用于制备聚酰亚胺或聚(酰亚胺‑酰胺)共聚物制品的组合物、制品和包括其的显示装置的制作方法

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对相关申请的交叉引用

本申请要求2015年12月31日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请no.10-2015-0191449和2016年12月22日提交的欧洲专利申请no.16206523.9的优先权以及由其产生的所有权益,将其内容全部引入本文作为参考。

公开用于制备聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物制品的组合物、由其制备的制品、和包括所述制品的显示装置。



背景技术:

便携式显示装置例如智能手机或者平板个人电脑(pc)由于它们的高的性能和普及性而已经成为积极研究的对象。例如,已经进行了将轻质柔性(即,可弯曲的或者可折叠的)便携式显示装置商业化的研究和开发努力。液晶显示器等便携式显示装置包括用于保护显示模块例如液晶层的保护性窗口(视窗)。目前,大多数便携式显示装置包括包含刚性玻璃基板的窗口。然而,玻璃是脆性材料,其在用于便携式显示装置等中时容易受到外部冲击破坏。而且,玻璃是非柔性材料,因此其可不适合用于柔性显示装置。因此,已经进行了大量努力以在显示装置中用塑料膜代替保护性窗口。然而,塑料膜同时满足显示装置中的保护性窗口所需的最佳机械性质例如硬度、和最佳光学性质是非常困难的。因此,作为用于显示装置的保护性窗口的塑料膜材料的开发已经迟滞。



技术实现要素:

一种实施方式提供用于制备聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物制品的组合物。

另一实施方式提供通过使用所述用于制备聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物制品的组合物制备的具有优异的机械特性和光学性质的制品。

又一实施方式提供包括所述制品的显示装置。

一种实施方式提供用于制备聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物制品的组合物,其包括:

(1)如下的至少一种:

(i)包括选自由化学式1表示的结构单元和由化学式2表示的结构单元的至少一种的聚酰亚胺、聚酰胺酸、或者聚(酰亚胺-酰胺酸);和

(ii)包括选自由化学式1表示的结构单元和由化学式2表示的结构单元的至少一种、以及由化学式3表示的结构单元的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物、聚(酰胺酸-酰胺)共聚物、或者聚(酰亚胺-酰胺酸-酰胺)共聚物,和

(2)在可见光区域中在约570纳米或者更大处具有最大吸收波长的化合物:

化学式1

化学式2

在化学式1和2中,

d为取代或未取代的四价c6-c24脂族环状基团、取代或未取代的四价c6-c24芳族环基团、或者取代或未取代的四价c4-c24杂芳族环基团,其中所述脂族环状基团、芳族环基团、或者杂芳族环基团作为单环、作为包括两个或更多个稠合的环的稠环体系、或者作为包括通过如下连接的选自所述单环和稠环体系的两个或更多个部分的体系存在:单键、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”独立地为氢、c1-c10脂族烃基团、c6-c20芳族烃基团、或者c6-c20脂环族烃基团)、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-,和

e为取代或未取代的二价c6-c24脂族环状基团、取代或未取代的二价c6-c24芳族环基团、或者取代或未取代的二价c4-c24杂芳族环基团,其中所述脂族环状基团、芳族环基团、或者杂芳族环基团作为单环、作为包括两个或更多个稠合的环的稠环体系、或者作为包括通过如下连接的选自所述单环和稠环体系的两个或更多个部分的体系存在:单键、亚芴基、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”独立地为氢、c1-c10脂族烃基团、c6-c20芳族烃基团、或者c6-c20脂环族烃基团)、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-。

化学式3

在化学式3中,

a和b独立地为取代或未取代的二价c6-c24脂族环状基团、取代或未取代的二价c6-c24芳族环基团、或者取代或未取代的二价c4-c24杂芳族环基团,其中所述脂族环状基团、芳族环基团、或者杂芳族环基团作为单环、作为包括两个或更多个稠合的环的稠环体系、或者作为包括通过如下连接的选自所述单环和稠环体系的两个或更多个部分的体系存在:单键、亚芴基、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”独立地为氢、c1-c10脂族烃基团、c6-c20芳族烃基团、或者c6-c20脂环族烃基团)、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-。

基于组分(1)(即,所述聚酰亚胺、聚酰胺酸、或聚(酰亚胺-酰胺酸)、和/或所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物、聚(酰胺酸-酰胺)共聚物、或聚(酰亚胺-酰胺酸-酰胺)共聚物)的总重量,可以约1ppm(百万分率)或更大的量包括所述在可见光区域中在约570纳米或者更大处具有最大吸收波长的化合物。

所述在可见光区域中在约570nm或者更大处具有最大吸收波长的化合物可包括选自基于金属酞菁的颜料、基于阴丹酮的颜料、和基于靛酚的颜料的至少一种蓝色颜料,或者选自二嗪紫、第一紫b(firstvioletb)、甲基紫、和阴丹士林亮紫的至少一种紫色颜料。

基于根据实施方式的组合物中的组分(1)的重量,可以约1ppm-约100ppm的量包括所述在可见光区域中在约570nm或者更大处具有最大吸收波长的化合物。

化学式1和化学式2中的d可独立地选自组1的化学式:

组1

其中,在组1的化学式中,

各残基可为取代或未取代的,且各l可相同或不同并且可独立地为单键、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”独立地为氢、c1-c10脂族烃基团、c6-c20芳族烃基团、或者c6-c20脂环族烃基团)、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-,

*为与相邻原子的连接点,

z1和z2相同或不同并且独立地为-n=或者-c(r100)=,其中r100为氢或者c1-c5烷基,条件是z1和z2不同时为-c(r100)=,和

z3为-o-、-s-、或者-nr101-,其中r101为氢、或者c1-c5烷基。

化学式1和化学式2中的d可独立地选自组2的化学式:

组2

化学式1和化学式2中的e可由化学式5表示:

化学式5

在化学式5中,

r6和r7相同或不同并且独立地为选自如下的吸电子基团:-cf3、-ccl3、-cbr3、-ci3、-f、-cl、-br、-i、-no2、-cn、-coch3、或者-co2c2h5,

r8和r9相同或不同并且独立地为卤素、羟基、烷氧基(-or204,其中r204为c1-c10脂族有机基团)、甲硅烷基(-sir205r206r207,其中r205、r206、和r207相同或不同并且独立地为氢、或c1-c10脂族有机基团)、取代或未取代的c1-c10脂族有机基团、或者c6-c20芳族有机基团,

n3为范围1-4的整数,n5为范围0-3的整数,条件是n3+n5为4或更小的整数,和

n4为范围1-4的整数,n6为范围0-3的整数,条件是n4+n6为4或更小的整数。

化学式3中的a可选自组3的化学式:

组3

在组3的化学式中,

r18-r29相同或不同并且独立地为氘、卤素、取代或未取代的c1-c10脂族有机基团、或者取代或未取代的c6-c20芳族有机基团,

n11和n14-n20独立地为范围0-4的整数,和

n12和n13独立地为范围0-3的整数。

化学式3中的a可选自组4的化学式:

组4

化学式3中的b可由化学式5表示:

化学式5

在化学式5中,

r6和r7相同或不同并且独立地为选自如下的吸电子基团:-cf3、-ccl3、-cbr3、-ci3、-f、-cl、-br、-i、-no2、-cn、-coch3、或者-co2c2h5,

r8和r9相同或不同并且独立地为卤素、羟基、烷氧基(-or204,其中r204为c1-c10脂族有机基团)、甲硅烷基(-sir205r206r207,其中r205、r206、和r207相同或不同并且独立地为氢、或c1-c10脂族有机基团)、取代或未取代的c1-c10脂族有机基团、或者c6-c20芳族有机基团,

n3为范围1-4的整数,n5为范围0-3的整数,条件是n3+n5为4或更小的整数,和

n4为范围1-4的整数,n6为范围0-3的整数,条件是n4+n6为4或更小的整数。

由化学式1表示的结构单元可包括由化学式9表示的结构单元和由化学式10表示的结构单元的至少一种:

化学式9

化学式10

由化学式3表示的结构单元可包括由化学式6到化学式8表示的结构单元的至少一种:

化学式6

化学式7

化学式8

所述组合物可包括:包括由化学式7表示的结构单元、以及选自由化学式9表示的结构单元和由化学式10表示的结构单元的至少一种的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物;和以基于所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的重量的约1ppm-约100ppm的在可见光区域中在约570纳米或者更大处具有最大吸收波长的化合物:

化学式7

化学式9

化学式10

所述在可见光区域中在约570纳米或者更大处具有最大吸收波长的化合物可为包括铜酞菁的蓝色颜料或者包括二嗪紫的紫色颜料。

所述组合物可以约20:80-约80:20的摩尔比包括由化学式7表示的结构单元、以及所述选自由化学式9表示的结构单元和由化学式10表示的结构单元的至少一种。

另一实施方式提供制品,其包括根据实施方式的用于制备聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物制品的组合物的固化产物。

所述制品可为这样的膜:其可具有根据astm(美国材料与测试协会)e313方法使用uv分光光度计(konicaminoltainc.,cm-3600d)在约80微米的厚度下小于或等于约3.0的黄度指数和根据astmd882方法大于约4.5千兆帕的拉伸模量。

所述制品可为这样的膜:其在约400纳米-约750纳米的范围中可具有大于或等于约86%的总波长透射率,并且在约450纳米-约700纳米的部分区域中可具有其中透射率降低且然后增加的区域。

所述制品可包括作为所述固化产物的膜和在所述膜的至少一个表面上的另外的涂层。

另一实施方式提供包括根据实施方式的制品的显示装置。

具体实施方式

将在其中示出实施方式的下文中更充分地描述本公开内容。然而,本公开内容可以许多不同的形式体现并且将不被解释为限于本文中阐述的示例性实施方式。

将理解,当一个元件被称为“在”另外的元件“上”时,其可直接在所述另外的元件上,或者在其间可存在中间元件。相反,当一个元件被称为“直接在”另外的元件“上”时,则不存在中间元件。

将理解,尽管术语第一、第二、第三等可在本文中用于描述各种元件、组分、区域、层、和/或部分,但这些元件、组分、区域、层、和/或部分不应受这些术语限制。这些术语仅用于将一个元件、组分、区域、层或部分区别于另外的元件、组分、区域、层或部分。因此,在不背离本实施方式的教导的情况下,下面讨论的第一元件、组分、区域、层或部分可称为第二元件、组分、区域、层或部分。

本文中使用的术语仅为了描述具体实施方式的目的且不意图为限制性的。如本文中使用的,单数形式“一个(种)(a,an)”和“所述(该)(the)”也意图包括复数形式,除非上下文清楚地另外指明。术语“或”意味着“和/或”。如本文中使用的,术语“和/或”包括相关列举项目的一种或多种的任意和全部组合。表述例如“......的至少一个(种)”,当位于要素列表之前或之后时,修饰整个要素列表而不是修饰该列表的单独要素。

将进一步理解,当用于本说明书中时,术语“包括”或“包含”表明存在所陈述的特征、区域、整体、步骤、操作、元件、和/或组分,但是不排除存在或添加一个或多个其它特征、区域、整体、步骤、操作、元件、部件和/或其集合。

如本文中使用的“约”或“大约”包括所陈述的值并且意味着在如由本领域普通技术人员考虑到所讨论的测量以及与具体量的测量有关的误差(即,测量系统的限制)而确定的对于具体值的可接受的偏差范围内。

除非另外定义,在本文中所使用的所有术语(包括技术和科学术语)的含义与本总的发明构思所属领域的普通技术人员通常理解的相同。将进一步理解,术语,例如在常用字典中定义的那些,应被解释为具有与它们在相关领域背景和本公开内容中的含义一致的含义,并且将不以理想化或过于形式的意义进行解释,除非在本文中清楚地如此定义。

