收辐射的材料。本文所描述的单层收缩膜和/或多层收缩膜可展现选自由以下组成的群组的至少一个特征:45度光泽度、1%横向(cd)正割模量、1%纵向(md)正割模量、cd收缩张力、md收缩张力、抗穿刺性、落镖冲击强度、cd收缩%和/或md收缩%,具有如下文所描述的个别值或范围。即,特征的任何组合可通过本文所描述的单层膜和/或多层膜展现。举例来说,在一些实施例中,本文所描述的单层膜和/或多层膜可展现至少50%的45度光泽度。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少55%、60%、65%或70%的45度光泽度。在一些实施例中,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有43,000psi或更大的1%cd正割模量。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有44,000psi或更大,45,000psi或更大,50,000psi或更大,或55,000psi或更大的1%cd正割模量。在一些实施例中,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有38,000psi或更大的1%md正割模量。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有40,000psi或更大,45,000psi或更大,48,000psi或更大,50,000psi或更大,或55,000psi或更大的1%md正割模量。在一些实施例中,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少0.7psi的cd收缩张力。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少0.8psi、0.9psi或1.0psi的cd收缩张力。在一些实施例中,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少10psi的md收缩张力。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少12psi、15psi、18psi或20psi的md收缩张力。在一些实施例中,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少2.0j/cm3的抗穿刺性。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少2.2j/cm3,至少2.4j/cm3,至少2.6j/cm3,至少2.8j/cm3,至少3.0j/cm3,至少3.5j/cm3,或至少4.0j/cm3的抗穿刺性。在一些实施例中,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少300g的落镖冲击强度。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有至少350g,至少400g,至少450g,至少500g,或至少525g的落镖冲击强度。在一些实施例中,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有0%到25%的cd收缩%。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有1%到25%,3%到25%,1%到20%,3%到20%,5%到20%,5%到18%,或5%到15%的cd收缩%。在一些实施例中,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有25%到90%的md收缩%。所有个别值和子范围包括并公开于本文中。举例来说,在一些实施例中,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有25%到85%,25%到80%,25%到75%,25%到70%或25%到65%的md收缩%。