一种降低DHA油茴香胺值的方法与流程

文档序号：12345733阅读：3370来源：国知局

本发明属于生物化学领域，涉及利用化学方法处理含DHA的油脂的方法，也涉及降低DHA油茴香胺值的方法。

背景技术：

DHA，全名二十二碳六烯酸，是亚麻酸在生物体内的衍生物,是一种n-3系长链多不饱和脂肪酸，具有促进神经细胞生长和维持其运作的功能，婴儿的大脑和视网膜发育均需要足够的DHA，否则将严重影响婴儿健康，因此，DHA已经成为一种重要的婴幼儿营养添加剂。DHA还具有抑制血小扳凝聚、抗血栓、舒张血管、调节血脂、抗癌、抗炎等多种作用，具有十分重要的营养和药用价值。

DHA油脂在市场应用中的主要问题之一，在于其浓烈的不愉快风味问题。已经发现，DHA含有多个不饱和双键，其在加工和存放过程中极易发生氧化反应，形成氢过氧化物（一级氧化产物）；氢过氧化物很不稳定，可进一步分解形成醛、酮类等化合物（二级氧化产物），这些醛、酮类化合物不仅是形成DHA油哈味和腥臭味的关键性物质（小分子醛挥发产生腥味），也常引起消费者反胃、恶心呕吐，而且在进入人体后会促进体内脂肪氧化而产生过氧化脂质和自由基，引起各种毒副作用，对人体健康不利，这是限制DHA制品在药品和保健食品中的应用的障碍之一。

因此，探索合理的加工技术，开发能够减少DHA油中氧化产物生成量、祛除油脂酸败产生的腥臭味的方法，对于拓展DHA应用市场具有十分积极的意义。

DHA油中醛类化合物的含量，一般用茴香胺值（AV）来表示，其数值越大，DHA油的劣变程度越严重，腥臭味越明显。美国药典（USP34-NF29版）及欧洲药典（EP7.5版）中对DHA油的茴香胺值的标准限度为低于20，但为了保证产品储存期内的氧化稳定性，并尽可能降低此类氧化产物潜在的破坏人体正常生理功能，促使疾病发生和发展的风险，将新鲜加工的DHA油的茴香胺值控制在尽可能低的范围，是衡量DHA油质量的关键指标之一。

中国专利公开号CN102976936A的专利公开了一种降低不饱和脂肪酸乙酯中过氧化值和茴香胺值的方法：以不饱和脂肪酸乙酯为原料，利用硼氢化钠在一定条件下能与碳氧双键发生反应，从而使醛和酮转化为醇，达到降低过氧化值和茴香胺值的目的，但硼氢化钠十分易燃，遇水、潮湿空气、酸类、氧化剂、高热及明火均能引起燃烧，使用过程中存在极大的安全隐患；并且硼氢化钠为有毒、有害性物质，能强烈刺激粘膜、上呼吸道、眼睛及皮肤，吸入后，可因喉和支气管的痉挛、炎症和水肿、化学性肺炎和肺水肿而致死，使用时需配备呼吸系统、眼睛、手等的防护装置，如自给式呼吸器、护目镜等，生产环境还需配备防泄漏设备等，大大增加了生产成本。

在《鱼油多不饱和脂肪酸高含量分离技术及山药抗性淀粉制备技术研究》（江苏大学硕士学位论文江莉莉分类号TS225.24，UDC665.2，编号1029980509051）一文中，公开了一种利用分子蒸馏技术降低茴香胺值大于20的鱼油的茴香胺值的工艺：使用MD-S80分子蒸馏设备，在进料速率250mL/h，进料温度55℃，蒸发温度135℃，蒸发压力0.1Pa，刮膜器转速250-300r/min条件下，脱去高茴香胺值油脂中的小分子醛、酮，得到茴香胺值为9. 87±0.31的油脂，虽然上述方法处理后的油脂腥臭味减少，但鱼油颜色仍然为深黄色。

一些文献报道了使用吸附剂降低油脂茴香胺值或脱色脱腥的方法，但吸附时采用的温度需高于100℃，以达到吸附过程中所需要的能量交换，增大色素等被吸附物质的吸附速度．增强吸附作用，但这种方法能耗大，增大了生产中操作的危险性，不利于鱼油的工业化生产，而且并不能达到理想的吸附效果。

