本发明涉及了一种耐黄变达到4级以上而且比重在1.25以下的二次硫化白色大底的配方和制备方法，适用于硫化胶鞋大底的生产。
背景技术：
硫化胶鞋大底的生产大多采用先模压硫化（160℃×3分钟）、再成型操作后二次硫化（120℃×60分钟）的方法。而模压硫化后的大底到二次硫化需要间隔一段时间，而且时间有长有短。这就要求硫化胶鞋大底的耐黄变性能，必须达到4级以上(HG/T3689-2014标准测试)。现在工厂大都采用增加钛白粉用量的方法，由于钛白粉的密度较大（达到4.3左右)，这就造成硫化胶鞋白色大底的密度明显增加。同时造成大底重量的增加，也直接造成硫化胶鞋重量的增加。这也直接影响到硫化胶鞋的穿着舒适度。同时造成硫化胶鞋白色大底的密度达不到标准要求。
技术实现要素：
本发明目的是提供一种耐黄变达到4级(UV灯管法×6小时)以上而且比重在1.25以下的二次硫化白色大底的橡胶配方及其制备方法。
为了达到上述目的，本发明的技术方案是提供一种二次硫化白色大底的配方及其制备方法，一种二次硫化白色大底的配方，其特征在于，由如下以重量份计的原料组成：天然橡胶10～30份，顺丁橡胶 20～60份，三元乙丙橡胶 30～70份，偶联剂 1.0～2.0份，抗氧剂 1.5～3.0份，紫外线吸收剂 0.5～2.0份，补强剂 40.0～55.0份，活性剂 7.0～9.0份，增黏剂 0.5～2.0份，着色剂 10～30份，白色环烷油 20.0～35.0份，促进剂 2.0～3.5份，硫化剂 1.0～2.5份。
所述天然橡胶为越南SVR-3L胶。
所述顺丁橡胶为齐鲁石化BR9000。
所述三元乙丙橡胶为荷兰帝斯曼Keltan EPDM 778Z。
所述偶联剂为Si-69。
所述抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和2-硫醇基苯骈咪唑锌盐。
所述紫外线吸收剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮。
所述补强剂为白碳黑。
所述增黏剂为萜烯橡树脂T90。
所述活性剂为硬脂酸、活性氧化锌、聚乙二醇及其组合。
所述着色剂为钛白粉、群青和永固紫及其组合。
所述白色环烷油为KN4006环烷油。
所述促进剂为2,2'-二硫化二苯并噻唑、二正丁基二硫代氨基甲酸锌和四甲基秋兰姆二硫化物及其组合。
所述硫化剂为硫黄和4,4'-二硫代二吗啉及其组合。
具体步骤如下：密炼机一段混炼：已塑料炼好的天然橡胶、三元乙丙橡胶和顺丁橡胶，同时加入抗氧剂、活性剂、着色剂、紫外线吸收剂和增黏剂 ，30s后加入补强剂、偶联剂和白色环烷油，240s后排胶，放入开炼机再炼，约5分钟后下片停放，其中密炼机排胶温度控制120℃～150℃，开炼机温度控制≤80℃；
开炼机二段加硫：将一段混炼胶压软后加入硫化剂和促进剂，180秒后下片停放，过程要求分散均匀，开炼机辊筒温度控制在50～90℃。
本发明的有益效果是：本发明发现使用三元乙丙橡胶，在不增加钛白粉用量的情况下，能明显提高二次硫化白色大底的耐黄变性能。但是由于三元乙丙橡胶的未硫化橡胶粘合性较差，需要并用顺丁橡胶和天然橡胶来改善未硫化橡胶粘合性。同时发现使用硫化剂DTDM替代部分硫黄的用量，也能提高二次硫化白色大底的耐黄变性能。
具体实施方式
一种二次硫化白色大底的配方，由如下以重量份计的原料组成：天然橡胶10～30份，顺丁橡胶 20～60份，三元乙丙橡胶 30～70份，偶联剂 1.0～2.0份，抗氧剂 1.5～3.0份，紫外线吸收剂 0.5～2.0份，补强剂 40.0～55.0份，活性剂 7.0～9.0份，增黏剂 0.5～2.0份，着色剂 10～30份，白色环烷油 20.0～35.0份，促进剂 2.0～3.5份，硫化剂 1.0～2.5份。