在其它实施例中,本文所描述的单层膜和/或多层膜可具有40%到90%,40%到85%,40%到80%,40%到75%,40%到70%,50%到90%,50%到80%,50%到75%,或50%到70%的md收缩%。出于所属领域中一般已知的任何目的,可使用本文所描述的单层膜和/或多层膜。此类用途可包括(但不限于)清晰度收缩膜、校对收缩膜、收缩罩膜、重负荷装运袋、封底袋和直立式袋膜、内衬膜、纵向定向膜、粮仓袋以及尿布压缩包装袋。不同方法可以用以制造此类膜。适合的转化技术包括(但不限于)吹塑膜挤压工艺、铸造膜挤压工艺、垂直或水平形式填充和密封工艺。此类技术一般是熟知的。在一些实施例中,所述膜可使用吹塑膜挤压工艺制造。吹塑膜挤压工艺基本上与规律挤压工艺相同,直到模具为止。吹塑膜挤压工艺中的模具一般是具有类似于管模的圆形开口的直立圆筒。直径可以是跨越几厘米到大于三米。熔融塑料通过模具上方(取决于所需冷却的量,在模具上方4米到20米或更高)的一对轧辊从模具朝上拉覆。改变这些轧辊的速度将改变膜的厚度(壁厚)。空气环位于模具周围。空气环在膜朝上行进时将其冷却。在模具中心是排气口,可以迫使压缩空气从其到挤压圆形轮廓的中心,产生鼓泡。这使挤压圆形截面膨胀一定比率(模具直径的倍数)。此比率(称为“吹胀比”或“bur”)可以是初始直径的仅几%到大于200%。轧辊将气泡展平成双层膜,其宽度(称为“压平”)等于气泡的周长的1/2。随后可以将此膜缠绕或印刷上,切成形,且热密封成袋子或其它物品。在一些情况下,可以使用能够产生大于所需数目的层的吹塑膜生产线。举例来说,可以使用五层生产线来制造3层收缩膜。在此类情形下,收缩膜层中的一个或多个包含两个或更多个子层,各子层具有相同组成。在一些实施例中,本文所描述的单层膜和/或多层膜可用作校对收缩膜。校对收缩膜可用于包裹家用、食品、健康护理或饮料产品,尤其包装在如瓶子、罐、槽等容器中的产品。每当在多种基本上相同的容器中运送产品时,使用校对收缩膜适用于在输送期间防止产品损伤且保持产品安全。共同应用在饮料传输市场中。应了解,校对收缩膜可能还用于包裹工业产品,如化学物等。为了包裹家用、食品、健康护理或饮料产品,单层和/或多层膜可包裹在制品群组周围,例如水瓶,且随后使围绕制品的包层收缩以形成包装。参见例如美国专利第3,545,165号。为了使围绕制品的包层收缩,可将制品馈入加热隧道中,其中激光束可用于使膜热收缩,其中调节激光束的波长以匹配膜的吸收光谱。举例来说,适合的加热隧道和收缩包裹膜方法论述在与此一起申请的标题为“激光热膜处理”的同在申请中的美国申请序列号62/085,781,档案号25059.112.000中,其公开内容以引用的方式并入本文中。封装的封闭末端(已知为“牛眼”)在行进方向上的封装末端。在包装工业中,对于所生产的包装和生产其的机器,美观性变成逐渐重要的问题。当在包装末端周围收缩膜时,其应留下圆形开口(“牛眼”),且应不含褶皱。在其它实施例中,本文所描述的单层膜和/或多层膜可用作收缩罩膜。在输送之前,可在托盘化装载上使用收缩罩膜。典型地预先形成膜且松散地置放在装载上。随后通过在装载之上和之下转变的激光束阵列加热所述膜。在加热后,所述膜收缩且紧密地符合托盘化装载。与本文所描述的膜结合使用激光束可降低用于使膜收缩的能量。在此情况下,使膜曝露于激光持续仅足以产生使膜收缩的足够热量的时长。此技术允许更紧凑型包装生产线,其可使用比气体或电加热收缩设备更少的能量。当然,这些仅为本文所描述的单层膜和/或多层膜的应用的实例。测试方法除非另外说明,否则使用以下测试方法。所有测试方法从本发明申请日起均为现行的。密度根据astmd792,方法b测量密度。熔融指数根据astmd1238,在190℃,2.16kg下测量熔融指数或i2。根据astmd1238,在190℃,10kg下测量熔融指数或i10。根据astmd1238,在190℃,21.6kg下测量熔融指数或i21。45°光泽度根据astmd2457-08测量45°光泽度。检测五个样品且报告平均值。样品尺寸为约“10英寸×10英寸”。落镖冲击强度根据astm-d1709-04,方法a测量落镖冲击强度。1%正割模量,拉伸断裂强度以及拉伸断裂伸长率%根据astmd882-10,在纵向(md)和横向(cd)上用英斯特朗(instron)通用测试仪测量1%正割模量、拉伸断裂强度和拉伸断裂伸长率%。