鉴于现有技术的上述原因，开发一种能够将DHA油茴香胺值尽可能降低，并且耗能低，操作简便快速，适合工业化生产鱼油的方法是十分必要的。

技术实现要素：

本发明需要解决的技术问题之一为降低DHA油脂的茴香胺值，本发明解决的另一技术问题为改善DHA油脂的风味，降低其鱼腥味。

为了解决本发明的技术问题，本发明的技术方案如下：

一种降低DHA油脂茴香胺值的方法，其中，该方法具体步骤为：在惰性气体保护下，

（1）在15-55℃下，先向油脂中加入丙二酸二乙酯，机械搅拌混匀；

（2）向步骤（1）的油脂中加入氢氧化钠溶液，搅拌反应10-60分钟；

（3）向步骤（2）的油脂中加入饱和氯化钠溶液，油水分离，获得经处理后的DHA油脂。

在本发明中，惰性气体保护是指，在该方法反应的过程中，油脂直接接触惰性气体，如氮气、氦气、氖气、氩气；在具体反应中，可通过提前充氮，并在反应过程中，维持充氮条件即可。

本发明所述的方法，其中，加入丙二酸二乙酯的量，按质量计，占DHA油脂质量的1.5%-10%。

本发明所述的方法，其中，加入氢氧化钠的量，按质量计，占DHA油脂质量的0.75%-5%。

本发明所述的方法，其中，加入的氢氧化钠溶液为质量含量为30%-40%的水溶液。

本发明所述的方法，其中，加入的饱和氯化钠溶液的量，按质量计，占DHA油脂质量的15%。

本发明所述的方法，其中，所述惰性气体为氮气。

上述任一所述的方法，其中，所述DHA油脂为含DHA的藻油油脂。DHA油脂按照来源，可分为鱼油油脂和微生物油脂；在本发明中，可适用于藻油油脂，如裂殖壶藻经液体深层培养产生的含DHA油脂。其中，DHA油脂的类型可为甲酯型、乙酯型、甘油三酯型或游离型DHA油产品。

本发明的有益效果在于

（1）发明人在实验过程中意外发现，反应结束后，不仅油脂的茴香胺值得到有效降低、腥臭味有效祛除，而且油脂还具有淡淡的酯类香味。因此，大大改善了DHA油脂的风味问题。

（2）本发明提供的方法，对高茴香胺值和低茴香胺值的样品均具有有效的降低效果。

具体实施方式

实施例1：本实施例说明茴香胺值的测定方法

茴香胺值的检测，依据国家标准GBT 24304-2009所述茴香胺值的检测方法测定油脂茴香胺值，具体方法为：

茴香胺试剂的制备：取X ml容量瓶，直接称取0.0025X g 对甲氧基苯胺置于其中，使用乙酸溶解至刻度线，避光放置。

测试溶液的制备：称取适量制备好的鱼油浓缩物，精确到1mg，直接装入25mL容量瓶中，用5mL～l0mL异辛烷溶解，并用相同的溶剂稀释至刻度。

未反应溶液的测定：用移液管吸收5mL测试溶液于具塞试管中，用移液管加1mL冰醋酸溶液，盖上塞子并充分摇动。在23℃±3℃下放置暗处8min。在2min内将溶液转移到干净、干燥的分光光度计的比色皿中。从添加冰醋酸溶液计时，反应时间总计l0min±1min，

随即测定350nm波长处吸光度。

反应溶液的测定：用移液管吸取5mL测试溶液于具塞试管中，用移液管加1mL茴香胺试剂，盖上塞子并充分摇动。在在23℃±3℃下放置暗处8min。在2min内将溶液转移到干净、干燥的分光光度计的比色皿中。从添加茴香胺试剂计时，反应时间总计l0min±1min，随即测定350nm波长处吸光度。

空白溶液的测定：用移液管吸取5mL异辛烷于具塞试管中，用移液管加1mL茴香胺试剂，盖上塞子并充分摇动。在23℃±3℃下放置暗处8min。在2min内将溶液转移到干净、干燥的分光光度计的比色皿中。从添加茴香胺试剂计时，反应时间总计l0min±1min，随即测定350nm波长处吸光度。

按下式计算p-茴香胺值(AV)：

式中：V一溶解试样的体积，mL，V=25mL；

M一试样的质量，g；

Q一根据茴香胺值定义，Q为测定溶液中样品浓度，g/mL，Q=0.01 g/mL

A0一未反应溶液吸光度；

A1一反应溶液吸光度；

A2一空白溶剂吸光度。

实施例2：本实施例说明降低DHA油脂茴香胺值的方法

在反应容器中充入氮气保护，取AV值为19.7、DHA含量为36.81%的油100g，加入5ml（折合5.0g）的丙二酸二乙酯，混合均匀，加热至35℃。

将3g氢氧化钠溶解于7.5ml水中，加入上述反应体系，搅拌30min。