所述天然橡胶为越南SVR-3L胶。
所述顺丁橡胶为齐鲁石化BR9000。
所述三元乙丙橡胶为荷兰帝斯曼Keltan EPDM 778Z。
所述偶联剂为上海瑞市化工Si-69。
所述抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（中文名抗氧剂BHT）和2-硫醇基苯骈咪唑锌盐（中文名防老剂MBZ）组合，即上海华谊集团华原化工有限公司的抗氧剂BHT和上海瑞欢工贸供应的防老剂MBZ。
所述紫外线吸收剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮（中文名UV-53）。
所用的补强剂为福建嘉明化工JM-180沉淀法白碳黑。
所述增黏剂为萜烯橡树脂T90，为福建省沙县万利化工有限公司生产的。
所述活性剂为硬脂酸、活性氧化锌、聚乙二醇及其组合，所用的活性氧化锌为福建中翔公司的活性氧化锌，所用的聚乙二醇为福建宝达公司的PEG 4000，所用的硬脂酸为福建天盛油脂化工有限公司生产的硬脂酸800。
所述着色剂为钛白粉、群青和永固紫及其组合，所用的钛白粉为攀枝花天伦化工有限公司钛白粉TLA-100。
所述白色环烷油为KN4006环烷油。
所述促进剂为2,2'-二硫化二苯并噻唑（中文名促进剂DM）、二正丁基二硫代氨基甲酸锌（中文名促进剂BZ）和四甲基秋兰姆二硫化物（中文名促进剂TMTD）及其组合，由黄岩浙东橡胶助剂有限公司生产。
所述硫化剂为硫黄和4,4'-二硫代二吗啉（中文名硫化剂DTDM）及其组合，所用的硫化剂硫黄为贵州毕节市元顺生产的硫磺粉和温州嘉力化工生产的硫化剂DTDM。
1.实施例1
一种耐黄变达到4级以上而且比重在1.25以下的二次硫化白色大底的配方和制备方法，由如下以重量份计的原料组成：天然橡胶 10份；顺丁橡胶BR9000 20份；三元乙丙橡胶778Z 70.0份；偶联剂Si-69 2.0份；活性氧化锌 3.0份；硬脂酸0.5份；聚乙二醇PEG4000 4.2份；抗氧剂BHT 1.0份；紫外线吸收剂 0.5份；萜烯橡树脂 1.5份；白碳黑 55份；KN-4006环烷油 30份；抗氧剂MBZ 1.8份；钛白粉25份；群青 0.37份；永固紫 0.01份；促进剂DM 1份；促进剂BZ 0.5份；促进剂TMTD 1.2份；硫化剂DTDM 1.0份；硫黄 0.5份。
上述组合物的制备采用密炼机一段混炼，开炼机二段加硫的方法.其具体步骤如下：
（1）密炼机一段混炼：已塑料炼好的天然橡胶、三元乙丙橡胶和顺丁橡胶，同时加入抗氧剂、活性剂、着色剂、紫外线吸收剂和增黏剂 ，30s后加入白碳黑、偶联剂和白油，240s后排胶，放入开炼机再炼，约5分钟后下片停放，其中密炼机排胶温度控制120℃～150℃，开炼机温度控制≤80℃；
（2）开炼机二段加硫：将一段混炼胶压软后加入硫化剂和促进剂，180秒后下片停放。过程要求分散均匀即薄通三次并打三个三角包，开炼机辊筒温度控制在50～90℃。
2.实施例2
一种耐黄变达到4级以上而且比重在1.25以下的二次硫化白色大底的配方和制备方法，由如下以重量份计的原料组成：天然橡胶 30份；顺丁橡胶BR9000 30份；三元乙丙橡胶778Z 40.0份；偶联剂Si-69 1.0份；活性氧化锌 3.0份；硬脂酸0.5份；聚乙二醇PEG4000 4.0份；抗氧剂BHT 1.0份；紫外线吸收剂 0.5份；萜烯橡树脂 1.5份；白碳黑50份；KN-4006环烷油25份；抗氧剂MBZ 1.2份；钛白粉20份；群青 0.30份；永固紫 0.005份；促进剂DM 1份；促进剂BZ 0.3份；促进剂TMTD 1.5份； 硫化剂DTDM 1.2份；硫黄 0.3份。
制备方法与实施例1相同。