在每一方向上使用五个膜样品测定1%正割模量、拉伸断裂强度和拉伸断裂伸长率%,其中各自样品尺寸为“1英寸×6英寸”。爱门道夫(elemendorf)撕裂强度根据astmd-1922,方法b测量爱门道夫撕裂强度。抗穿刺性在英斯特朗型号4201上用sintechtestworks软件3.10版测量抗穿刺性。样本尺寸为6"×6"且进行4次测量以确定平均穿刺值。将膜在膜制造之后调节40小时,且在astm控制的实验室(23℃和50%相对湿度)中调节至少24小时。100lb荷重计用于圆形样本保持器。样本为直径4英寸圆形样本。穿刺探针为最大行进长度为7.5英寸的1/2英寸直径抛光不锈钢球(在2.5英寸棒上)。不存在标距;使探针尽可能地靠近但不触碰到样本。通过升高探针直到其触碰到样本来设定探针。随后逐渐降低探针,直到其不接触样本为止。随后将十字头设定在零点。考虑最大行进距离,距离将为大约0.10英寸。使用的十字头速度为10英寸/分钟。在试样的中间测量厚度。使用薄膜厚度、十字头行进的距离以及峰值载荷,通过软件确定穿孔。在各样本之后,使用“kim-wipe”清洁穿刺探针。收缩张力收缩张力:收缩张力根据y.jin、t.hermel-davidock、t.karjala、m.demirors、j.wang、e.leyva和d.allen,“低收缩力膜的收缩力测量(shrinkforcemeasurementoflowshrinkforcefilms)”,speantec会议记录(speantecproceedings),第1264页(2008)中描述的方法测量。膜样品的收缩张力通过在具有膜固定件的rsa-iii动态机械分析仪(ta仪器;特拉华州纽卡斯尔(newcastle,del.))上进行的温度匀变测试测量。膜样本为“12.7mm宽”和“63.5mm长”,且在纵向(md)或横向(cd)上从膜样品进行模切以用于测试。膜厚度通过三丰(mitutoyo)absolute数字指示器(型号c112cexb)测量。这一指示器的最大测量范围为12.7mm,且分辨率为0.001mm。使用每一膜样本上不同位置的三个厚度测量值的平均值和样本的宽度来计算膜的横截面积(a),其中用于收缩膜测试的膜样本的“a=宽度×厚度”。使用来自ta仪器的标准膜张力固定件进行测量。rsa-iii的烘箱在25℃下平衡至少30分钟,随后将间隙和轴向力调零。初始间隙设定为20mm。随后将膜样本连接到上部与下部夹具上。典型地,md的测量仅需要一层膜。由于cd方向上的收缩张力典型地较低,故将两层或四层膜堆叠在一起以用于每一测量以改进信噪比。在此情况下,膜厚度为所有层的总和。在这一工作中,单层用于md方向,且两层用于cd方向。在膜达到25℃的初始温度之后,人工地略微升高或降低上部夹具以获得-1.0g的轴向力。这是确保在测试起点不出现膜的皱曲或过度拉伸。随后开始测试。在整个测量期间维持恒定固定件间隙。温度匀变以90℃/min的速率开始从25℃达到80℃,继而以20℃/min的速率从80℃达到160℃。在从80℃到160℃的匀变期间,由于膜收缩,记录随温度而变的收缩力(通过测力传感器测量)以用于进一步分析。将“峰值力”与“收缩力峰开始之前的基线值”之间的差值视为膜的收缩力(f)。膜的收缩张力为膜的收缩力(f)与横截面积(a)的比率。cd和md收缩%将膜样品的4"×4"样本放置于膜保持器中,随后在所需温度下浸没在热油浴中30秒。所使用的油为道康宁(dowcorning)210h。在30秒之后,移出膜保持器/样品,允许冷却,且随后在纵向和横向上测量样本。通过测量样品的初始长度lo与根据上述程序在热油浴中之后新测量长度lf计算md或cd上的收缩%。熔融强度在190℃下使用goettfertrheotens71.97(高特福公司;石山,南卡罗来纳州(goettfertinc.;rockhill,s.c.)),用配备有平进入角(180度)的长度为30mm且直径为2mm的goettfertrheotester2000毛细管变流仪熔融进料来测量熔融强度。颗粒进料到机筒(l=300mm,直径=12mm)中,在以0.265mm/s的恒定活塞速度挤压之前压制且使其熔融10分钟,该恒定活塞速度对应于在给定模直径下的38.2s-1的壁剪切速率。将挤压物传送通过位于冲模出口下100mm处的rheotens滚轮且以2.4mm/s2的加速速率向下拉动滚轮。