如本文中使用的“混合物”包括所有类型的组合,包括共混物、合金、溶液等。

如本文中使用的,当未另外提供具体定义时,术语“取代(的)”指的是这样的官能团,该官能团是用选自如下的至少一个取代基代替给定官能团的至少一个氢而被取代的:卤素原子(f、br、cl或i)、羟基、硝基、氰基、氨基(-nh2、-nh(r100)或者-n(r101)(r102),其中r100、r101、和r102相同或不同,并且独立地为c1-c10烷基)、脒基、肼基、腙基、羧基、酯基、酮基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的脂环族有机基团(例如,环烷基)、取代或未取代的芳基(例如,苄基、萘基、芴基等)、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的杂芳基、和取代或未取代的杂环基团,或者所述取代基可彼此连接以提供环。

如本文中使用的,当未另外提供具体定义时,术语“烷基”指的是c1-c30烷基、并且特别是c1-c15烷基,术语“环烷基”指的是c3-c30环烷基、并且特别是c3-c18环烷基,术语“烷氧基”指的是c1-c30烷氧基、并且特别是c1-c18烷氧基,术语“酯基”指的是c2-c30酯基、并且特别是c2-c18酯基,术语“酮基”指的是c2-c30酮基、并且特别是c2-c18酮基,术语“芳基”指的是c6-c30芳基、并且特别是c6-c18芳基,和术语“烯基”指的是c2-c30烯基、并且特别是c2-c18烯基。

当包含规定数量的碳原子的基团被前面段落中列出的任意基团取代时,所得“取代的”基团中的碳原子数定义为原始的(未取代的)基团中包含的碳原子与取代基中包含的碳原子(如果有的话)之和。例如,当术语“取代的c1-c30烷基”指的是用c6-c30芳基取代的c1-c30烷基时,所得芳基取代的烷基中的碳原子的总数为c7-c60。

如本文中使用的,当未另外提供具体定义时,术语“组合”指的是混合或共聚。本文中,“共聚”指的是无规共聚、嵌段共聚、或者接枝共聚。

另外,在说明书中,“*”可指与氮、碳或者另外的原子的连接点。

根据实施方式的用于制备聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物制品的组合物包括:

(1)如下的至少一种:

(i)包括选自由化学式1表示的结构单元和由化学式2表示的结构单元的至少一种的聚酰亚胺、聚酰胺酸、或者聚(酰亚胺-酰胺酸);和

(ii)包括选自由化学式1表示的结构单元和由化学式2表示的结构单元的至少一种、以及由化学式3表示的结构单元的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物、聚(酰胺酸-酰胺)共聚物、或者聚(酰亚胺-酰胺酸-酰胺)共聚物,和

(2)在可见光区域中在约570纳米(nm)或更大处具有最大吸收波长的化合物:

化学式1

化学式2

在化学式1和2中,

d为取代或未取代的四价c6-c24脂族环状基团、取代或未取代的四价c6-c24芳族环基团、或者取代或未取代的四价c4-c24杂芳族环基团,其中所述脂族环状基团、芳族环基团、或者杂芳族环基团作为单环、作为包括两个或更多个稠合的环的稠环体系、或者作为包括通过如下连接的选自所述单环和稠环体系的两个或更多个部分的体系存在:单键、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”独立地为氢、c1-c10脂族烃基团、c6-c20芳族烃基团、或者c6-c20脂环族烃基团)、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-,和

e为取代或未取代的二价c6-c24脂族环状基团、取代或未取代的二价c6-c24芳族环基团、或者取代或未取代的二价c4-c24杂芳族环基团,其中所述脂族环状基团、芳族环基团、或者杂芳族环基团作为单环、作为包括两个或更多个稠合的环的稠环体系、或者作为包括通过如下连接的选自所述单环和稠环体系的两个或更多个部分的体系存在:单键、亚芴基、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”独立地为氢、c1-c10脂族烃基团、c6-c20芳族烃基团、或者c6-c20脂环族烃基团)、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-。

化学式3

在化学式3中,

a和b独立地为取代或未取代的二价c6-c24脂族环状基团、取代或未取代的二价c6-c24芳族环基团、或者取代或未取代的二价c4-c24杂芳族环基团,其中所述脂族环状基团、芳族环基团、或者杂芳族环基团作为单环、作为包括两个或更多个稠合的环的稠环体系、或者作为包括通过如下连接的选自所述单环和稠环体系的两个或更多个部分的体系存在:单键、亚芴基、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”独立地为氢、c1-c10脂族烃基团、c6-c20芳族烃基团、或者c6-c20脂环族烃基团)、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-。

如上所述,根据实施方式的用于制备聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物制品的组合物包括:

(1)如下的至少一种:

(i)由化学式1和/或化学式2表示的酰亚胺和/或酰胺酸结构单元,和

(ii)包括所述酰亚胺和/或酰胺酸结构单元和由化学式3表示的结构单元的聚(酰亚胺和/或酰胺酸-酰胺)共聚物,和

(2)在可见光区域中在约570nm或者更大处具有最大吸收波长的化合物。

聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物具有高的光透射率、热稳定性、机械强度、柔性等,并且因此作为显示基板材料可为有用的。通常,显示装置是通过在大于或等于约350℃下的高温过程例如高温沉积、高温退火等制造的。在大于或等于玻璃化转变温度的高温下的处理使聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)分子重排,这导致聚合物链的堆积。此处,聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物具有被称为“电荷转移络合物(ctc)”的结构,其中电子给体和电子受体彼此相邻,并且因此,聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)膜吸收在特别短的波长区域中的光,这归因于在由于ctc结构而形成的电势之间的电子运动(激发)。因此,由于对于制造显示器是必需的在小于或等于约430nm的蓝色区域中的透射率显著地恶化,故膜变黄。这被称作“黄化现象”(其是由于高温热处理而出现的),这使得难以将聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜用于制造透明装置(其必须需要高温过程)。

