组合物的制作方法

文档序号:14201102阅读:125来源:国知局
本发明涉及稳定组合物。所述稳定组合物包含酚抗氧化剂和亚磷酸酯抗氧化剂,并且特别适用于稳定多元醇和聚氨基甲酸酯,包括聚氨基甲酸酯泡沫。聚氨基甲酸酯组成了具有一系列结构、性质和应用的一类聚合物。它们均具有氨基甲酸酯(carbamate/urethane)连接部分,即,-nh-c(=o)-o-,并且可以通过使异氰酸酯与多元醇反应来制备。聚氨基甲酸酯可以根据异氰酸酯和多元醇的选择、其他组分的存在以及反应条件来定制。聚氨基甲酸酯包括热塑性材料和热固性材料,并且用于产生柔性的和刚性的泡沫、涂料、纤维、模制产物、弹性组分、密封剂和粘合剂、以及其他产物。聚氨基甲酸酯容易随着时间而降解。聚氨基甲酸酯的制备或加工也可以引起或加剧降解。正如很多其他有机材料一样,降解的主要原因之一是在游离自由基自氧化循环中与氧的反应。将聚氨基甲酸酯暴露于热或辐射(尤其是紫外光),或者聚合物与其他组分或杂质的反应可以引发或增强游离自由基的形成。然后所述游离自由基可以与氧反应以形成过氧自由基。然后所述过氧自由基可以与其他聚合物物质反应以产生氢过氧化物,其自身分解以产生另外的反应性游离自由基物质。这种类型的聚合物降解通常被称为焦化(scorch)。通过聚合物中较暗区域的出现,可以在聚合物产物(例如聚氨基甲酸酯泡沫)中检测焦化。抗氧化剂通常用于破坏聚合物降解循环,由此减少焦化量。被称为主抗氧化剂的一些抗氧化剂被设计为与过氧自由基反应。被称为次抗氧化剂的其他抗氧化剂被设计为与氢过氧化物反应。主抗氧化剂的类型包括空间受阻酚和胺化合物,尤其是芳基仲胺,例如在us4,824,601中公开的那些物质。已知将这两类主抗氧化剂结合使用来稳定聚氨基甲酸酯。我们的共同待审的申请gb1403714.7公开了用于聚合物材料,尤其是聚氨基甲酸酯的稳定组合物,其包含至少一种具有式i的芳基仲胺:其中:可以相同或不同的各个r独立地表示被任选取代的高级脂肪族烃基;x和y各自独立为0至5,条件是x和y中的至少一个至少为1;还包含酚抗氧化剂,所述组合物和/或芳基仲胺在环境条件下为液体,并且基本不含二苯胺和/或低级烷基化的二苯胺抗氧化剂。us2005/004275公开了稳定剂组合物,其包含3-芳基丙烯酸酯、空间受阻单体胺、空间受阻酚、色满衍生物、以及有机亚磷酸酯和/或亚膦酸酯。虽然包含酚组分和胺组分的稳定组合物已经证明对于聚氨基甲酸酯的加工稳定是有效的,尤其是良好的焦化性能,但在此类组合物中使用胺组分存在监管问题。特别地,作为很多胺抗氧化剂的前体并且通常以残余量存在于胺抗氧化剂中的二苯胺存在监管问题。另外,含胺的稳定组合物趋于表现出差的气体褪色性能,例如,当暴露于诸如氮氧化物(nox)的污染气体中时。为了避免使用胺组分,考虑了使用亚磷酸酯组分来代替胺组分。然而,由于亚磷酸酯的水解不稳定性,它们的使用受到限制。因此,亚磷酸酯添加剂通常被用作“后处理”稳定组合包,即,它们在即将进行聚氨基甲酸酯制备时添加。wo2005/054328公开了组合物,其包含聚醚多元醇、聚酯多元醇、容易发生氧化、热或光诱导的降解的聚氨基甲酸酯;以及至少一种式i的液体化合物其中r1为c1-c4烷基,r2为支链c12-c25烷基,并且x为c1-c8亚烷基或c1-c4烷基取代的c2-c8亚烷基。在该文件中,规定亚磷酸酯,例如亚磷酸二苯基异癸基酯(dpdp)或亚磷酸苯基二异癸基酯(pddp),作为抗氧化剂或抗焦化系统在发泡之前以相对高的浓度于混合头处后添加至碱稳定的聚醚多元醇中。