施加在滚轮上的力(以cn为单位)记录为滚轮的速度的函数(以mm/s为单位)。熔融强度报告为在链断裂前的平线区力(cn)。三重检测器凝胶渗透色谱法(tdgpc)在设定在145℃下的alliancegpcv2000仪器(沃特斯公司(waterscorp.))上进行高温tdgpc分析。gpc的流动速率是1ml/min。注入体积是218.5μl。柱组由四个mixed-a柱(20μm粒子;7.5×300mm;聚合物实验室有限公司(polymerlaboratoriesltd))组成。通过使用配备有ch-传感器的来自珀里莫查公司(polymerchar)的ir4检测器;配备有在λ=488nm下操作的30兆瓦(mw)氩离子激光的怀雅特技术(wyatttechnology)dawndsp多角度光散射(mals)检测器(美国加利福尼亚州圣巴巴拉怀雅特技术公司(wyatttechnologycorp.,santabarbara,ca,usa));和沃特斯三毛细管粘度检测器,实现检测。通过测量tcb溶剂的散射强度校准mals检测器。通过注入srm1483对光电二极管进行标准化,srm1483是重量平均分子量(mw)为32,100g/mol且多分散性(分子量分布,mw/mn)为1.11的高密度聚乙烯。针对1,2,4-三氯苯(tcb)中的聚乙烯,使用-0.104ml/mg的特定折射率增量(dn/dc)。用分子量在580-7,500,000g/mol范围内的20个窄mwd聚苯乙烯(ps)标准物(聚合物实验室有限公司)进行常规gpc校准。使用以下等式将聚苯乙烯标准物峰值分子量转换成聚乙烯分子量:m聚乙烯=ax(m聚苯乙烯)b,其中a=0.39和b=1。通过使用mw为115,000g/mol的线性高密度聚乙烯均聚物(hdpe)确定a的值。还使用hdpe参考材料通过假定100%质量回收率和1.873dl/g的固有粘度来校准ir检测器和粘度计。含有200ppm的2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(德国霍恩布伦默克公司(merck,hohenbrunn,germany))的蒸馏“贝克分析(bakeranalyzed)”级1,2,4-三氯苯(荷兰代芬特尔j.t.贝克(j.t.baker,deventer,thenetherlands))用作用于样品制备以及tdgpc实验的溶剂。hdpesrm1483获自美国国家标准与技术研究所(u.s.nationalinstituteofstandardsandtechnology)(美国马里兰州盖瑟斯堡(gaithersburg,md.,usa))。通过在160℃下在轻轻搅拌下溶解样品持续三小时来制备ldpe溶液。在相同条件下持续30分钟来溶解聚苯乙烯标准物。样品浓度为1.5mg/ml,且聚苯乙烯浓度为0.2mg/ml。mals检测器在不同散射角θ下测量样品中的聚合物或粒子的散射信号。基本光散射方程式(来自m.anderson,b.wittgren,k.g.wahlund,《分析化学(anal.chem.)》75,4279(2003))可以如下书写:其中rθ为超瑞利比(excessrayleighratio),k为光学常数,其尤其取决于特定折射率增量(dn/dc),c为溶质的浓度,m为分子量,rg为回转半径,且λ为入射光的波长。从光散射数据计算分子量和回转半径需要外推到零角度(还参见p.j.wyatt,《分析化学学报(anal.chim.acta)》272,1(1993))。此通过绘制(kc/rθ)1/2作为所谓的德拜(debye)曲线的sin2(θ/2)函数。分子量可以从纵坐标的截距计算,且回转半径从曲线的初始斜率计算。假定第二维里系数(virialcoefficient)是可忽略的。通过获取在每个洗脱片下的比粘度与浓度的比率从粘度与浓度检测器信号计算固有粘度数目。使用astra4.72(怀雅特技术公司)软件来从ir检测器、粘度计和mals检测器收集信号且来进行计算。使用衍生自所提及的聚乙烯标准物中的一种或多种的光散射常数和0.104的折射率浓度系数dn/dc获得计算所得的分子量,例如绝对重量平均分子量mw(abs)和绝对分子量分布(例如mw(abs)/mn(abs))。