1.一种长春胺的精制方法,其特征在于:所述方法包括以下步骤:
(1)在有机溶剂存在下,对长春胺粗品进行打浆,一段时间后,降温析晶,抽滤,滤饼以一定有机溶剂洗涤,干燥得到长春胺打浆物;
(2)将步骤(1)得到的长春胺打浆物加有机溶剂溶解,过滤,滤液减压浓缩,得浓缩物;
(3)将步骤(2)得到的浓缩物加入一定量有机溶剂,在一定温度下打浆,降温析晶,抽滤,滤饼以一定量有机溶剂洗涤,干燥,得长春胺精成品。
2.根据权利要求1所述的长春胺的精制方法,其特征在于:在步骤(1)中所述的有机溶剂为无水有机溶剂,所述无水有机溶剂选自乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、丙酮、乙酸乙酯中的一种或几种;所述的洗涤用有机溶剂为极性有机溶剂,所述的极性有机溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇中的一种。
3.根据权利要求1所述的长春胺的精制方法,其特征在于:在步骤(1)中所述打浆的温度为40℃-90℃,所述打浆的时间为4小时-8小时;优选的在步骤(1)中所述打浆的温度为60℃,所述打浆的时间为7小时;所述的降温析晶分为第一阶段和第二阶段,所述的第一阶段析晶温度为20℃-30℃,析晶时间为4小时-8小时,所述的第二阶段析晶温度为-5℃-5℃,析晶时间为2小时-4小时;优选的所述的第一阶段析晶温度为25℃,析晶时间为8小时,所述的第二阶段析晶温度为0℃,析晶时间为4小时。
4.根据权利要求1所述的长春胺的精制方法,其特征在于:在步骤(1)中所述有机溶剂的体积与长春胺粗品的质量比为3-10:1,所述的体积单位为毫升,所述的质量单位为克;优选的在步骤(1)中所述有机溶剂的体积与长春胺粗品的质量比为5:1,所述的体积单位为毫升,所述的质量单位为克。
5.根据权利要求1所述的长春胺的精制方法,其特征在于:在步骤(2)中所述的有机溶剂为二氯甲烷或氯仿;所述有机溶剂的体积与长春胺的质量比为20-40:1,所述的体积单位为毫升,所述的质量单位为克;优选的所述的有机溶剂体积与长春胺的质量比为100:3,所述的体积单位为毫升,所述的质量单位为克。
6.根据权利要求1所述的长春胺的精制方法,其特征在于:在步骤(3)中所述有机溶剂为甲醇、乙醇、二氯甲烷、丙酮中的一种或几种,优选的有机溶剂为二氯甲烷和甲醇混合溶剂;所述有机溶剂的体积与所述步骤(2)中长春胺打浆物质量比为3-10:1,所述的体积单位为毫升,所述的质量单位为克;优选的所述有机溶剂的体积与所述步骤(2)中长春胺打浆物质量比为5:1,所述的体积单位为毫升,所述的质量单位为克;所述二氯甲烷和甲醇混合溶剂中,二氯甲烷与甲醇的体积比为1:0.5-6,优选的二氯甲烷与甲醇的体积比为1:2。
7.根据权利要求1所述的长春胺的精制方法,其特征在于:在步骤(3)中所述打浆的温度为40℃-60℃,打浆的时间为2小时-4小时;所述析晶的温度为20℃-30℃,析晶的时间为6小时-9小时;优选的在步骤(3)中所述打浆的温度为60℃,打浆的时间为3小时;所述析晶的温度为21℃,析晶的时间为7小时。
8.根据权利要求1所述的长春胺的精制方法,其特征在于:在步骤(1)中,所述的长春胺粗品由如下方法制备:
A.它波宁的制备:
向1000mL四口瓶中加入30.0g它波宁盐酸盐和325.0g石油醚,搅拌下滴加12.3g氨水,滴毕后在25℃下搅拌0.5h,再加入330g饱和碳酸氢钠溶液搅拌0.5h;反应完毕后,分液,水层用2×65g石油醚萃取2次;合并有机相,加入5g无水硫酸镁干燥2h,抽滤,50℃下减压蒸除石油醚,得到它波宁;
B.长春蔓佛明的制备
向配有三通的1000ml四口瓶中加入26.0g它波宁,208.0g甲醇溶解,搅拌下加入2.6g Pd/C,99.9%氮气置换空气3次,再用99.5%氢气置换三次后,持续通入氢气,25℃下反应直至TLC监测不到原料点;反应完毕后,过滤,滤饼用2×9.0g有机溶剂洗涤;滤液40℃下减压蒸馏,蒸除甲醇,得到长春蔓佛明;
C.单过氧马来酸的制备
向1000mL四口瓶中加入53.6g顺丁烯二酸酐,96.4g N,N-二甲基甲酰胺,搅拌溶解后降温至-5~0℃,滴加30%过氧化氢29.2g,滴毕,继续搅拌15min;再将温度缓慢升至30℃搅拌5h,反应完毕后,降温至0℃,加入323.8g冷甲醇稀释备用;
D.长春胺的制备
向1000mL四口瓶中加入24.0g长春蔓佛明,133.0g甲醇使其溶解,降温至-5-0℃,搅拌下2.5h内滴加119.0g单过氧马来酸,滴毕后搅拌40min,继续滴加119.1g单过氧马来酸,2.5h内滴完,继续搅拌3h;反应完毕后,滴加40%偏重亚硫酸钠溶液至淀粉KI试纸不再变色,继续搅拌10min,升温至40℃搅拌3h;反应完毕后,加入433.9g水,降温至25℃,滴加氨水调节溶液pH为8.5-9,继续搅拌降温至0-5℃,析晶2h后抽滤,滤饼用57.0g冷甲醇洗涤,150g水洗涤,抽干后,滤饼加入500mL单口瓶中,加入300g水,搅拌下加热至60℃打浆2h,抽滤,40℃真空干燥后,得到长春胺。