gb1560863公开了组合物,其包含具有杂原子、双键或芳环的有机聚合物,并且其中掺入了作为稳定剂的亚磷酸三芳基酯和酚抗氧化剂。cn104327241公开了由100份–200份的聚醚多元醇、0.05份–2份的酚抗氧化剂、0.05份–0.2份的亚磷酸酯抗氧化剂和20份–50份的tdi制备的聚氨基甲酸酯预聚物。wo2015/032033公开了抗氧化剂组合物,其包含:(1)受阻酚,(2)亚磷酸酯或硫酯,(3)除酸剂,(4)亚硫酸酯或亚硫酸氢酯或硫化物,其中原料的重量比如下:受阻酚:亚磷酸酯或硫酯:除酸剂:亚硫酸酯或亚硫酸氢酯或硫化物为1:1-4:0.5-2:0.5-3。然而,现有技术的酚/亚磷酸酯稳定组合物趋于是高排放的,尤其是对于挥发性有机化合物。现有技术的酚/亚磷酸酯稳定组合物通常含有痕量的游离酚,并且在稳定组合物包括三(壬基苯基)亚磷酸酯(tris(nonphenyl)phosphite)的情况下,含有痕量的壬基苯酚。现在对于减少来自稳定组合物的挥发性有机化合物排放量,尤其是减少游离酚的量存在强烈的需求,尤其是汽车工业。此外,考虑到壬基苯酚的生物累积所存在的监管问题,对于消除来自稳定组合物的壬基苯酚存在需求。另外,很多现有技术的酚/亚磷酸酯稳定组合物未达到与已知的酚/胺稳定组合物相同的焦化防护水平。为了改善酚/亚磷酸酯稳定组合物的焦化防护性质,已知将“辅助剂(booster)”组分添加至组合物。关于“辅助剂”组分,我们意指其为将稳定组合物的焦化性能改善至优于酚组分的基本稳定作用的非胺组分。例如,pur68是使用“辅助剂”组分的工业基准稳定组合物。因此,对于克服了上述确认的与现有技术稳定组合物有关的问题,并且满足了抗氧化剂稳定组合物关于储藏寿命、对水解的敏感性、加工稳定作用、焦化防护、颜色性质、挥发性以及对光和污染气体的防护的要求的抗氧化剂稳定组合物的存在需求。根据本发明的第一方面,提供了稳定组合物用于使多元醇和/或聚氨基甲酸酯稳定的用途,所述稳定组合物包含:a)酚抗氧化剂;以及b)一种或多种具有式i的结构的亚磷酸酯抗氧化剂;其中r1、r2和r3独立地选自以下结构的烷基化芳基:其中r4、r5和r6独立地选自氢和c1至c6烷基,条件是r4、r5和r6中的至少一个不为氢。根据本发明的第二方面,提供了稳定的组合物,其包含:a)多元醇和/或聚氨基甲酸酯;以及b)稳定组合物,其包含:i.酚抗氧化剂;以及ii.一种或多种具有式i的结构的亚磷酸酯抗氧化剂:其中r1、r2和r3独立地选自以下结构的烷基化芳基:其中r4、r5和r6独立地选自氢和c1至c6烷基,条件是r4、r5和r6中的至少一个不为氢。根据本发明的第三方面,提供了稳定组合物,其包含:a)酚抗氧化剂;以及b)一种或多种具有式i的结构的亚磷酸酯抗氧化剂:其中r1、r2和r3独立地选自以下结构的烷基化芳基:其中r4、r5和r6独立地选自氢和c1至c6烷基,条件是r4、r5和r6中的至少一个不为氢。适当时,以下的描述对于本发明的第一、第二和第三方面是适用的。在本文的上下文中,术语“稳定组合物”意指抗氧化剂稳定组合物。本发明的发明人意外地发现,包含酚抗氧化剂和一种或多种本文描述的亚磷酸酯抗氧化剂的稳定组合物可以用于稳定多元醇和/或聚氨基甲酸酯。有利地,所述稳定组合物具有极其低的对挥发性有机化合物(voc)的贡献,以及极其低的气态和可冷凝的排放物(fog),并且在用于稳定多元醇和/或聚氨基甲酸酯时出人意料地表现出高水平的焦化性能。