一般来说,质量检测器反应和光散射常数应从分子量超过约50,000道尔顿的线性标准物确定。可以使用制造商所描述的方法,或替代地通过使用适合的线性标准物,如标准参考材料(srm)1475a、1482a、1483或1484a的公布值来实现粘度计校准。假定色谱浓度低到足以消除考虑第二维里系数(2ndvirialcoefficient)的影响(浓度对分子量的影响)。用三种特征参数概述从tdgpc获得的mwd(abs)曲线:绝对重量平均分子量mw(abs);绝对数目平均分子量mn(abs);w,其中w定义为“按聚合物的总重量计且如通过gpc(abs)所测定,大于106g/mol的分子量的重量分率”。在等式形式中,如下确定参数。“logm”和“dw/dlogm”的表的数值积分典型地用梯形法则进行:以及常规凝胶渗透色谱法凝胶渗透色谱系统由聚合物实验室pl-210型或聚合物实验室pl-220型仪器组成。色谱柱和传送室在140℃下操作。使用三根聚合物实验室(polymerlaboratories)的10微米混合b管柱。溶剂为1,2,4-三氯苯。制备浓度为0.1克聚合物于50毫升含有200ppm丁基化羟基甲苯(bht)的溶剂中的样品。通过在160℃下轻微搅动2小时制备样品。所用注入体积为100微升,且流动速率为1.0ml/min。gpc柱组的校准用21种窄分子量分布聚苯乙烯标准物执行,其分子量在580到8,400,000的范围内,以6种“混合液”混合物形式排列,且个别分子量之间具有至少十倍间隔。标准物购自聚合物实验室(英国什罗普郡(shropshire,uk))。制备聚苯乙烯标准物,对于分子量等于或大于1,000,000为于50毫升溶剂中含0.025克,且对于分子量小于1,000,000为于50毫升溶剂中含0.05克。聚苯乙烯标准物在轻轻搅拌下在80℃下溶解30分钟。首先运行窄标准物混合物,且按最高分子量组分递减的次序以使降解减到最少。使用以下等式使聚苯乙烯标准物峰值分子量转化成聚乙烯分子量(如威廉姆斯(williams)和沃德(ward,j.)《聚合物科学聚合物快报杂志(j.polym.sci.,polym.let.)》,6,621(1968中所述):m聚乙烯=0.4316×(m聚苯乙烯)。聚乙烯当量分子量计算使用威斯克泰trisec软件3.0版(viscotektrisecsoftwareversion3.0)进行。根据以下等式计算数目、重量以及z平均分子量:其中mn为数目平均分子量,mw为重量平均分子量,mz为z平均分子量,wfi为具有mi分子量的分子的重量分数。差示扫描热量测定(dsc)通过使用在软件中的校准向导执行tadscq1000的基线校准。首先,通过在铝dsc盘无任何样品的情况下,将室从-80℃加热到280℃获得基线。在那之后,根据在向导中的指令使用蓝宝石标准物。随后如下分析1mg到2mg新鲜铟样品:加热样品到180℃,使样品以10℃/min的冷却速率冷却到120℃,使样品在120℃下等温保持1分钟,继而以10℃/min的加热速率将样品由120℃加热到180℃。测定铟样品的熔化热和熔融开始且经检查熔融开始在156.6℃±0.5℃内且熔化热在28.71j/g±0.5j/g内。随后通过使dsc盘中的一滴新鲜样品以10℃/min的冷却速率从25℃冷却到-30℃来分析去离子水。使样品等温保持于-30℃维持2分钟且以10℃/min的加热速率加热到30℃。确定熔融开始且检查在0℃±0.5℃内。随后在177℉的温度下将聚合物的样品按压成薄膜。称取约5mg到8mg样品,且将其放置于dsc盘中。将盖子在盘上旋紧以确保封闭气氛。将样品盘放置于dsc室中,且随后以每分钟约100℃的高速率将其加热到高于聚合物熔融温度约30℃的温度。将样品在此温度下保持5分钟。随后,以10℃/min的速率将样品冷却到-40℃,且等温保持在所述温度下5分钟。因此,样品以10℃/min的速率加热直到熔融完成以生成第2加热曲线。熔化热获自第2加热曲线。聚乙烯树脂的结晶度%可使用以下等式计算:透射率/吸收率%使用能够从180nm扫描到3000nm的珀金埃尔默拉姆达(perkinelmerlambda)950扫描双重单色器进行透射率/吸收率测量。仪器装备有60mm累计球附件,使得可以进行总透射率测量。在此模式下,光谱仪可测量浑浊膜或涂层的所有传输光以及所有正向散射光。