另一方面,聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的聚合物链之间的增加的堆积倾向于提高由所述共聚物形成的膜的表面硬度,并且因此,具有提高所述膜的机械性质的有利效果。然而,聚合物链之间的增加的堆积也使所述膜的黄度指数增加。换而言之,聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜的机械特性和光学性质具有折衷关系,并且因此,难以在保持所述膜的拉伸模量和铅笔硬度的同时改善所述膜的黄度指数。

至于根据实施方式的组合物,由于所述组合物包括在可见光区域中在约570nm或者更大处具有最大吸收波长的化合物,因此其可有效地改善光学性质,例如,降低由所述组合物形成的膜的黄度指数而不使机械性质恶化。

所述在可见光区域中在约570nm或者更大处具有最大吸收波长的化合物可为,例如,蓝色颜料或者紫色颜料,但是没有特别限制,只要其在可见光区域中在约570nm或更大处具有最大吸收波长。

所述蓝色颜料可包括例如基于金属酞菁的颜料、基于阴丹酮的颜料、基于靛酚的颜料等,并且可为例如酞菁金属络合物例如铜酞菁、或者氯代铜酞菁、氯代铝酞菁、氧钛酞菁、钒酸酞菁、镁酞菁、锌酞菁、铁酞菁、钴酞菁等。

所述紫色颜料可包括二嗪紫、第一紫b、甲基紫、阴丹士林亮紫等,且所述紫色颜料可为例如二嗪紫,但是不限于此。

基于组分(1)的重量,可以约1百万分率(ppm)-约100百万分率(ppm)、例如约1ppm-约95ppm、例如约1ppm-约90ppm、例如约1ppm-约85ppm、例如约2ppm-约90ppm、例如约2ppm-约85ppm、例如约2ppm-约80ppm、例如约3ppm-约90ppm、例如约3ppm-约85ppm、例如约3ppm-约80ppm、例如约4ppm-约90ppm、例如约4ppm-约85ppm、例如约4ppm-约80ppm、例如约4ppm-约75ppm、例如约4ppm-约70ppm、例如约5ppm-约90ppm、例如约5ppm-约85ppm、例如约5ppm-约80ppm、例如约5ppm-约75ppm、例如约5ppm-约70ppm、例如约5ppm-约65ppm、例如约5ppm-约60ppm、例如约5ppm-约55ppm、例如约5ppm-约50ppm、例如约5ppm-约45ppm、例如约5ppm-约40ppm、例如约5ppm-约35ppm、例如约5ppm-约30ppm的量包括所述在可见光区域中在约570nm或者更大处具有最大吸收波长的化合物。

如上所述以基于组分(1)的重量的非常小的量包括所述化合物,并且因此所述化合物对所述膜的其它性质例如机械性质例如拉伸模量和铅笔硬度没有影响,同时实现所述膜的黄度指数(yi)的改善。例如,如以下描述的实施例中所显示的,通过以基于聚(酰亚胺-酰胺)的重量的约5ppm-约90ppm的各个量添加作为蓝色颜料的铜酞菁或者作为紫色颜料的二嗪紫而形成的膜与不包括颜料的根据对比例的聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜相比在cielab颜色体系中显示出色坐标变化。此外,由于该色坐标变化引起的所述膜的黄度指数(yi)与所述不包括颜料的膜的黄度指数(yi)相比降低。

cielab颜色体系显示亮度l以及色度a*和b*,其各自表示颜色和彩度,并且此处,+a*表示红色,-a*表示绿色,+b*表示黄色,且-b*表示蓝色,并且当表示黄色的+b*降低时,黄度指数降低。

当根据实施例1-5以基于聚合物的重量的约5ppm、约10ppm、约20ppm、约30ppm、和约40ppm的各个量添加蓝色颜料即铜酞菁时,随着所述颜料的量增加,b*的值降低。此外,当根据实施例6-10以基于聚合物的重量的约5ppm、约10ppm、约20ppm、约30ppm、和约90ppm的各个量添加紫色颜料即二嗪紫时,随着所述颜料的量增加,b*的值也降低。换而言之,当在以上范围内包括这些蓝色和紫色颜料时,所述膜的黄度指数与根据对比例1的不包括颜料的膜相比降低。换而言之,这两种颜料都使黄度指数显著降低,并且例如,与对比例1的膜相比,所述蓝色颜料使黄度指数与其量成比例地降低约0.6-约3.4,而与对比例1的膜相比,所述紫色颜料使黄度指数与其量成比例地降低约0.7-约3.3。

另一方面,当添加所述颜料时,所述膜的其它光学性质例如光透射率、雾度等很少恶化,并且所述膜的机械性质例如拉伸模量和铅笔硬度几乎未显示出变化。因此,根据实施方式的组合物可用于改善光学性质并且特别是降低所述膜的黄度指数(yi)而不使机械性质恶化。

根据实施方式的组合物的聚(酰亚胺和/或酰胺酸)包括由化学式1表示的酰亚胺结构单元、或者由化学式2表示的酰胺酸结构单元、或者包括由化学式1表示的结构单元和由化学式2表示的结构单元的酰亚胺和/或酰胺酸结构单元。当包括所述酰胺酸结构单元时,其可在膜流延(铸造,casting)之前通过化学和/或热酰亚胺化过程部分地酰亚胺化,或者可在膜流延之后通过热处理转化为酰亚胺结构单元。

根据实施方式的组合物的聚(酰亚胺和/或酰胺酸-酰胺)共聚物包括由化学式1表示的酰亚胺结构单元和/或由化学式2表示的酰胺酸结构单元、以及由化学式3表示的酰胺结构单元。

化学式1和化学式2中的d可选自组1的化学式:

组1

其中,在组1的化学式中,各残基可为取代或未取代的,且各l可相同或不同并且可独立地为单键、-o-、-s-、-c(=o)-、-ch(oh)-、-s(=o)2-、-si(ch3)2-、-(ch2)p-(其中,1≤p≤10)、-(cf2)q-(其中,1≤q≤10)、-cr’r”-(其中,r’和r”独立地为氢、c1-c10脂族烃基团、c6-c20芳族烃基团、或者c6-c20脂环族烃基团)、-c(cf3)2-、-c(cf3)(c6h5)-、或者-c(=o)nh-,*为与相邻原子的连接点,

z1和z2相同或不同并且独立地为-n=或者-c(r100)=,其中r100为氢或者c1-c5烷基,条件是z1和z2不同时为-c(r100)=,和

z3为-o-、-s-、或者-nr101-,其中r101为氢、或者c1-c5烷基。

组1的化学式可由组2的化学式表示,但是不限于此:

组2

化学式1和化学式2中的e可由化学式5表示:

化学式5

在化学式5中,

r6和r7相同或不同并且独立地为吸电子基团例如-cf3、-ccl3、-cbr3、-ci3、-f、-cl、-br、-i、-no2、-cn、-coch3、或者-co2c2h5,

r8和r9相同或不同并且独立地为卤素、羟基、烷氧基(-or204,其中r204为c1-c10脂族有机基团)、甲硅烷基(-sir205r206r207,其中r205、r206、和r207相同或不同并且独立地为氢、或c1-c10脂族有机基团)、取代或未取代的c1-c10脂族有机基团、或者c6-c20芳族有机基团,

n3为范围1-4的整数,n5为范围0-3的整数,条件是n3+n5为4或更小的整数,和

n4为范围1-4的整数,n6为范围0-3的整数,条件是n4+n6为4或更小的整数。

在一种示例性实施方式中,化学式3中的a可选自由组3表示的化学式:

组3

在由组3表示的化学式中,

r18-r29相同或不同并且独立地为氘、卤素、取代或未取代的c1-c10脂族有机基团、或者取代或未取代的c6-c20芳族有机基团,

n11和n14-n20独立地为范围0-4的整数,和

n12和n13独立地为范围0-3的整数。

在一种示例性实施方式中,组3的化学式可例如由组4的化学式表示,但是不限于此:

组4

化学式3中的b与化学式1和化学式2中的e相同并且可由化学式5表示:

化学式5

在化学式5中,

r6-r9和n3-n6与以上定义的相同。

在一种示例性实施方式中,由化学式1表示的结构单元可包括选自由化学式9表示的结构单元和由化学式10表示的结构单元的至少一种:

化学式9

化学式10

在一种示例性实施方式中,由化学式3表示的结构单元可包括选自由化学式6到化学式8表示的结构单元的至少一种:

化学式6

化学式7

化学式8

在一种示例性实施方式中,用于制备聚(酰亚胺-酰胺)共聚物制品的组合物包括:包括由化学式7表示的结构单元、以及选自由化学式9表示的结构单元和由化学式10表示的结构单元的至少一种的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物,和基于所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的重量的约1ppm-约100ppm的量的在可见光区域中在约570nm或者更大处具有最大吸收波长的化合物:

化学式7

化学式9

化学式10

所述在可见光区域中在约570nm或者更大处具有最大吸收波长的化合物可为蓝色颜料,所述蓝色颜料包括基于金属酞菁的颜料、基于阴丹酮的颜料、和基于靛酚的颜料,例如,酞菁金属络合物例如铜酞菁、氯代铜酞菁、氯代铝酞菁、氧钛酞菁、钒酸酞菁、镁酞菁、锌酞菁、铁酞菁、钴酞菁等。

所述在可见光区域中在约570nm或者更大处具有最大吸收波长的化合物可为紫色颜料,所述紫色颜料包括二嗪紫、第一紫b、甲基紫、阴丹士林亮紫等,例如可为二嗪紫。

可以基于所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的重量的约1ppm-约100ppm、例如约1ppm-约95ppm、例如约1ppm-约90ppm、例如约1ppm-约85ppm、例如约2ppm-约90ppm、例如约2ppm-约85ppm、例如约2ppm-约80ppm、例如约3ppm-约90ppm、例如约3ppm-约85ppm、例如约3ppm-约80ppm、例如约4ppm-约90ppm、例如约4ppm-约85ppm、例如约4ppm-约80ppm、例如约4ppm-约75ppm、例如约4ppm-约70ppm、例如约5ppm-约90ppm、例如约5ppm-约85ppm、例如约5ppm-约80ppm、例如约5ppm-约75ppm、例如约5ppm-约70ppm、例如约5ppm-约65ppm、例如约5ppm-约60ppm、例如约5ppm-约55ppm、例如约5ppm-约50ppm、例如约5ppm-约45ppm、例如约5ppm-约40ppm、例如约5ppm-约35ppm、例如约5ppm-约30ppm的量包括所述蓝色颜料或者紫色颜料。

在一种示例性实施方式中,所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物可以约20:80-约80:20的摩尔比包括由化学式7表示的结构单元以及选自由化学式9表示的结构单元和由化学式10表示的结构单元的至少一种。

具有所述结构式的聚(酰亚胺和/或酰胺酸)或聚(酰亚胺和/或酰胺酸-酰胺)共聚物可通过将单体通过本领域中的已知的聚(酰亚胺和/或酰胺酸)和聚酰胺制造方法聚合而容易地制备。