另外,稳定组合物基本不含酚和壬基苯酚。进一步有利地,本发明的稳定组合物表现出良好的水解稳定性和热稳定性,并且因此不限于用作聚氨基甲酸酯生产过程中的后处理稳定组合包。而是,本发明的稳定组合物可以用作基本稳定组合包,例如,其可以添加至前体多元醇,和/或其可以用作后处理稳定组合包。当本发明的稳定组合物用作后处理稳定组合包时,其可以与基本稳定组合包结合使用,所述基本稳定组合包例如pur55或pp18。所述稳定组合物可以用于替代目前市售的后处理稳定组合包,例如pur55或pur68(两者可购自basf)。这两种稳定组合包均包括1135(苯丙酸,3,5-双(1,1-二甲基-乙基)-4-羟基-,c7-c9支链烷基酯),已知其为fog的重要贡献者。有利地,通过将此类后处理稳定组合包替换为本发明的稳定组合物,显著减少了fog排放。本发明的稳定组合物可以用作基本稳定组合包和后处理稳定组合包。意外地发现了所述稳定组合物的上述优点,尤其是高水平的焦化性能,可以在不使用“辅助剂”组分的情况下实现,所述“辅助剂”组分即,将稳定组合物的焦化性能改善至优于酚组分的基本稳定作用的非胺组分,例如ps-1(basf)。此类“辅助剂”组分在基本抗氧化剂(例如,酚和/或亚磷酸酯抗氧化剂)中通常缺乏足够的溶解度,并且可能需要増溶剂。因此,本发明的稳定组合物可以比目前的含有“辅助剂”组分的工业基准稳定组合物(例如pur68,其包括苯并呋喃-2-酮(ps-1)作为“辅助剂”组分)更加具有成本效益并且更容易制造。此外,本发明的稳定组合物不含有任何胺组分。这是有益的,因为在稳定组合物中使用胺组分存在监管问题。酚抗氧化剂优选地在环境条件下为液体,所述环境条件即,大气压力(101.325kpa)和25℃的温度。这可以提供以下优点,酚抗氧化剂可以容易地与一种或多种亚磷酸酯抗氧化剂混合以形成稳定组合物。酚抗氧化剂可以包含一种或多种具有式ii的结构的酚化合物:r可以为具有12个至20个碳原子的直链或支链烷基。优选地,r为具有12个至15个碳原子的直链或支链烷基。更优选地,r为具有13个至15个碳原子的直链或支链烷基。优选地,酚抗氧化剂包含两种或更多种具有式ii的结构的酚化合物的混合物,其中r在各个酚化合物中不相同。酚抗氧化剂可以包含两种或更多种具有式ii的结构的酚化合物的混合物,其中r在各个酚化合物中不相同,并且选自具有12个碳原子的直链烷基、具有12个碳原子的支链烷基、具有13个碳原子的直链烷基、具有13个碳原子的支链烷基、具有14个碳原子的直链烷基、具有14个碳原子的支链烷基、具有15个碳原子的直链烷基和/或具有15个碳原子的支链烷基。优选地,酚抗氧化剂包含具有式ii的结构的酚化合物的混合物,其中r在各个酚化合物中不相同,并且选自具有13个碳原子的直链烷基、具有13个碳原子的支链烷基、具有14个碳原子的直链烷基、具有14个碳原子的支链烷基、具有15个碳原子的直链烷基和/或具有15个碳原子的支链烷基。一种特别优选的酚抗氧化剂包含3-(3’5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸的c13-c15直链和支链烷基酯1315–cas171090-93-0)。有利地,上述酚抗氧化剂对voc和fog均具有低的贡献。一种或多种亚磷酸酯抗氧化剂具有式i的结构:其中r1、r2和r3独立地选自以下结构的烷基化芳基:其中r4、r5和r6独立地选自氢和c1至c6烷基,条件是r4、r5和r6中的至少一个不为氢。