未传输或前向散射的光可测量为在各波长处的膜中沉积的光能。如果在激光线波长处膜的透射率较低,那么将吸收大量的激光能量且转化成热量,且可测量各波长处膜的吸收率程度。通过不将膜放置在累计球的入口孔径中来收集背景值。光谱集合条件如下:5nm狭缝,1nm/pt,中等扫描速度。将所述膜切割成2英寸×2英寸的尺寸。将所述膜直接安装在累计球入口孔口上且在吸收单元中测量。测量各膜的至少两个区域以测定相关激光波长处的吸收率。在碳黑浓度高于1,000ppm的情况下,膜略微不均匀。因此,选择看起来最均匀的膜区域来用于测量。吸收单元(a)在数学上与具有下式的透射率(t)(也称为“透射率%(%transmission或%transmittance)”直接相关:a=2-log10%t实例膜表1-膜中所使用的树脂通过熔融掺合制得经稀释的碳黑母料且具有5wt.%碳黑颜料的最终含量。调配物概述于以下表2中。表2-碳黑母料调配物名称wt.%dowtmdfna-0037bk1,可购自陶氏化学公司(密歇根州米德兰)11agilitytm2001,可购自陶氏化学公司(密歇根州米德兰)18elitetmat6401,可购自陶氏化学公司(密歇根州米德兰)71膜方法将所有树脂吹塑到科林博士(dr.colin)三层吹塑膜生产线上产生的三层共挤压膜中且具有如表4中所概述的膜结构。吹塑膜生产线由两个25mm和一个30mm具有3个部分(无混合区段、无出口)的标准螺杆设计组成。两个25mm螺杆对应于表层a(外部)和b(内部)且30mm螺杆对应于核心层c。挤压机的长度/直径(l/d)比率为25:1。吹塑膜生产线使用共挤冲模。生产线具有20/60/20的层分布。吹胀比为2.5,模隙为2.0mm,且冲模直径为60mm。所有膜以2.5密耳厚度产生且具有240mm的平铺宽度。额外挤压机条件显示于表3中。表3-挤压机条件表4–膜结构在涵盖紫外线、可见光和近红外光谱的至少一部分的波长范围上测量收缩膜的透射率%和辐射吸收率。参看图1,描绘膜的透射率%且显示不具有碳黑的膜1,其展现较高百分比透射率,其中膜2-7展现较低水平的辐射透射率。膜2-7还显示,因为膜中的碳黑的量提高(500ppm到5000ppm),所以透射率%降低。参看图2,描绘膜的辐射吸收率且显示不具有碳黑的膜1,其展现极低水平的吸收率,同时膜2-7展现更高水平的辐射吸收率。膜2-7还显示,因为膜中的碳黑的量提高,所以还提高吸收率水平。图1和2结合在一起显示,对于本发明膜2-7,至少一定量的辐射吸收率在紫外线、可见光和近红外光谱中进行。此外,尽管膜1展现一定水平的吸收率和降低的透射率%水平,其可表明吸收率,出于本文所描述的目的,水平不显著。参看图3,在980nm的波长处,测量且描绘具有不同量碳黑的膜1-7的透射率%。如所描绘,不具有碳黑的膜1的980nm处的透射率%最高。膜2(约500ppm碳黑)、膜3(约1000ppm碳黑)、膜4(约2000ppm碳黑)、膜5(约3000ppm碳黑)、膜6(约4000ppm碳黑)和膜7(约5000ppm碳黑)具有降低的透射率%水平,因为碳黑的量提高。本文所公开的尺寸和值不应理解为严格地限制于所叙述的准确数值。实际上,除非另外规定,否则每个此类尺寸均意在意指所叙述的值和围绕所述值的功能上等效的范围两者。举例来说,公开为“40mm”的尺寸意在意味“约40mm”。除非明确地排除或另外限制,否则本文引用的每一文献,如果存在的话,包括本申请要求其优先权或权益的任何交叉参考的或相关的专利或申请及任何专利申请或专利,在此以全文引用的方式并入本文中。任何文献的引用均不承认其为本文中所公开或所主张的任何发明的在先技术,或其单独或与任何其它一个或一个以上参照案组合教示、表明或公开任何此类发明。此外,在本文中的术语的任何意义或定义与以引用方式并入的文件中的相同术语的任何意义或定义冲突的情况下,应以在本文中赋予所述术语的意义或定义为准。虽然已经说明且描述了本发明的特定实施例,但所属领域的技术人员将显而易见,可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下作出多种其它改变和修改。因此,意欲在所附权利要求书中覆盖在本发明范围内的所有此类改变和修改。当前第1页12
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