例如,酰亚胺和/或酰胺酸结构单元可通过使二胺与二酐在有机溶剂中反应而制备。

所述二胺化合物的实例可包括选自如下的至少一种:2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-联苯二胺(tfdb);间苯二胺;对苯二胺;1,3-双(4-氨基苯基)丙烷;2,2-双(4-氨基苯基)丙烷;4,4'-二氨基-二苯基甲烷;1,2-双(4-氨基苯基)乙烷;1,1-双(4-氨基苯基)乙烷;2,2'-二氨基-二乙基硫醚;双(4-氨基苯基)硫醚;2,4'-二氨基-二苯基硫醚;双(3-氨基苯基)砜;双(4-氨基苯基)砜;4,4'-二氨基-二苄基亚砜;双(4-氨基苯基)醚;双(3-氨基苯基)醚;双(4-氨基苯基)二乙基硅烷;双(4-氨基苯基)二苯基硅烷;双(4-氨基苯基)乙基膦氧化物;双(4-氨基苯基)苯基膦氧化物;双(4-氨基苯基)-n-苯基胺;双(4-氨基苯基)-n-甲基胺;1,2-二氨基-萘;1,4-二氨基-萘;1,5-二氨基-萘;1,6-二氨基-萘;1,7-二氨基-萘;1,8-二氨基-萘;2,3-二氨基-萘;2,6-二氨基-萘;1,4-二氨基-2-甲基-萘;1,5-二氨基-2-甲基-萘;1,3-二氨基-2-苯基-萘;4,4'-二氨基-联苯;3,3'-二氨基-联苯;3,3'-二氯-4,4'-二氨基-联苯;3,3'-二甲基-4,4'-二氨基-联苯;2,2'-二甲基-4,4'-二氨基-联苯;3,3'-二甲氧基-4,4'-二氨基-联苯;4,4'-双(4-氨基苯氧基)-联苯;2,4-二氨基-甲苯;2,5-二氨基-甲苯;2,6-二氨基-甲苯;3,5-二氨基-甲苯;1,3-二氨基-2,5-二氯-苯;1,4-二氨基-2,5-二氯-苯;1-甲氧基-2,4-二氨基-苯;1,4-二氨基-2-甲氧基-5-甲基-苯;1,4-二氨基-2,3,5,6-四甲基-苯;1,4-双(2-甲基-4-氨基-戊基)-苯;1,4-双(1,1-二甲基-5-氨基-戊基)-苯;1,4-双(4-氨基苯氧基)-苯;邻-苯二甲胺;间-苯二甲胺;对-苯二甲胺;3,3'-二氨基-二苯甲酮;4,4'-二氨基-二苯甲酮;2,6-二氨基-吡啶;3,5-二氨基-吡啶;1,3-二氨基-金刚烷;双[2-(3-氨基苯基)六氟异丙基]二苯基醚;3,3'-二氨基-1,1'-二金刚烷;n-(3-氨基苯基)-4-氨基苯甲酰胺;3-氨基苯甲酸4-氨基苯基酯;2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷;2,2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷;2-(3-氨基苯基)-2-(4-氨基苯基)六氟丙烷;2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷;2,2-双[4-(2-氯-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷;1,1-双(4-氨基苯基)-1-苯基-2,2,2-三氟乙烷;1,1-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1-苯基-2,2,2-三氟乙烷;1,4-双(3-氨基苯基)丁-1-烯-3-炔;1,3-双(3-氨基苯基)六氟丙烷;1,5-双(3-氨基苯基)十氟戊烷;和4,4'-双[2-(4-氨基苯氧基苯基)六氟异丙基]二苯基醚、二氨基环己烷、联环己基二胺、4,4'-二氨基联环己基甲烷、和二氨基芴。这样的二胺化合物可为可商购得到的或者可通过公知方法获得。

例如,所述二胺化合物可选自以下结构的化合物:

在示例性实施方式中,所述二胺可为2,2’-双(三氟甲基)联苯胺(tfdb)。

所述二酐可为四羧酸二酐,并且这样的化合物可为3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐(bpda)、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐(btda)、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐(dsda)、4,4'-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐(6fda)、4,4'-氧基二邻苯二甲酸酐(odpa)、均苯四甲酸二酐(pmda)、4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氢萘-1,2-二羧酸酐(dtda)、1,2,4,5-苯四羧酸二酐;1,2,3,4-苯四羧酸二酐;1,4-双(2,3-二羧基苯氧基)苯二酐;1,3-双(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐;1,2,4,5-萘四羧酸二酐;1,2,5,6-萘四羧酸二酐;1,4,5,8-萘四羧酸二酐;2,3,6,7-萘四羧酸二酐;2,6-二氯萘-1,4,5,8-四羧酸二酐;2,7-二氯萘-1,4,5,8-四羧酸二酐;2,3,6,7-四氯萘-1,4,5,8-四羧酸二酐;2,2',3,3'-联苯四羧酸二酐;4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)联苯二酐;双(2,3-二羧基苯基)醚二酐;4,4'-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐;双(3,4-二羧基苯基)硫醚二酐;4,4'-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐;4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐;双(3,4-二羧基苯基)砜二酐;4,4'-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐;3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐;2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐;2,3,3'4'-二苯甲酮四羧酸二酐;4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐;双(2,3-二羧基苯基)甲烷二酐;双(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐;1,1-双(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐;1,1-双(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐;1,2-双(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐;2,2-双(2,3-二羧基苯基)丙烷二酐;2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐;2,2-双[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;2,2-[4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基]丙烷二酐;2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基-3,5-二甲基)苯基]丙烷二酐;2,3,4,5-噻吩四羧酸二酐;2,3,5,6-吡嗪四羧酸二酐;1,8,9,10-菲四羧酸二酐;3,4,9,10-苝四羧酸二酐;1,3-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐;1,1-双(3,4-二羧基苯基)-1-苯基-2,2,2-三氟乙烷二酐;2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐;1,1-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]-1-苯基-2,2,2-三氟乙烷二酐;和4,4'-双[2-(3,4-二羧基苯基)六氟异丙基]二苯基醚二酐。这样的酐化合物可为可商购得到的或者可通过公知方法获得。

在示例性实施方式中,所述四羧酸二酐可为3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐(bpda)、4,4'-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐(6fda)、或者其组合。

另一方面,公知的聚酰胺制造方法可包括低温溶液聚合、界面聚合、熔融聚合、固相聚合等。例如,低温溶液聚合可通过如下进行:使二羧酰二卤(dicarboxylicdihalide)和二胺在非质子极性溶剂中反应以形成由化学式3表示的酰胺结构单元。

所述二羧酰二卤可为选自如下的至少一种:对苯二甲酰氯(tpcl)、间苯二甲酰氯(ipcl)、联苯二羰基氯(bpcl)、萘二羰基氯、三联苯二羰基氯、2-氟-对苯二甲酰氯、以及其组合。