c1至c6烷基可以选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和/或其异构体,例如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基和/或新戊基。优选地,亚磷酸酯抗氧化剂中的r4、r5和r6中的至少一个可以选自叔丁基和/或叔戊基。优选的亚磷酸酯抗氧化剂可以包含以下结构:其中r7、r8和r9独立地选自甲基和乙基,并且其中n为0、1、2或3。特别优选的亚磷酸酯抗氧化剂可以选自三-4-叔丁基苯基亚磷酸酯;三2,4-二叔丁基苯基亚磷酸酯;双(4-叔丁基苯基)-2,4-二叔丁基苯基亚磷酸酯;双(2,4-二叔丁基苯基)-4-叔丁基苯基亚磷酸酯;三4-叔戊基苯基亚磷酸酯;三2,4-二叔戊基苯基亚磷酸酯;双(4-叔戊基苯基)-2,4-二叔戊基苯基亚磷酸酯;和/或双(2,4-二叔戊基苯基)-4-叔戊基苯基亚磷酸酯。稳定组合物可以包含至少两种、至少三种或至少四种不同的本文描述的亚磷酸酯抗氧化剂的掺混物。亚磷酸酯抗氧化剂的掺混物在环境条件下可以为液体,所述环境条件即,大气压力(101.325kpa)和25℃的温度。一种或多种亚磷酸酯抗氧化剂可以通过将三卤化磷(表示为pz3)(例如,三氯化磷或三溴化磷)与适当的烷基化酚或烷基化酚(例如,丁基化和/或戊基化的酚)的混合物反应来制备。wo2007/149143中概述了制备一种或多种亚磷酸酯抗氧化剂的方法,该专利通过引用并入本文。有利地,所述一种或多种亚磷酸酯抗氧化剂表现出低水平的残余voc。不希望受到任何此类理论的束缚,认为低水平的残余voc可以归因于用于制备一种或多种亚磷酸酯抗氧化剂的方法。更具体地,所述一种或多种亚磷酸酯抗氧化剂可以通过将三卤化磷与适当的烷基化酚或烷基化酚的混合物直接反应来制备。该方法实现了高的产物收率,并且因此,亚磷酸酯抗氧化剂仅含有非常小量的烷基化酚(voc)。所述方法导致产物中基本不含酚。所述方法使得产物中不含壬基苯酚。因此,当一种或多种亚磷酸酯抗氧化剂与同样对voc和fog表现出低贡献的酚抗氧化剂结合时,得到的稳定组合物对voc和fog具有低的贡献,即,为低排放的组分。意外地发现了对voc和fog的贡献明显低于工业基准酚/亚磷酸酯稳定组合物,包括那些使用“辅助剂”组分的工业基准酚/亚磷酸酯稳定组合物。稳定组合物中的酚抗氧化剂与一种或多种亚磷酸酯抗氧化剂的重量比可以为30:70至70:30;35:65至65:35;40:60至60:40;45:55至55:45;或者所述重量比可以为50:50(即,1:1)。稳定组合物优选地在环境条件下为液体,所述环境条件即,大气压力(101.325kpa)和25℃的温度。这可以提供稳定组合物容易与多元醇和/或聚氨基甲酸酯混合的优点。本发明的稳定组合物对于稳定多元醇和/或聚氨基甲酸酯是特别有效的。多元醇和/或聚氨基甲酸酯可以对抗氧化、热和/或辐射(例如光,例如紫外光)诱导的降解进行稳定。多元醇可以,例如,包括聚醚多元醇和/或聚酯多元醇。多元醇可以是聚氨基甲酸酯的前体。聚氨基甲酸酯包括聚氨基甲酸酯泡沫。稳定的组合物中的稳定组合物的量可以是多元醇和/或聚氨基甲酸酯的约0.01重量%至约10重量%;约0.01重量%至约5重量%;约0.01重量%至约3.5重量%;或者约0.01重量%至约2重量%。现在将通过以下实施例更具体地描述本发明。实施例表1概述了用于实施例的不同稳定组分相关的详细信息。在下文中,稳定组分将使用“组分”栏中给出的名称来提及。表1以下稳定组合物可以被认为表示工业基准稳定组合物:●pur55(basf)-1135与5057的2:1掺混物●pur68(basf)–1135、38以及苯并呋喃-2-酮(ps-1)的7:1:1掺混物●dvs107–胺与受阻酚的掺混物实施例1和实施例2稳定的高密度聚氨基甲酸酯泡沫的制备通过混合相对量的稳定剂来制备表2所示出的两种具有稳定剂的稳定组合物。实施例1的稳定组合物具有酚组分和亚磷酸酯组分,并且与本发明相符。实施例2的稳定组合物具有酚组分、亚磷酸酯组分以及辅助剂组分。实施例2代表含有“辅助剂”组分的工业基准稳定组合物,并且作为比较实施例。在这些实施例中,稳定组合物用作基本稳定组合包。表2对于每种表2概述的稳定组合物,将0.85g(0.60wt.%,基于多元醇)的稳定组合物溶解于141.75g的聚醚多元醇(f-4811,由repsol制造)。向其中添加0.85g的b8229(evonik)、0.23g的含有33lv(airproducts)和bl11(airproducts)的溶液、以及2.84g的去离子水,并且将反应混合物以1500rpm剧烈搅拌30秒。添加0.24g的乙基己酸锡(ii)(sigmaaldrich),并且再将反应混合物以1500rpm搅拌15秒。添加42.57g的异氰酸酯(merck,2,4-亚甲苯基二异氰酸酯和2,6-亚甲苯基二异氰酸酯混合物),并且将反应混合物以1500rpm剧烈搅拌10秒。将得到的混合物倾入内衬有牛皮纸(kraftpaper)的18cm×16cm×16cm盒中,并且在发泡成为泡沫块的过程中测量放热温度。将泡沫块在常规烘箱中以95℃固化30分钟,并且将所述泡沫块冷却至环境温度。泡沫块的密度为约40kg/m3。使用标准测试方法vda278,对各个泡沫块分析挥发性有机化合物(voc)以及气态排放物和可冷凝排放物(fog)。结果示于表3。表3实施例对voc的贡献(ppm)对fog的贡献(ppm)183.52211103由结果可见,与比较实施例的稳定组合物(实施例2)相比,本发明的稳定组合物(实施例1)对voc和fog具有小得多的贡献。另外,使用实施例1的稳定组合物制备的泡沫块中不存在可检测量的游离酚。实施例3至实施例7稳定的低密度聚氨基甲酸酯泡沫的制备通过混合相对量的稳定剂来制备表4所示出的五种具有稳定剂的稳定组合物。实施例3和实施例5的稳定组合物具有酚组分和亚磷酸酯组分,并且与本发明相符。实施例4和实施例6的稳定组合物具有酚组分、亚磷酸酯组分和辅助剂组分。实施例4和实施例6代表含有“辅助剂”组分的工业基准稳定组合物,并且作为比较实施例。实施例7的稳定组合物具有酚组分和胺组分,并且作为比较实施例。在这些实施例中,稳定组合物用作基本稳定组合包。表4对于每种表4概述的稳定组合物,将0.63g(0.60wt.%,基于多元醇)的稳定组合物溶解于104.5g的聚醚多元醇f-4811,由repsol制造)。向其中添加0.79g的b8229(evonik)、0.21g的含有33lv(airproducts)和bl11(airproducts)的溶液、以及6.53g的去离子水,并且将反应混合物以1500rpm剧烈搅拌30秒。添加0.27g的乙基己酸锡(ii)(sigmaaldrich),并且再将反应混合物以1500rpm搅拌15秒。