在一种示例性实施方式中,所述二羧酰二卤可为对苯二甲酰氯(tpcl)。

用于形成酰胺结构单元的二胺可为与用于形成所述酰亚胺和/或酰胺酸结构单元的相同的二胺化合物。换而言之,所述酰胺结构单元可通过使用前述二胺化合物之中的至少一个种类的相同或不同的二胺形成。

在一种示例性实施方式中,用于与所述二羧酰二卤一起形成酰胺结构单元的二胺可为2,2’-双(三氟甲基)联苯胺(tfdb)。

所述非质子极性溶剂可为,例如,基于亚砜的溶剂例如二甲亚砜、二乙亚砜等,基于甲酰胺的溶剂例如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二乙基甲酰胺等,基于乙酰胺的溶剂例如n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二乙基乙酰胺等,基于吡咯烷酮的溶剂例如n-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-2-吡咯烷酮等,基于酚的溶剂例如苯酚、邻-甲酚、间-甲酚或者对-甲酚、二甲苯酚、卤代苯酚、邻苯二酚等,或者六甲基磷酰胺,γ-丁内酯等。这些溶剂可单独地或者作为混合物使用。然而,溶剂的实例不限于此,并且也可使用芳族烃例如二甲苯和甲苯。

所述酰胺结构单元通过如下形成:将二胺和二羧酰二卤置于同一反应器中并且容许它们反应。然后将用于形成所述酰亚胺结构单元的二胺和二酐添加至其并且与其反应以制备聚(酰胺酸-酰胺)共聚物。

替代地,使用于形成所述酰胺结构单元的二胺和二羧酰二卤反应以制备在其两个末端处均具有氨基的酰胺低聚物,和向用作二胺单体的所得物添加二酐,以制备聚(酰胺酸-酰胺)共聚物。后一方法可不需要沉淀过程来除去由形成酰胺的过程产生的hcl,并且因此,所述方法可缩短工艺时间并且提高制造最终产物即聚(酰胺-酰亚胺)共聚物的产率。

可任选地将聚酰胺酸或聚(酰胺酸-酰胺)共聚物部分地或完全地化学酰亚胺化或者热酰亚胺化,以制备聚(酰亚胺和/或酰胺酸)或聚(酰亚胺和/或酰胺酸-酰胺)共聚物,并且以基于所述聚(酰亚胺和/或酰胺酸)或聚(酰亚胺和/或酰胺酸-酰胺)共聚物的重量的约1ppm-约100ppm的量添加在可见光区域中在约570nm或者更大处具有最大吸收波长的化合物例如蓝色颜料或紫色颜料,以制备根据实施方式的用于制备聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物制品的组合物。

将所述用于制备聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物制品的组合物通过公知的涂布方法涂布在基底等上,然后在热等的存在下干燥和固化以制造制品例如膜。

如上所述,所制备的膜与仅由聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物构成的膜相比具有降低的黄度指数而未降低机械性质。在一种示例性实施方式中,由所述组合物制备的膜可具有根据astme313方法使用uv分光光度计(konicaminoltainc.,cm-3600d)在约80微米(μm)的厚度下小于或等于约3.0的黄度指数(yi)。此外,在将所述膜暴露于紫外线(uvb)72小时之后,暴露前后的黄度指数差(δyi)小于或等于约1。此处,所述膜具有大于约4.5千兆帕(gpa)的拉伸模量和h或更大的铅笔硬度。

所述膜在约400nm-约750nm的范围中可具有大于或等于约86%的高的总波长透射率。

此外,所述膜在约450nm-约700nm的波长范围的部分区域中具有其中透射率降低然后又增加的区域。通常,聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜在大于或等于约450nm的波长范围中显示出大于或等于约85%的高的透射率,并且该高的透射率在大于或等于约450nm的波长范围中的整个区域中是几乎相同或者均匀的。然而,当使用根据实施方式的通过向聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物添加在可见光区域中在约570nm或者更大处具有最大吸收波长的化合物例如蓝色颜料或者紫色颜料而制备的组合物来制造膜时,所述膜在约450nm-约700nm的波长范围的部分区域中具有其中所述膜的透射率降低大于或等于约0.1%且又增加的区域。在由不包括在可见光区域中在约大于或等于约570nm处具有最大吸收波长的化合物例如蓝色颜料或者紫色颜料的聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物形成的之前的膜中未发现该现象。不希望受特定理论束缚,认为,包括在可见光区域中在约570nm或者更大处具有最大吸收波长的化合物例如蓝色颜料或者紫色颜料的根据实施方式的组合物在约450nm-约700nm波长范围的部分区域中具有其中透射率降低大于或等于约0.1%并且又升高回来的区域。因此,所述膜的透射率在相应区域中稍微降低,但是所述膜的整个黄度指数降低。

因此,所述膜由于大大降低的黄度指数而可具有高的透明性和高的表面硬度并且不使机械性质恶化,并且因此可用作用于柔性显示装置的窗口膜等。当使用所述膜作为用于柔性显示装置的窗口膜等时,可进一步在其至少一个表面上设置另外的硬涂层。所述另外的硬涂层可包括基于丙烯酸酯的聚合物、聚己内酯、氨基甲酸酯-丙烯酸酯共聚物、聚轮烷、环氧树脂、聚倍半硅氧烷、或者其组合,但是不限于此。

下文中,参照实施例详细地描述本公开内容。以下实施例和对比例不是限制性的,而是说明性的。

实施例

合成实施例1:聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的制备

将63千克(kg)二甲基乙酰胺置于反应器中,并且在氮气气氛下向其添加907克(g)吡啶。接着,将3671g的2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-联苯二胺(tfdb)置于反应器中并且溶解,制得tfdb溶液。随后,向所述tfdb溶液添加1164g对苯二甲酰氯(tpcl),并且将混合物在30℃下搅拌3小时以获得酰胺低聚物溶液。将所获得的溶液用水处理以获得沉淀物,并且将沉淀物在80℃下干燥48小时以获得酰胺低聚物粉末。将4500g所述酰胺低聚物粉末、1375g的4,4'-六氟异亚丙基二邻苯二甲酸酐(6fda)、和775g的3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐(bpda)添加至37.6kg二甲基乙酰胺,并且容许混合物在30℃下反应48小时以获得聚(酰胺酸-酰胺)共聚物溶液。