添加83.2g的异氰酸酯(merck,2,4-亚甲苯基二异氰酸酯和2,6-亚甲苯基二异氰酸酯混合物),并且将反应混合物以1500rpm剧烈搅拌10秒。将得到的混合物倾入内衬有牛皮纸的18cm×16cm×16cm盒中,并且在发泡成为泡沫块的过程中测量放热温度。各个泡沫块a)在常规烘箱中以95℃固化30分钟,并且允许冷却至环境温度,或者b)在微波烘箱中以预定的功率水平加热预定的时间以引起模拟聚氨基甲酸酯泡沫生产中经历的那些温度,然后在常规烘箱中以95℃固化。泡沫块的密度为约20kg/m3。使实施例3和实施例4的泡沫块经受上述的步骤b),并且测量由于焦化的泡沫褪色。根据黄度指数(yi)来测量褪色。yi值越低,褪色越少,并且因此焦化越少。yi值越高,褪色越多,并且因此焦化越多。结果示于表5。表5实施例yi值328419由结果可见,含有本发明的稳定组合物的泡沫块(实施例3)的yi值比得上含有工业基准稳定组合物的泡沫块(实施例4)。实施例5至实施例7的泡沫块在常规烘箱中于95℃固化30分钟,并且允许冷却至环境温度(上述的步骤a))。然后根据标准测试方法aatcc测试方法23-2005,将所述泡沫块在60℃的温度下暴露于nox气体。测量1小时后、2小时后和3小时后的褪色,以黄度指数(yi)计。结果示于表6。表6实施例yi值(1h)yi值(2h)yi值(3h)518.2625.5629.91613.7023.7029.53727.61--由结果可见,具有本发明的稳定组合物的泡沫块(实施例5)在1小时、2小时和3小时的yi值比得上使用工业基准稳定组合物稳定的泡沫块(实施例6)。另外,可见具有本发明的稳定组合物的泡沫块比实施例7表现出更少的褪色。实施例8至实施例12稳定的聚醚多元醇的氧化诱导温度本发明的稳定组合物也显示出使聚醚多元醇(聚氨基甲酸酯泡沫的前体)稳定。在这些实施例中,稳定组合物用作基本稳定组合包。使用表7所概述的稳定组合物来稳定四种聚醚多元醇样品(f-4811,由repsol制造)。实施例8至实施例10的稳定组合物具有酚组分和亚磷酸酯组分,并且与本发明相符。实施例9和实施例11的稳定组合物具有酚组分、亚磷酸酯组分和辅助剂组分。实施例9和实施例11代表含有“辅助剂”组分的工业基准稳定组合物,并且作为比较实施例。第五种聚醚多元醇样品(实施例12)没有向其添加的稳定剂,并且用作对照。差示扫描量热法用于测定稳定的聚醚多元醇样品和对照样品的氧化诱导温度(oit)。根据标准测试方法astm3895测量oit,并且不考虑预氧化事件。差示扫描量热法在氧气和以每分钟10℃的速率升高的25℃至300℃的温度下进行。oit结果示于表7。表7由结果可见,使用本发明的稳定组合物稳定的聚醚多元醇样品(实施例8和实施例10)具有比得上使用工业基准稳定组合物稳定的那些样品(实施例9和11)的oit值。实施例13至实施例15稳定的聚醚多元醇的褪色使用表8所概述的稳定组合物来稳定两种聚醚多元醇样品(f-4811,由repsol制造)。实施例13的稳定组合物具有酚组分和亚磷酸酯组分,并且与本发明相符。实施例14的稳定组合物具有酚组分、亚磷酸酯组分和辅助剂组分。实施例14代表含有“辅助剂”组分的工业基准稳定组合物,并且作为比较实施例。第三种聚醚多元醇样品(实施例15)没有向其添加的稳定剂,并且用作对照。对各个聚醚多元醇样品以180℃进行加速的加热老化,持续4小时,并且使用黄度指数(yi)测量褪色。结果示于表8。表8由结果可见,两种稳定组合物均对于聚醚多元醇的颜色稳定性有不利的影响。然而,使用本发明的稳定组合物稳定的聚醚多元醇样品(实施例13)显示出最小的褪色,如低的yi值所示,该yi值可比得上使用工业基准稳定组合物稳定的样品(实施例14)的yi值。实施例16和实施例17稳定组合物的粘度和热重量分析通过混合相对量的稳定剂来制备表9所示的两种具有稳定剂的稳定组合物。表9使用brookfield粘度计来测定各个稳定组合物的动态粘度(dynamicviscosity)。另外,使用标准测试方法astm445来测定各个稳定组合物的运动粘度(kinematicviscosity)。结果示于表10。表10重要的是稳定组合物在操作条件下是液体以便容易操作。由结果可见,本发明的稳定组合物(实施例16)具有比得上工业基准稳定组合物(实施例17)的粘度。使用标准测试方法astme1131来测定各个稳定组合物的热重分析。结果示于表11。表11热重分析表明了稳定组合物的热稳定性。由于在聚氨基甲酸酯生产过程中可经历的高温,例如高于170℃,稳定组合物的热稳定性是重要的。由结果可见,本发明的稳定组合物(实施例16)比工业基准稳定组合物(实施例17)具有更高的热稳定性。实施例18至实施例33稳定的低密度聚氨基甲酸酯泡沫的制备在各个以下的实施例中,将100.0g的聚醚多元醇8010,由dowchemicalcompany制造)、0.45g的基本稳定组合包和任选的1.0g的后处理稳定组合包加入烧杯并且混合60秒。向其中添加1.10g的b8229(evonik)、0.40g的含有33lv(airproducts)和bl11(airproducts)的3:1混合物的溶液、以及5.0g的去离子水,并且将反应混合物以1500rpm剧烈搅拌30秒。添加0.3g的乙基己酸锡(ii)(sigmaaldrich),并且再将反应混合物以1500rpm搅拌15秒。添加62.7g的异氰酸酯(merck,2,4-亚甲苯基二异氰酸酯和2,6-亚甲苯基二异氰酸酯混合物),并且将反应混合物以1500rpm剧烈搅拌5秒–10秒。将得到的混合物转移至内衬有牛皮纸的16cm×16cm×18cm盒中,并且在发泡成为泡沫块的过程中测量放热温度。一旦泡沫块达到其最大内部温度(约130℃–145℃),将其在微波烘箱中以620w的平均功率加热130秒、140秒或150秒。将泡沫块在对流烘箱中以90℃固化30分钟,并且使所述泡沫块冷却至环境温度。一旦冷却,移除来自泡沫块的样品,并且测量其密度。泡沫块的密度目标为约20kg/m3。使用x-ritecoloureye7000a台式分光光度计来测量泡沫样品的褪色(δe)。δe值越低,褪色越少,并且因此焦化越少。δe值越高,褪色越多,并且因此焦化越多。测试的基本稳定组合包和后处理组合包的各种组合的δe结果示于表12。表12*dvs111为1315与本发明的稳定组合物705的1:1掺混物。由结果可见,本发明的稳定组合物的褪色值可以比得上工业基准后处理稳定组合物、pur55和pur68的褪色值。因此,可以推断,对于在聚氨基甲酸酯生产过程中防护焦化,本发明的稳定组合物与工业基准后处理稳定组合物同样有效。另外,结果显示,与未使用后处理稳定组合包相比,当本发明的稳定组合物用作后处理稳定组合包时,褪色有显著的减少。当前第1页12
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