然后,向所述聚(酰胺酸-酰胺)溶液添加1173g作为化学酰亚胺化催化剂的乙酸酐,并且将混合物搅拌30分钟。向其添加1374g吡啶,并且将所获得的混合物在30℃下搅拌24小时,以制备聚(酰亚胺-酰胺)共聚物溶液。

实施例1到5:包含铜酞菁的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜的制备

将以基于100重量份的在合成实施例1的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物溶液中的共聚物固体的在表1中提供的量的蓝色颜料铜酞菁(cupc)(商标mbc,iridosco.,ltd.)分别添加至所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物溶液,并且将混合物搅拌约30分钟以制备根据实施例1到5的各包括所述蓝色颜料的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物溶液。

将所制备的共聚物溶液涂布在玻璃板上以流延膜。将所述膜在热板上在130℃下干燥40分钟,在炉子中以10℃/min的速度加热至280℃,然后缓慢地冷却。最后,将聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜从所述玻璃板分离。

然后,根据astme313方法通过使用由konicaminoltainc.制造的分光光度计cm-3600d测量由其获得的各80微米厚(μm厚)的膜的黄度指数(yi)、l、和b*,并且结果提供于表1中。

此外,通过以下方法分别测量所述膜的总光(400纳米(nm)-750nm)透射率、雾度、拉伸模量、和铅笔硬度,并且结果提供于表2中。此外,将所述膜暴露于uvb波长区域的紫外(uv)灯72小时,并且还提供暴露前后的yi差即δyi。

(1)膜厚度

通过使用测微计(mitutoyocorp.)测量所述膜的厚度。

(2)模量

根据astmd882方法通过使用instron仪器测量所述膜的模量。制备1厘米宽(cm宽)和5厘米长(cm长)的膜试样,并且在室温下以25毫米/分钟(mm/min)的伸长速度测量所述膜试样的模量。

(3)铅笔硬度

通过如下测量所述膜的铅笔划痕硬度:使用铅笔硬度计和mitsubishi铅笔用1千克(kg)的竖直负荷以60mm/min的铅笔速度进行5次重复测量并且找出没有缺陷的情况下的硬度。

(4)透射率、黄度指数(yi)、和雾度

根据astme313使用uv分光光度计(konicaminoltainc.,cm-3600d)测量透射率、黄度指数(yi)、和雾度。

(5)照射uv之后的黄度指数(yi)

测量在将所述膜暴露于uvb波长区域的紫外(uv)灯72小时(大于或等于200毫焦耳/平方厘米,mj/cm2)前后所述膜的黄度指数差(在照射uv之后-在照射uv之前)。

实施例6到实施例10:包含二嗪紫的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜的制备

将以基于100重量份的在根据合成实施例1的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物溶液中的共聚物固体的在表1中提供的各量的紫色颜料二嗪紫(商标:violetpigment,mvc,iridosco.,ltd.)添加至其,并且将各混合物搅拌约30分钟,制得根据实施例6到10的各包括所述紫色颜料的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物溶液。

将所制备的共聚物溶液涂布在玻璃板上以流延膜。将所述膜在热板上在130℃下干燥40分钟,在炉子中以10摄氏度/分钟(℃/min)的速度加热至280℃,然后缓慢冷却。最后,将聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜从所述玻璃板分离。

根据e313通过使用由konicaminolta,inc.制造的分光光度计cm-3600d测量所述膜的黄度指数(yi)、l、和b*并且将其提供于表1中。

此外,以实施例1到5中描述的方法分别测量所述膜的透射率、雾度、yi和δyi、拉伸模量、和铅笔硬度并且将其提供于表2中。

对比例1:没有颜料的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜的制备

除了不使用颜料之外,通过使用根据合成实施例1的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物溶液以与实施例1到10相同的方法制造膜,并根据e313通过使用由konicaminolta,inc.制造的分光光度计cm-3600d测量所述膜的黄度指数(yi)、l、和b*且将其提供于表1中。此外,根据与实施例1到10相同的方法分别测量所述膜的透射率、雾度、yi和δyi、拉伸模量、和铅笔硬度并且将其提供于表2中。

表1

参照表1的结果,当添加所述蓝色颜料和所述紫色颜料时,cielab颜色体系中的b*降低,并且因此,所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜的黄度降低。结果,所述膜的黄度指数与根据对比例1的不包括所述颜料的膜的yi相比显著降低。

表2

参照表2的结果,与根据对比例1的不包括颜料的膜相比,根据实施例的包括大于或等于5ppm的所述蓝色颜料和所述紫色颜料的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜几乎未显示出机械性质例如拉伸模量和铅笔硬度的恶化,但是使黄度指数(yi)与所述颜料的量成比例地降低。此外,所述膜在暴露于紫外线(uv)72小时之后保持小于或等于1的黄度指数差。同时,随着所添加的颜料的量增加,膜的总透射率可稍微降低,并且所述膜可变成蓝色的。然而,虽然所述颜料的量增加,但是所述膜的机械性质几乎未变化。

因此,根据实施方式的包括聚酰亚胺或聚(酰亚胺-酰胺)共聚物和在可见光区域中在约570纳米或者更大处具有最大吸收波长的化合物的组合物可降低所述共聚物膜的黄度指数而不使其机械性质恶化。该膜可解决同时改善机械性质和光学性质的技术问题,并且由其获得的制品可成功地应用于需要高的透明性和表面硬度的柔性显示器的基板或窗口。

虽然已经结合了当前被认为是实践性的示例性实施方式的内容描述了本公开内容,但是应理解,本发明不限于所公开的实施方式,而是相反,意图涵盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种改动和等同布置。

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